RU2004536C1 - Способ получени мускус-кетона - Google Patents
Способ получени мускус-кетонаInfo
- Publication number
- RU2004536C1 RU2004536C1 SU4940043A RU2004536C1 RU 2004536 C1 RU2004536 C1 RU 2004536C1 SU 4940043 A SU4940043 A SU 4940043A RU 2004536 C1 RU2004536 C1 RU 2004536C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- dimethyl
- ketogen
- nitration
- butylacetophenone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- FACFHHMQICTXFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)ethanamine Chemical compound N1=C2C=CC=CN2C(CCN)=C1C1=CC=CC=C1 FACFHHMQICTXFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- 229940067137 musk ketone Drugs 0.000 title abstract description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 21
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MAHPVQDVMLWUAG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylhexan-1-one Chemical compound CCCCCC(=O)C1=CC=CC=C1 MAHPVQDVMLWUAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 nitriro Chemical compound 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- AOJWKPQIUREKNP-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3,5-dimethyl-2,4-dinitrobenzene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1[N+]([O-])=O AOJWKPQIUREKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150055869 25 gene Proteins 0.000 description 1
- WXCMHFPAUCOJIG-UHFFFAOYSA-N 4'-tert-Butyl-2',6'-dimethyl-3',5'-dinitroacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=C(C)C([N+]([O-])=O)=C(C(C)(C)C)C([N+]([O-])=O)=C1C WXCMHFPAUCOJIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 241000021378 Egone Species 0.000 description 1
- 238000004977 Hueckel calculation Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000549556 Nanos Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000036973 muscularity Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование изобретени : в качестве компонента душистых вещеста Сущность изобретени : 2,6-диметил-3.5-динитро-4-трет-бутилацетофе- нон (мускус-кетон). выход 66-71%. Реагент 1: 2.6-диметил-4-трет-бутилацетофенон Реагент 2: AICI. Реагент 3:98%-на HNO . Услови реакции: при мол рном соотношении реагентов 1:2:31:2, 2 : (3, 5 : 4) при температуре от(-Ю) : (-4)°С до комнатной с выделением 2,6-диметил-З-нитро- 4-трет-бутилацетофенона Реагент 4: смесь 98%-ной НМОз и 100%-ной H2S04(5:1) (5 :1). Услови реакции: при комнатной температуре.
Description
Изобретение касаетс усовершенствованного способа получени 2,6-диметил- 3,5-динитро-4-третбутилацетофенона (мускус-кетона), который вл етс компонентом душистых веществ.
Известен способ получени мускус-кетона нитрованием 2,6-диметил-4-третбути- лацетофенона (кетогена) большим избытком концентрированной (дым щей) азотной кислоты при температуре минус (20-10)°С. Недостатками способа вл етс низкий выход мускус-кетона (35%) и большое количество кислых сточных вод, обусловленное примерно 12-кратным мол рным избытком азотной кислоты.
Описан (3) второй способ синтеза мускус-кетона , в котором нитрование кетогена осуществл ют смесью азотной и серной кислот. Этот способ прин т в качестве прототипа. Основные его параметры следующие: мол рное соотношение кето- ген:99%-на НМОз:90%-на H2S04-1:6:4; температура минус (8-5)°С: продолжительность реакции, включа смешение реагентов 4 м; выход мускус-кетона от теоретического: в продукте нитровани (на основе данных ГЖХ)-68%, после двухступенчатой очистки 53-56%, расход кислот (в пересчете на 100%-ные) на 1 кг готового продукта 4,6 кг; количество сточных вод 28 кг/кг.
Недостатками этого способа вл ютс невысокий выход мускус-кетона, большой расход кислот, значительное количество кислых отходов.
Целью изобретени вл етс увеличение выхода мускус-кетона.
Цель достигаетс последовательным введением нитрогрупп в бензольное кольцо кетогена. Процесс синтеза мускус-кетона становитс двухстадийным. Сначала пол- ,учают 2,б-диметил-3-нитро-4-трет-бутила- цетофенон (II), затем мускус-кетон (III). При этом особенностью предлагаемого способа вл етс то, что на первой стадии нитрованию подвергают кетогеи. а его комплекс с хлористым алюминием (I). Специальными исследовани ми нами показано, что при нитровании I резко замедл етс побочна реакци замещени нитрогруппой ацетильной группы кетогена с образованием в конечном счете 1,3-диметил-5-трет-бутил- 2,4-динитробензола (ИГ). Образование именно этого соединени вл етс основной причиной невысокого выхода мускус-кетона в известных способах его получени . Если при нитровании кетогена до мускус-кетона продукт реакции содержит примерно 30% ИГ, то при нитровании комплекса I до
II продукт реакции содержит лишь 1-2% III.
На 2-ой стадии нитровани II до III продукт нитровани содержит лишь 6% ИГ. Ни- же представлена химическа схема синтеза мускус-кетона в предлагаемом способе СОСН3НгССО А1С1э
ЛК13.JL. HNCK
СНгС17 Y
1
СОСН3 СОСН3
Л1 HNQ3
1NO HjoT
ИIII
Побочна реакци .
COCHj ГОТ или
20
Основные услови проведени 1-ой стадии: кетоген раствор ют в метилёнхлориде
(7,7 мл/г); получают комплекс с хлористым алюминием (2,2 мол на 1 моль кетогена); комплекс нитруют 98%-ной НМОз (3,5-4 мол на 1 моль кетогена); температуры: при образовании комплекса и добавлении к нему НМОз минус(10-4)°С. при завершении реакции - от минус (7-6)°С до комнатной температуры; продолжительность контакта реагентов после окончани приливани НМОз 20 мин. Выход 100%-ного II в расчете
на 100%-ный кетоген составл ет 93-99%, содержание II в продукте нитровани 93- 96%.
Приведенное количество растворител вл етс минимально необходимым дл
поддержани реакционной смеси в гомогенном состо нии, а загрузки хлористого алюмини и НМОз. необходимыми дл количественного превращени кетогена в II. При уменьшении относительного количества
на 20% содержание 2,6-диметил-З- нитро-4-трет-бутилацетофенона в продукте нитровани снижаетс до 85%, увеличение относительного количества не дает положительного эффекта. Интервал по НМОз
отражает точность ее дозировани , относительное количество, соответствующее нижнему значению интервала, вл етс минимально необходимым.
Проведенное сочетание температур и f
выдержки обеспечивает надежное комплексование кетогена, быстрое, селективное и полное превращение кетогена в II.
Основные услови проведени 2-ой стадии: мол рное соотношение нитрокето- ген:98%.-на НМОз:ЮО%-на H2S04 1:5:1; температуры; при присыпании II к нитрующей смеси, от 14 (начало присыпани ) до 20°С, при завершении нитровани в течение 15-25 мин 20-21°С. Выход 100%-ного III в расчете на 100.%-ный II составл ет 82-91- (в среднем 86%), а в расчете на 100%-ный кетоген 83%. Содержание III в продукте нитровани 2-ой стадии 80-82%.
Соотношение азотной и серной кислот вл етс оптимальным по содержанию мус- кус-кетона в продукте нитровани . Так, уменьшение соотношени HNOs:H2S04 до 4:2 снижает содержание III в продуктах нитровани до 79%, а отказ от HaS04 - до 75%. Не увеличивает выход III также повышение температуры и увеличение выдержки прк нитровании. Например, при 30-минутной выдержке содержание III в продукте нитровани 81%. Интервал температур при добавлении II к нитрующей смеси обусловлен экзотермичностью реакции: дл того, чтобы реакционна смесь не перегрелась смешение реагентов следует начинать при 14- 15°С.
Продукт 2-ой стадии нитровани подвергают двухступенчатой промывке, и-про- панолом. Выход очищенного мускус-: егона в расчете на технический кетоген составл ет 66-71%.
Расход кислот по двум стади м на 1 кг готового продукта 3,2 кг.
Таким образом, отличительным признаком предлагаемого способа вл етс проведение синтеза мускус-кетона из кетогена в две стадии с промежуточным образованием нитрокетогена, причем на первой стадии нитрованию подвергают комплекс кетогена с хлористым алюминием.
Отличительный признак позвол ет увеличить по сравнению с прототипом выход мускус-кетона на 12-15%, снизить в 1,4 раза расход кислот.
Кислые промывные воды, получающиес при обработке продуктов нитровани , нейтрализуют, из солевой суспензии отгон ют воду, которую возвращают в процесс (пример 5).
Пример 1. В 4-горлую круглодонную колбу (реактор) емкостью 110 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником , засыпают 5,3 г кетогена.
Закрытую систему охлаждают ацетоновой баней, до (-2Н+2)°С, пускают мешалку, открывают подачу воды на холодильник и заливают в реактор 41 мл метиленхлорида.
За 1 мин раствор ют кетоген. Продолжав охлаждение реактора, довод т температуру раствора до минус 10°С.
Пробку на холодильнике замен ют 5 трубкой с CaCl2, к которой подсоедин ют резиновую трубку, оканчивающуюс насадкой , опущенной в цилиндр с водой или 0,2 н. раствором NaOH. Этим раствором поглощают газы, отход щие в процессе пол- 0 учени нитрокетогена.
При интенсивном перемешивании, поддержива температуру в реакторе минус (10-4)°С, присыпают туда за 4-6 мин 7,77 г хлористого алюмини . Продолжают интен5 сивное перемешивание суспензии при той же температуре 25-30 мин.
Устанавливают на свободное горло реактора капельную воронку и при минус (10- 4)°С прилезают за 7 мин 3,9 мл 98%-ной
0 азотной кислоты (3,5 мол на 1 моль кетогена ), Продолжают интенсивное перемешивание при той же температуре 2 мин, затем, убрав охлаждающую баню, при повышающейс до 21°С температуре - 20 мин,
5 Быстро охлаждают реакционную массу до 1б°С, вод ной обратный холодильник дополн ют воздушным и останавливают реакцию впрыскиванием в реактлр через холодильники 50 мл лед ной воды. Переме0 ШИРЗЮТ смесь 5 мич, переносит в делительную воронку.
Водный слой промывают метилэнхло- ридом (2x10 мл), экстракт присоедин ют к органическому слою.
5Объединенный раствор органических
веществ (62 мл) нейтрализуют аскаритом (3,5 г), удал основную часть кислотности. Отфильтровывают аскарит, промывают его 10 мл метиленхлорида.
0 Раствор промывают 15 мл воды, присоедин ее к водной фазе, извлеченной из реактора и промытой метиленхлоридом. Объем объединенного кислого раствора 66 мл.
5Промытый органический растоор сушат
4,6 г СаС12, отфильтровывают осушитель, промывают его 14 мл метиленхлорида.
Из фильтрата (77 мл) отгон ют метилен- хлорид, получают 6,53 г в зкой оранжевой
0 жидкости, превращающейс в течение суток в твердое желтое вещество, содержащее 94% 2,6-диметил-3-нитро-4-трет-бутилаце- тофекона.
Выход 100%-ного II в расчете на 100%5 ный кетоген 96,7%.
П р и м s р 2, Образование из 5,3 г кетогена комплекса I и его нитрование провод т , как описано в примере 1, использу 4,4 мл 98%-ной азотной кислоты(4,0 мол на 1 моль хетогена).
7 20045368
Обработку продуктов нитровани про-при 75-76°С в течение 1 ч при периодичевод т аналогично примеру 1.ском перемешивании.
Получают 6,60 г продукта, содержащегоОхлаждают суспензию до 30°С и выдер96% 2,6-диметил-3-нитро-4-трет-бутилаце-живают в бытовом холодильнике при 3°С в
тофенона.5 течение 1,5 ч.
Выход 100%-ного II в расчете на 100%-Отфильтровывают твердую фазу на
ный кетоген 99,0%.стекл нном фильтре, высушивают ее до поПример 3. 4-горлую круглодоннуюсто нного веса в шкафу при 70-80йС или на колбу (реактор) емкостью 70 мл, оборудо-воздухе при комнатной температуре. Пол- ванную мешалкой, термометром, обратным10 учают 5,77 г белого порошка, 5,63 г которого холодильником, закрытым трубкой с CaCte,суспендируют в 8 мл изопропанола, подвер- охлаждают вод ной баней до 15°С. Пускаютгают нагреву и охлаждению, как и при пер- воду на обратный холодильник.вой промывке.
Заливают в реактор 5,3 мл 98%-нойХолодную суспензию раздел ют на
азотной и 1,33 мл 100%-ной серной кислоты,15 стекл нном фильтре, отжатую твердую фазу
перемешивают 3 мин, охлаждают смесь допромывают 4 мл охлажденного до 0°С изо14°С .пропанола. высушивают до посто нной масВ течение 12 мин при интенсивном пе-сы на воздухе или в шкафу. Получают 5,01 г
ремешивании присыпают в реактор 6,58 гпродукта, от которого отбирают 4,90 г и выизмельченного нитрокетогена, поддержи-20 держивают 24 ч в термостате при 75-76°С с
ва в реакторе температуру от 14°С (в на-продувкой воздуха,
чальный момент) до 21°С.Получают 4,87 г очищенного мускус-кеПродолжают интенсивно перемеши-тона с т.пл. 132-133,5°С. Выход при очистке
вать смесь при 20-21°С еще 15 мин, поддер-63% по массе. Выход на технический кетожива температуру с помощью вод ной25 ген 66% от теоретического,
бани.П р и м е р 4. Нитрование 6,58 г нитроБыстро охлаждают смесь до 16°С и пре-, кетогена провод т в услови х примера 3,
кращают реакцию, апрыскива а реакторприсыпа 11 к нитрующей смеси в течение
через холодильник 50 мл лед ной воды. Пё-13 мин и перемешива затем смесь еще
ремешипают полученную суспензию 3 мин,30 25 мин.
добавл ют к ней 10 мл метилемхлорида иОбработку продуктов реакции осущестпосле 3-минутного перемешивани перено-вл ют как описано в примере 3, получа
с т содержимое реактора в делительнуюпосле упаривани метилеихлормда 8,13 г воронку, промывают реактор 10 м мети-- продукта, содержащего 82% 2,6-диметиллзнхлорида .35 3,5-динитро-4-трет-бутилацетофенона.
Водный раствор промывают метиленх-Выход 100%-ного III на 100%-ный II солоридом (10-ь5 мл), объедин ют экстракт сставил 90,6%, выход на 100%-ный кетоген
органическим раствором, эту смесь (37 мл)87,4%.
обрабатывают 3,12 г аскарита.Неочищенный мусхус-кетон подвергаОтфильтровывают аскарит, промывают40 ют двукратной промывке изопропанолом и
его 10 мл метиленхлорида, фильтрат (43 мл)сушке в услови х примера 3.
промывают водой (2x15 мл), которую присо-Выход очищенного III (т.пл. 132-133°С)
един ют к водной фазе, извлеченной из ре-из 8,13 г неочищенного составил 5,53 г
актор и промытой метиленхлоридом. Объем(68%). Выход на технический кетоген - 71 %
объединенной кислой суспензии 84 мл.45 от теоретического.
Органический раствор высушивают 3,5П р и м е р 5. В круглодонной колбе
г хлористого кальци , отфильтровывают иемкостью 500 мл смешивают растворы по-,
промывают метиленхлоридом (2x10 мл) осу-еле поглощени кислых газов, объединеншитель . Из фильтрата (около 50 мл) отгон -ный раствор неорганических кислот со
ют растворитель.50 стадии I и кислую суспензию со стадии II
Получают 8,09 г желтого твердого веще-синтеза. В этой смеси (242 г) раствор ют
ства, содержащего 82% 2,6-диметил-3,5-ди-23 г чешуированной гидроокиси натри . рН
нитро-4-трет-бутилацетофенона.смеси 9.
Выход 100%-ного III на 100%-ный И со-При температуре в кубе 130-155°С и в
ставил 90,8%, выход на 100%-ный кетоген55 парах 100-t02°C отгон ют 142 г (58% отис87 ,5%.ходной суспензии) воды, имеющей слабоК 8,03 г измельченного неочищенногощелочную реакцию. В кубе остаетс
111, помещенного в круглодонную колбу ем-концентрированна суспензи неорганичекостью 100 мл, приливают 14 мл изопропа-ских солей (NaCI, NaNOs, NsaSO-j) и гидронола . Суспензию нагревают в термостатеокисей алюмини и натри .
92004536Ю
Регенерированна вода используетс в 2 раза уменьшить водные отна синтетических стади х, в первую очередьходы, сделать их из кислых щелочдл остановки реакций.н ы м и,
Таким образой, предлагаемый способ
получени мускус-кетона по сравнению с5 (56)R.C.Fusonetal.J..Org.Chem., 1947,v. 12,
известными способами позвол ет:р. 587,
на 12-15% повысить выход очищенногоHlrochl Horlguchl, Kogyo, 1956, No 42,
готового продукта;р. 14.
в 1,4 раза уменьшить расход кислот, вКазакова НА и др. Масло-жирова протом числе расход серной кислоты в 5,1 раза;10 мышленность, 1987, № 12, с. 20.
Claims (1)
- Формула изобретени последующим нитрированием 98%-ной| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МУСКУС-КЕТО- .азотной кислотой при мол рном соотноше- |НА(2,6-диметил-3,5-динитро-4-трет-бутила нии Реагентов 2,6-диметил-4-трет-бутилацетофенона ) исход из 2,6-диметил-4-трет- (цетофенон : хлористый алюминий: азотна |бутилацетофенона, включающий нитриро- ,кислота 1 :2,2 :3,5-4 при температуре от - |вание смесью концентрированных азотной ,10 ... -4 С до комнатной и далее получен- |и серной кислот, отличающийс тем, что ный 2,6-диметил-3-нитро-4-трет-бутилацепроцесс осуществл ют в две стадии: снача- 20 ;тофенон нитруют смесью 98%-ной азотнойла обрабатывают 2,6-диметил-4-трет-бути- и 100%-ной серной кислот : 1) при комлацетофенон хлористым алюминием с натной температуре.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4940043 RU2004536C1 (ru) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Способ получени мускус-кетона |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4940043 RU2004536C1 (ru) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Способ получени мускус-кетона |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004536C1 true RU2004536C1 (ru) | 1993-12-15 |
Family
ID=21576541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4940043 RU2004536C1 (ru) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Способ получени мускус-кетона |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2004536C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2232748C2 (ru) * | 1998-12-18 | 2004-07-20 | Портела Энд К.А., С.А. | Замещенные 2-фенил-1-(3,4-дигидрокси-5-нитрофенил)-1-этаноны, способ лечения некоторых нарушений центральной и периферической нервной системы и фармацевтическая композиция, содержащая указанные вещества |
| CN106748795A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 天津市安凯特科技发展有限公司 | 一种酮麝香的安全生产方法 |
| RU2731088C1 (ru) * | 2017-09-15 | 2020-08-28 | Чжанчжоу Пиен Тзе Хуанг Фармацевтикал Ко., Лтд. | Способ конденсационной сушки натурального мускуса |
-
1991
- 1991-05-30 RU SU4940043 patent/RU2004536C1/ru active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2232748C2 (ru) * | 1998-12-18 | 2004-07-20 | Портела Энд К.А., С.А. | Замещенные 2-фенил-1-(3,4-дигидрокси-5-нитрофенил)-1-этаноны, способ лечения некоторых нарушений центральной и периферической нервной системы и фармацевтическая композиция, содержащая указанные вещества |
| CN106748795A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 天津市安凯特科技发展有限公司 | 一种酮麝香的安全生产方法 |
| RU2731088C1 (ru) * | 2017-09-15 | 2020-08-28 | Чжанчжоу Пиен Тзе Хуанг Фармацевтикал Ко., Лтд. | Способ конденсационной сушки натурального мускуса |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU505357A3 (ru) | Способ получени 3-метилмеркаптопропионового альдегида | |
| Neelakantan et al. | α-Aminoalkanesulfonic Acids1, 2 | |
| RU2004536C1 (ru) | Способ получени мускус-кетона | |
| EP0349432B1 (fr) | Sel de strontium, son procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques le renfermant | |
| RU2044730C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-( β -ГИДРОКСИЭТИЛ)-4,6-ДИМЕТИЛДИГИДРОПИРИМИДОНА-2 | |
| US4211877A (en) | Method of preparation of isopropyl 4,10-dihydro-10-oxothieno[3,2-c][1]benzoxepin-8-acetate | |
| US2455282A (en) | Processes of preparing insolubilized sulfonates and products thereof | |
| RU2021273C1 (ru) | Способ получения 2,6-дизамещенных 2,4,6,8-тетраазабицикло [3,3,0]октан-3,7-дионов | |
| SU621670A1 (ru) | Способ получени диформилгидразина | |
| SU891649A2 (ru) | Способ получени диформилгидразина | |
| Bailey et al. | The Action of Monochloroacetic Acid on Semicarbazide and Hydrazine. | |
| SU452543A1 (ru) | Способ получени сульфаминокислого никел | |
| Ghosh et al. | EXTENSION OF MICHAEL'S REACTION PART III | |
| SU1227678A1 (ru) | Способ получени минерального дубител | |
| SU689139A1 (ru) | Натриева соль @ -фенилацетил- @ - @ -салицилиденэритро- @ -фенилсерина,про вл юща противовоспалительное действие | |
| RU2058295C1 (ru) | Способ получения о-фторбензойной кислоты | |
| RU2167855C2 (ru) | Способ получения 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| RU2148579C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-3,5-диамино-1,2,4-триазола | |
| US4876387A (en) | Process for preparing 2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| SU664962A1 (ru) | Способ получени 5-нитробензимидазола | |
| Campbell et al. | CXVIII.—The formation and reactions of imino-compounds. Part XIII. The constitution of ethyl β-imino-α-cyanoglutarate and of its alkyl derivatives | |
| SU420172A3 (ru) | ||
| CS204017B2 (en) | Method of producing p-nitroso-diphenyl-hydroxylamines | |
| SU434083A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИФЕНИЛ- ЭТИЛЕНТИОМОЧЕВИНЫВПТ Б;•». -•*.•" :>&5 г- • | |
| SU579271A1 (ru) | Способ получени 5-ацетил-8-оксихинолина |