RU2005138788A - Способ карбонилирования с использованием катализаторов с металлполидентатными лигандами - Google Patents
Способ карбонилирования с использованием катализаторов с металлполидентатными лигандами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005138788A RU2005138788A RU2005138788/04A RU2005138788A RU2005138788A RU 2005138788 A RU2005138788 A RU 2005138788A RU 2005138788/04 A RU2005138788/04 A RU 2005138788/04A RU 2005138788 A RU2005138788 A RU 2005138788A RU 2005138788 A RU2005138788 A RU 2005138788A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coordination
- groups
- hydrogen
- ligand
- atom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
Claims (50)
1. Способ получения карбоновой кислоты и/или сложного эфира спирта и карбоновой кислоты, включающий карбонилирование спирта и/или его реакционноспособного производного монооксидом углерода в жидкой реакционной смеси в реакторе карбонилирования, причем упомянутая жидкая реакционная смесь содержит упомянутый спирт и/или его реакционноспособное производное, катализатор карбонилирования, алкилгалогенидный сокатализатор и, необязательно, воду в ограниченной концентрации, где упомянутый катализатор включает по меньшей мере один из родия или иридия, который координирован с полидентатным лигандом, где упомянутый полидентатный лиганд обладает углом раскрытия по меньшей мере 145° или образует жесткий Rh или Ir металлолигандный комплекс, и упомянутый полидентатный лиганд включает по меньшей мере две координационные группы, которые в качестве координационного атома по меньшей мере двух координационных групп независимо содержат Р, N, As или Sb, при этом в данном способе поддерживают концентрацию водорода при мольном соотношении водород : СО по меньшей мере 1:100 и/или монооксид углерода, направляемый реактор карбонилирования содержит по меньшей мере 1 мол.% водорода.
2. Способ по п.1, в котором диапазон гибкости катализатора составляет менее 40°.
3. Способ по п.1 или 2, в котором полидентатный лиганд представляет собой бидентатный лиганд или тридентатный лиганд.
4. Способ по п.3, в котором полидентатный лиганд представляет собой бидентатный лиганд, каждая из двух координационных групп которого содержит фосфор в качестве координационного атома.
5. Способ по п.4, в котором две координационные группы имеют формулы R1R2P и R3R4Р, где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из незамещенных или замещенных алкенильных групп, алкильных групп и арильных групп.
6. Способ по п.5, в котором одна или несколько арильных групп представляют собой замещенные или незамещенные фенильные группы.
7. Способ по п.5 или 6. в котором каждый из R1-R4 обозначает замещенную или незамещенную фенильную группу.
8. Способ по п.1 или 2, в котором полидентатный лиганд выбирают из структур формул с 1 по 3 и 1а
в которых P1 и Р2 обозначают, соответственно, R1R2Р и R3R4Р, где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из незамещенных или замещенных алкенильных групп, алкильных групп и арильных групп; каждый из R5 и R6 независимо выбирают из водорода, алкильной группы, арильной группы или они могут быть связаны так, что в результате образуется ароматическое кольцо.
9. Способ по п.8, в котором по меньшей мере один из R1-R4 обозначает замещенную или незамещенную фенильную группу.
10. Способ по п.1 или 2, в котором полидентатный лиганд представляет собой тридентатный лиганд.
11. Способ по п.10, в котором координационные атомы координационных групп находятся в меридиональной координационной конфигурации относительно родиевого или иридиевого металлического центра.
12. Способ по п.10, в котором координационные атомы координационных групп находятся по существу в плоской конфигурации относительно родиевого или иридиевого металлического центра.
13. Способ по п.10, в котором третья координационная группа имеет координационный атом, выбранный из атомов Р, As, Sb, кислорода, азота, серы и карбена.
14. Способ по п.13, в котором две из координационных групп определены в любом из пп.5-7.
15. Способ по п.10, в котором тридентатный лиганд имеет формулу L1(R7)L3(R8)L2, в которой каждый из L1-L3 обозначает координационную группу, причем каждый из L1 и L2 в качестве координационного атома содержит Р, N, As или Sb; R7 и R8 независимо выбирают из арильной или алкенильной группы или они совместно образуют циклическую структуру.
16. Способ по п.15, в котором R7 и R8 независимо выбирают из винильной и фенильной групп.
17. Способ по п.15, в котором тридентатный лиганд образует координационную связь с родиевым или иридиевым металлическим центром в мостиковой конформации так, что L1 и L2 относительно металлического центра находятся во взаимных транс-положениях.
18. Способ по п.15, в котором каждый из L1 и L2 в качестве координационного атома содержит фосфор, a L3 имеет координационный атом, выбранный из атомов кислорода, азота и серы.
19. Способ по п.18, в котором координационным атомом у L3 является атом кислорода.
20. Способ по п.18 или 19, в котором L1 и L2 представлены формулами R1R2Р и R3R4Р, соответственно, в которых каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из незамещенных или замещенных алкенильных групп, алкильных групп и арильных групп.
21. Способ по п.20, в котором каждый из R1-R4 обозначает замещенную или незамещенную фенильную группу.
22. Способ по п.21, в котором каждый с R1 по R4 обозначает незамещенную фенильную группу.
23. Способ по п.15, в котором каждый из L1, L2 и L3 обозначает атом азота.
24. Способ по п.10, в котором тридентатный лиганд выбирают из группы, включающей ксантфос, тиксантфос, сиксантфос, гомоксантфос, фосксантфос, изопропксантфос, никсантфос, бензоксантфос, DPEфос, DBFфос и их алкильные и арильные производные.
25. Способ по п.24, в котором кислородный атом тридентатных лигандов замещен атомом азота или серы.
26. Способ по п.25, в котором по меньшей мере один из фосфорных координационных атомов замещен атомом мышьяка или сурьмы.
27. Способ по п.23, в котором тридентатный лиганд представляет собой замещенный или незамещенный терпиридин.
28. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор включает родий.
29. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор добавляют в жидкую реакционную смесь в виде предварительно приготовленного металлполидентатного лигандного комплекса или получают in-situ в жидкой реакционной смеси.
30. Способ по п.1 или 2, в котором мольное отношение металлического иридия или родия к полидентатному лиганду находится в интервале от 1:1 до 1:2.
31. Способ по п.1 или 2, в котором жидкая реакционная смесь дополнительно содержит промотор катализатора.
32. Способ по п.31, в котором промотор выбирают из группы, включающей рутений, осмий, рений, кадмий, ртуть, цинк, галлий, индий и вольфрам.
33. Способ по п.1 или 2, в котором жидкая реакционная смесь содержит также эффективное количество соединения, выбранного из группы, включающей иодиды щелочных металлов, иодиды щелочно-земельных металлов, комплексы металлов, способные генерировать I-, соли, способные генерировать I-, и их смеси.
34. Способ по п.1 или 2, в котором алкилгалогенидный сокатализатор представляет собой алкилгалогенид с C1 по C4.
35. Способ по п.1 или 2, в котором спирт представляет собой алифатический спирт с C1 по C8.
36. Способ по п.35, в котором спирт выбирают из метанола, этанола, пропанолов и их смесей.
37. Способ по п.1 или 2, в котором реакционноспособное производное спирта выбирают из сложных эфиров, галогенидов, простых эфиров и их смесей.
38. Способ по п.1 или 2, в котором жидкая реакционная смесь содержит воду в концентрации от 0,1 до 30 мас.%.
39. Способ по п.38, в котором концентрация воды находится в интервале от 1 до 10 мас.%.
40. Способ по п.1 или 2, в котором монооксид углерода и водород подают в реактор раздельно или в виде смеси.
41. Способ по п.40, в котором монооксид углерода и водород подают в реактор в виде смеси.
42. Способ по п.41, в котором смесь водорода с монооксидом углерода получают из процесса реформинга углеводородов.
43. Способ по п.42, в котором отношение водорода к монооксиду углерода находится в интервале от 1,5:1 до 5:1.
44. Способ по п.41 или 42, в котором смесь содержит по меньшей мере 2 мол.% водорода.
45. Способ по п.41, в котором мольное отношение водорода к монооксиду углерода находится в интервале от 1:100 до 10:1.
46. Способ по п.45, в котором в процессе поддерживают концентрацию водорода при мольном отношении водорода к монооксиду углерода по меньшей мере 1:10.
47. Способ по п.46, в котором мольное соотношение водород : монооксид углерода составляет по меньшей мере 1:1.
48. Способ по п.1 или 2, в котором парциальное давление водорода превышает 1 бар.
49. Способ по п.1, в котором угол раскрытия составляет по меньшей мере 150°.
50. Способ по п.1 или 2, в котором продукт процесса карбонилирования выбирают из уксусной кислоты, метилацетата и их смесей.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0311092.1 | 2003-05-14 | ||
| GBGB0311092.1A GB0311092D0 (en) | 2003-05-14 | 2003-05-14 | Process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005138788A true RU2005138788A (ru) | 2007-06-27 |
| RU2367647C2 RU2367647C2 (ru) | 2009-09-20 |
Family
ID=9958066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005138788/04A RU2367647C2 (ru) | 2003-05-14 | 2004-05-05 | Способ карбонилирования с использованием катализаторов с металлполидентатными лигандами |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7368597B2 (ru) |
| EP (1) | EP1622855B1 (ru) |
| JP (1) | JP4851332B2 (ru) |
| KR (1) | KR101089083B1 (ru) |
| CN (1) | CN1823030B (ru) |
| AT (1) | ATE404521T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0410202B1 (ru) |
| CA (1) | CA2524981C (ru) |
| DE (1) | DE602004015769D1 (ru) |
| GB (1) | GB0311092D0 (ru) |
| MY (1) | MY137760A (ru) |
| NO (1) | NO20055950L (ru) |
| RS (1) | RS52616B (ru) |
| RU (1) | RU2367647C2 (ru) |
| TW (1) | TWI355375B (ru) |
| UA (1) | UA83040C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004101487A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0311091D0 (en) * | 2003-05-14 | 2003-06-18 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7053241B1 (en) | 2005-02-24 | 2006-05-30 | Celanese International Corporation | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| TWI473785B (zh) * | 2007-06-01 | 2015-02-21 | Bp Chem Int Ltd | 使用金屬螯配位體催化劑用於醋酸之生產的羰基化方法 |
| US20090221725A1 (en) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Enerkem, Inc. | Production of ethanol from methanol |
| US20090247783A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| ES2420755T3 (es) * | 2009-05-14 | 2013-08-26 | Dow Global Technologies Llc | Complejos de fosfina-paladio para la telomerización de butadieno |
| SG186330A1 (en) * | 2010-06-14 | 2013-01-30 | Celanese Int Corp | Carbonylation process |
| US8785684B2 (en) | 2010-06-14 | 2014-07-22 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation process with rhodium catalyst, an iodide salt and a metallic co-catalyst selected from transition metals, indium, strontium, barium, zinc, tin and heteropoly acids |
| US8835681B2 (en) * | 2010-06-14 | 2014-09-16 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation process with rhodium catalyst and a lanthanide metal co-catalyst |
| US9387469B2 (en) * | 2013-12-30 | 2016-07-12 | Eastman Chemical Company | Carbonylation catalyst and process using same |
| CN111195529B (zh) * | 2018-11-20 | 2021-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种铑基催化剂、其制备方法及在甲醇气相羰基化反应中的应用 |
| DE102018133689A1 (de) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | CreativeQuantum GmbH | Verfahren zur Herstellung von Methanol |
| CN113004139B (zh) * | 2019-12-18 | 2022-09-02 | 华东理工大学 | 一种低水含量下乙醇羰基合成丙酸的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4102920A (en) * | 1977-01-13 | 1978-07-25 | Air Products & Chemicals, Inc. | Production of carboxylic acids and esters |
| JPS5511510A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-26 | Uop Inc | Carbonylation of alcohol |
| JPS57134436A (en) * | 1980-12-29 | 1982-08-19 | Monsanto Co | Stabilization of carbonylation catalyst |
| DE3377125D1 (en) * | 1982-03-30 | 1988-07-28 | Shell Int Research | A process for carbonylating methanol to acetic acid and/or methyl acetate |
| CA1299195C (en) * | 1986-06-16 | 1992-04-21 | G. Paull Torrence | Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol |
| AU8431391A (en) * | 1990-08-31 | 1992-03-30 | Governors Of The University Of Alberta, The | Carbonylation of methanol using a novel transition metal catalyst precursor |
| US5284964A (en) * | 1992-08-17 | 1994-02-08 | General Electric Company | Method for making aromatic carbonates |
| DE4426577C2 (de) * | 1994-07-27 | 1998-01-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur Hydroformylierung olefinisch ungesättigter Verbindungen |
| JPH10245359A (ja) * | 1997-03-05 | 1998-09-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸およびエステルの製造方法 |
| DK1078923T3 (da) * | 1999-08-02 | 2006-07-10 | Hoffmann La Roche | Fremgangsmåde til fremstilling af benzothiophenderivater |
| GB9926854D0 (en) * | 1999-11-12 | 2000-01-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
2003
- 2003-05-14 GB GBGB0311092.1A patent/GB0311092D0/en not_active Ceased
-
2004
- 2004-05-05 UA UAA200511708A patent/UA83040C2/ru unknown
- 2004-05-05 CA CA2524981A patent/CA2524981C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-05 RS YU20050845A patent/RS52616B/en unknown
- 2004-05-05 AT AT04731215T patent/ATE404521T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-05-05 RU RU2005138788/04A patent/RU2367647C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-05-05 KR KR1020057021691A patent/KR101089083B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-05-05 EP EP04731215A patent/EP1622855B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-05 US US10/555,739 patent/US7368597B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-05 WO PCT/GB2004/001900 patent/WO2004101487A1/en active IP Right Grant
- 2004-05-05 JP JP2006530474A patent/JP4851332B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-05 CN CN2004800198303A patent/CN1823030B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-05 DE DE602004015769T patent/DE602004015769D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-05 BR BRPI0410202A patent/BRPI0410202B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-05-13 MY MYPI20041790A patent/MY137760A/en unknown
- 2004-05-13 TW TW093113465A patent/TWI355375B/zh not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-12-14 NO NO20055950A patent/NO20055950L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1823030A (zh) | 2006-08-23 |
| RS52616B (en) | 2013-06-28 |
| KR101089083B1 (ko) | 2011-12-06 |
| UA83040C2 (ru) | 2008-06-10 |
| TWI355375B (en) | 2012-01-01 |
| MY137760A (en) | 2009-03-31 |
| NO20055950L (no) | 2005-12-14 |
| CA2524981A1 (en) | 2004-11-25 |
| RU2367647C2 (ru) | 2009-09-20 |
| US7368597B2 (en) | 2008-05-06 |
| DE602004015769D1 (de) | 2008-09-25 |
| CN1823030B (zh) | 2010-09-01 |
| EP1622855A1 (en) | 2006-02-08 |
| JP2006528959A (ja) | 2006-12-28 |
| JP4851332B2 (ja) | 2012-01-11 |
| GB0311092D0 (en) | 2003-06-18 |
| TW200508192A (en) | 2005-03-01 |
| KR20060013539A (ko) | 2006-02-10 |
| EP1622855B1 (en) | 2008-08-13 |
| BRPI0410202B1 (pt) | 2016-02-16 |
| WO2004101487A1 (en) | 2004-11-25 |
| ATE404521T1 (de) | 2008-08-15 |
| CA2524981C (en) | 2011-12-20 |
| US20070010687A1 (en) | 2007-01-11 |
| BRPI0410202A (pt) | 2006-05-09 |
| RS20050845A (sr) | 2008-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5696284A (en) | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof | |
| RU2005138788A (ru) | Способ карбонилирования с использованием катализаторов с металлполидентатными лигандами | |
| RU2005138786A (ru) | Способ карбонилирования с использованием катализаторов с металлтридентатными лигандами | |
| SK38094A3 (en) | Method of preparing of carboxylic acids or their esters | |
| US6686500B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| JPH0135810B2 (ru) | ||
| CN102259028A (zh) | 均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂及其制备方法和应用 | |
| US20130225873A1 (en) | Promoted Ruthenium Catalyzed Conversion of Syngas to Alcohols | |
| US9822054B2 (en) | Use of a ruthenium promoter in a phosphine oxide carbonylation process | |
| US4355173A (en) | Process for the preparation of alkyl carboxylate | |
| JPH0363536B2 (ru) | ||
| US8101796B2 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| GB2336154A (en) | Process for Carbonylation of an Alcohol and/or Reactive Derivative thereof | |
| JP2023020020A (ja) | カルベン化合物及びその製造方法 | |
| JPH04208250A (ja) | 芳香族カルボン酸エステル類の製造方法 | |
| RU2000128152A (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| Jali | The effect of Mo (CO) ₆ as a catalyst in the carbonylation of methanol to methyl formate catalyzed by potassium methoxide under CO, syngas and H₂ atmospheres. | |
| JP2003506422A (ja) | オレフィンのカルボニル化によるカルボン酸の製造方法 | |
| JPH0368014B2 (ru) | ||
| JPS6234028B2 (ru) | ||
| JPS60215640A (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
| JPS58157733A (ja) | 含酸素化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150506 |