RU2007128006A

RU2007128006A - Способ перехода между катализаторами на основе системы циглера-натта и на основе хрома

Info

Publication number: RU2007128006A
Application number: RU2007128006/04A
Authority: RU
Inventors: Марк Г. ГУДИ (US); Марк Г. ГУДИ; Кевин Дж. КАНН (US); Кевин Дж. КАНН; Дэвид Ф. ХУССЕЙН (US); Дэвид Ф. ХУССЕЙН; Роберт Л. САНТАНА (US); Роберт Л. САНТАНА; Дэвид К. ШУТЦ (US); Дэвид К. ШУТЦ; Агапиос К. АГАПИОУ (US); Агапиос К. АГАПИОУ
Original assignee: ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи (US); ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи
Priority date: 2004-12-21
Filing date: 2005-12-21
Publication date: 2009-01-27
Also published as: WO2006069204A2; DE602005024174D1; ES2537339T3; US7629422B2; BRPI0519173B1; RU2358985C2; EP1833854A2; EP2174961A2; US20060160965A1; ATE484526T1; IN2012DN02583A; EP2174961A3; JP2008524430A; BRPI0519173A2; BR122016016170B1; WO2006069204A3; EP1833854B1; AU2005319178A1; MX2007007454A; KR20070093066A

Claims

1. Способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору, включающий

добавление в упомянутый реактор дезактиватора (DA);

добавление в упомянутый реактор адсорбента сокатализатора (САА), включающего неорганический оксид, выбираемый из одного представителя из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия или их комбинаций;

где неорганический оксид подвергают дегидратации при температуре, равной, по меньшей мере, 200°С;

и где упомянутый САА, по существу, не содержит переходных металлов.

2. Способ по п.1, где упомянутый DA включает одного представителя, выбираемого из кислородсодержащих соединений, водородсодержащих соединений или их комбинаций.

3. Способ по п.1, где упомянутый первый катализатор включает, по меньшей мере, один обычно используемый катализатор Циглера-Натта, сокатализатор и носитель, где упомянутый второй катализатор включает, по меньшей мере, один катализатор на основе хрома, где упомянутый реактор представляет собой газофазный реактор с псевдоожиженным слоем.

4. Способ по п.2, где упомянутые кислородсодержащие соединения включают кислород, монооксид углерода, диоксид углерода, монооксид азота, диоксид азота, воздух, диоксид серы, карбонилсульфид или их комбинации, и где упомянутые водородсодержащие соединения включают воду, спирты, фенолы, карбоновые кислоты, сульфоновые кислоты, первичные амины, вторичные амины, аммиак или их комбинации, и где DA добавляют в упомянутый реактор в количестве, эффективном для дезактивации упомянутого первого катализатора, или на одном из уровней: 0,002-10 ч./млн (об.), 0,1-8 ч./млн (об.) или от 0,4 до 5 ч./млн (об.), при расчете на совокупный объем газа в упомянутом реакторе.

5. Способ по п.1, где добавление упомянутого DA начинают в один из следующих моментов: до добавления упомянутого САА или одновременно с упомянутым САА, и/или где упомянутое добавление упомянутого DA начинают в один из следующих моментов: до, во время или после прекращения подачи упомянутого первого катализатора и/или сокатализатора.

6. Способ по п.1, где упомянутый DA добавляют в упомянутый реактор непрерывно во время полимеризации с участием упомянутого первого катализатора с концентрацией, меньшей концентрации, эффективной для дезактивации упомянутого первого катализатора, после этого концентрацию упомянутого DA увеличивают до упомянутого количества, эффективного для дезактивации упомянутого первого катализатора.

7. Способ по п.1, где упомянутый DA добавляют в упомянутый реактор в количестве, эффективном для обрыва цепи полимеризации с участием упомянутого первого катализатора.

8. Способ по п.1, где упомянутый DA добавляют в виде одного из вариантов, выбираемых из единственного количества, эффективного для обрыва цепи полимеризации с участием упомянутого первого катализатора, или увеличивающихся количеств инкрементов, таких чтобы в совокупности упомянутые увеличивающиеся количества составляли бы количество, эффективное для обрыва цепи полимеризации с участием упомянутого первого катализатора.

9. Способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору, включающий

введение добавки, способствующей переходу (ТАА), где упомянутую ТАА выбирают из одного представителя из группы, состоящей из алкоксилированных аминов, алкоксилированных амидов или их комбинаций, где упомянутый первый катализатор включает, по меньшей мере, один катализатор Циглера-Натта, включающий упомянутый катализатор, сокатализатор и, необязательно, носитель, а упомянутый второй катализатор включает, по меньшей мере, один катализатор на основе хрома.

10. Способ по п.9, где упомянутая ТАА является одним представителем, выбираемым из олеиновой кислоты, С13-С15 этоксилированного амина, этоксилированного стеариламина или их комбинаций.

11. Способ по п.9, где упомянутую ТАА добавляют в газофазный реактор в одну из следующих позиций: псевдоожиженный слой, свободное пространство над псевдоожиженным слоем, либо до или после холодильника, либо до или после компрессора, где упомянутую ТАА добавляют в один из следующих моментов: до или после прекращения подачи упомянутого первого катализатора и до или после прекращения подачи сокатализатора.

12. Способ по п.9, дополнительно включающий добавление адсорбента сокатализатора (САА).

13. Способ по п.12, где упомянутый САА включает неорганический оксид, выбираемый из одного представителя из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия или их комбинаций, где упомянутый САА, по существу, не содержит переходных металлов.

14. Способ по п.13, где упомянутую ТАА добавляют после упомянутого прекращения подачи упомянутых катализатора и сокатализатора, но до добавления упомянутого САА.

15. Способ по п.9, дополнительно включающий добавление дезактиватора (DA).

16. Способ по п.14, где упомянутую ТАА добавляют одновременно с добавлением упомянутого DA, после или до него, где упомянутую ТАА добавляют после начала подачи упомянутого второго катализатора.

17. Способ по п.16, где упомянутую ТАА добавляют в виде нескольких частей в различные моменты времени, выбираемые из одного представителя из группы, состоящей из следующего: после добавления дезактиватора (DA), но до добавления упомянутого САА, после добавления САА или во время начала добавления упомянутого второго катализатора.

18. Способ по п.9, где упомянутые амины и/или амиды включают различные длины жирных кислот.

19. Способ по п.12, где некоторое или все количество упомянутой ТАА подвергают адсорбированию, осаждению или импрегнированию на упомянутый САА, где упомянутые адсорбирование, осаждение или импрегнирование проводят до добавления в упомянутый реактор, или упомянутую ТАА предварительно смешивают с упомянутым САА и подают в упомянутый реактор совместно с ним.

20. Способ по п.19, где упомянутую ТАА в упомянутый реактор добавляют в количестве, эффективном для вступления в реакцию с упомянутым сокатализатором.

21. Способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору, включающий

добавление адсорбента сокатализатора (САА);

добавление дезактиватора (DA);

где упомянутый САА включает неорганический оксид, по существу, не содержащий переходных металлов.

22. Способ по п.21, где упомянутый САА включает диоксид кремния, оксид алюминия или их комбинации.

23. Способ по п.21, где упомянутый DA в упомянутый реактор добавляют в один из следующих моментов: до прекращения подачи упомянутого первого катализатора и/или прекращения подачи сокатализатора или одновременно с ними.

24. Способ по п.21, где упомянутый первый катализатор представляет собой обычно используемый катализатор Циглера-Натта (ЦН), а основой упомянутого второго катализатора является хром.

25. Способ по п.24, где упомянутый DA добавляют во время полимеризации с участием упомянутого катализатора ЦН, но с концентрациями, меньшими концентрации, эффективной для дезактивации упомянутого катализатора ЦН, после этого концентрацию увеличивают до уровня, эффективного для дезактивации упомянутого катализатора ЦН.

26. Способ по п.21, где упомянутый DA добавляют в упомянутый реактор в количестве, эффективном для обрыва цепи полимеризации с участием упомянутого первого катализатора.

27. Способ по п.21, где упомянутый DA в упомянутый реактор добавляют до упомянутого добавления упомянутого САА или где упомянутый DA в упомянутый реактор добавляют одновременно с упомянутым САА либо с предварительно заданной концентрацией, либо в виде инкрементов, при этом либо упомянутая предварительно заданная концентрация, либо совокупность упомянутых инкрементов составляют количество, эффективное для обрыва цепи полимеризации с участием упомянутого первого катализатора.

28. Способ по п.21, где упомянутый САА подвергают обработке металлорганическим соединением, описывающимся одной из формул: BR₃ или AlR_(3-a)X_a, где R представляет собой водород, разветвленный или неразветвленный алкильный, циклоалкильный, гетероциклоалкильный, арильный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, Х представляет собой галоген и а равен 0, 1 или 2.

29. Способ по п.28, где упомянутым металлорганическим соединением является триэтилалюминий.

30. Способ перехода в реакторе полимеризации олефина от первого катализатора ко второму катализатору, включающий

сначала добавление металлорганического соединения, описывающегося одной из формул: BR₃ или AlR_(3-a)X_a, где R представляет собой водород, разветвленный или неразветвленный алкильный, циклоалкильный, гетероциклоалкильный, арильный радикал, содержащий от 1 до 30 атомов углерода, Х представляет собой галоген, и а равен 0, 1 или 2, к адсорбенту сокатализатора (САА);

после этого добавление упомянутого САА вместе с упомянутым металлорганическим соединением в упомянутый реактор;

где упомянутый САА включает неорганический оксид, дегидратированный при температуре, равной, по меньшей мере, 200°С, по существу, не содержащий переходных металлов.

31. Способ по п.30, где упомянутый САА включает диоксид кремния, оксид алюминия или их комбинации и где упомянутое металлорганическое соединение включает триэтилалюминий.