KR940014462A - 넓은 분자량 분포를 갖는 에틸렌(공) 중합체의 제조방법 - Google Patents

넓은 분자량 분포를 갖는 에틸렌(공) 중합체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 넓은 분자량 분포를 갖는 에틸렌의 단독 중합체 및 공중합체의 제조방법에 관한 것이다. 이 중합은 구형 및 특정의 표면및 기공 특성을 갖는, 활성상태의 염화 마그네슘상에 담지된 티타늄 화합물을 포함하는 고체 촉매 성분 및 알킬-Al 화합물간의 생성물을 포함하는 촉매 존재하에 실행된다.

Description

넓은 분자량 분포를 갖는 에틸렌 (공) 중합체의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (20)

  1. (A) BET 방법으로 측정한 70m2/g 이하의 표면적, 수은 방법으로 측정한 0.5cm3/g이상의 총다공도 및 50% 이상이 800Å 이상인 기공 반겨을 가지며, 하나 이상의 Ti-할로겐 결합과 임의적으로 티타늄 몰당 0.3몰 이하의 양의 할로겐이 아닌 다른 기를 함유하는, 마그네슘 할라이드상에 담지된, 티타늄 화합물을 포함하는 구형의 고체 성분 : 및 (B) Al-알킬 화합물의 반응 생성물을 포함하는 촉매를 사용하는 넓은 분자량 분포를 갖는 에틸렌의 단독 중합체 및 20몰% 이하의 α-올레핀 CH2=CHR(여기에서, R운 C1-10탄화수소 라디칼이다)을 함유하는 공중합체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 고체 성분 (A)가 0.6내지 0.9cm3/g의 다공도 및 40 내지 60m2/g의 표면적을 갖는 방법.
  3. 제1항 또는 2항에 있어서, 고체 성분내에 존재하는 티타늄 화합물을 TiCl4및 TiCl3로부터 선택하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, Al-알킬 화합물이 Al-트리알킬인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 성분 (A)가 : (I) MgCl2·mROH(여기에서, 0≤m≤0.5이고 R은 C1-12의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴라디칼이다.)의 화합물 : (II) 구조식 Ti(OR)nXy-n(여기에서, n은 0내지 0.3이며, y는 티타늄의 원자가이고, X는 할로겐이며, R은 C2-8의 아킬 라디칼 또는 COR기이다.)의 티타늄 화합물의 반응으로 구성되는 방법에 따라서 제조되며, 여기에서 화합물 (I)은 부가물 MgCl2·qROH(여기에서, 2.5≤q≤3.5이다)의 열적 탈알콜에 의해 수득된 부가물 MgCl2·pROH(여기에서, 0.1≤p≤2이다)을 화학적 탈알콜하여 제조되며, 화합물 (II) 및 화합물(I)의 반응에서 Ti/Mg의 몰비가 3이상인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 티타늄 화합물 (II)가 TiCl4인 방법.
  7. 제7항에 있어서, 화합물(II)는 TiCl4이고 화합물(I) 및 화합물 (II)의 반응이 TiCl4내에서 실행되는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 중합이 기체상으로 실행되는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 중합이 단일 반응기내에서 실행되며 비율 F/E>90을 나타내는 중합체를 수득하는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 중합이 단일 반응기내에서 실행되며 비율 F/E>90을 나타내는 중합체를 수득하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 중합이 다른 조건하에서 작동되는 2개 이상의 반응기내에서 실행되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 중합이 분자량 조절제의 여러 농도로 작동되는 2개 이상의 반응기내에서 실행되는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 분자량 조절제가 H2인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 중합이 기체상으로 실행되는 방법.
  15. 제8항에 있어서, 중합이 하기 단계에 따라서 실행되는 방법 : (a) 중합성 올레핀 부재하 또는 고체 성분 (A)의 1g당 20g 이하의 상기 올레핀의 임의적인 존재하에서 촉매 성분들을 접촉시키고 ; (b) 에틸렌 또는 그의 20몰% 이하의 α-올레핀을 함유하는 1종 이상의 α-올레핀과의 혼합물을 예비 중합하여 고체 성분 (A) 1g당 약 30g 내지 약 1000g의 중합체의 양을 형성하며 ; (c) 1개 이상의 유동화된 또는 기계적으로 교반된 층 반응기내에서 (b)로부터의 예비중합체-촉매계를 사용하고 반응기내로 C3-5알칸을 순환시키며, 상기 알칸은 총기체에 대하여 20내지 90 몰%의 농도로 존재하도록하여 에틸렌 또는 이의 α-올레핀 CH2=CHR(여기에서, R은 C1-10탄화수소 라디칼이다)과의 혼합물을 기체상 중합시킨다.
  16. 제15항에 있어서, 예비중합 단계(b)에서 고체성분 (a) 1g당 약 100 내지 약 400g의 중찹체가 제조되는 방법.
  17. 제15항에 있어서, 알칸이 프로판인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 중합이 여러 수소 농도로 하나이상의 단계로 실행되는 방법.
  19. 제8항에 있어서, 중합이 다른 조건하에서 실행되는 두개의 반응기내에서 실행되며 두번째 반응기에서 형성된 중합체는 적어도 일부가 첫번째 반응기로 재순환되는 방법.
  20. 제1항 내지 제19항중 어느 한 항에 있어서, 고밀도 폴리에틸렌이 제조되는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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