RU2004106615A - Производные 1-бензоксепина с фунгицидной активностью - Google Patents

Производные 1-бензоксепина с фунгицидной активностью Download PDF

Info

Publication number
RU2004106615A
RU2004106615A RU2004106615/04A RU2004106615A RU2004106615A RU 2004106615 A RU2004106615 A RU 2004106615A RU 2004106615/04 A RU2004106615/04 A RU 2004106615/04A RU 2004106615 A RU2004106615 A RU 2004106615A RU 2004106615 A RU2004106615 A RU 2004106615A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
compound
potassium
radical
carbon atoms
Prior art date
Application number
RU2004106615/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Женевьев БАЛЬМ (FR)
Женевьев БАЛЬМ
Изабель КУДАНН (FR)
Изабель КУДАНН
Филипп ДЕБОРД (FR)
Филипп Деборд
Натали ЮЗЕР (FR)
Натали ЮЗЕР
Филипп ЛЕМЕР (FR)
Филипп ЛЕМЕР
Аделин МУСК (FR)
Аделин МУСК
Алекс НИВЛЕ (GB)
Алекс НИВЛЕ
Жан-Пьер ВОР (FR)
Жан-Пьер Вор
Original Assignee
Байер Кропсайенс Са (Fr)
Байер Кропсайенс Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Са (Fr), Байер Кропсайенс Са filed Critical Байер Кропсайенс Са (Fr)
Publication of RU2004106615A publication Critical patent/RU2004106615A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D313/02—Seven-membered rings
    • C07D313/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D313/08—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/315—Compounds having groups containing oxygen atoms singly bound to carbon atoms not being acetal carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/86—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Claims (25)

1. Соединения общей формулы (Ia) или (Ib):
Figure 00000001
Figure 00000002
в которой Y выбирают из атома водорода; атома галогена, выбираемого из фтора, хлора, брома и иода; формила; карбоксила; алкоксила с линейной или разветвленной алкильной частью, содержащей 1-6 атомов углерода; циклеалкоксила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; гидроксиалкила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; нитрогруппы; алкилкарбонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; циклоалкилкарбонила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; алкоксикарбонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; циклоалкоксикарбонила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; гетероциклилоксикарбонила; алкилкарбонилоксигруппы с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; циклоалкилкарбонилоксигруппы с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; радикала -SR1, -SOR1, -SO2R1, -C(O)NR1R6, -C(O)NR1(OR2), -C(O)NR1(NR2R6), -C(S)NR1R6, -NR1C(O)NR2R6, -NR1C(S)NR2R6, -OC(O)NR1R6, -NR1R6, -NR1(OR2), -C(R1)=NR6, -С(R1)=NR6(OR2), -С(R1)=NR6(NR2R6), -N=NR1R6; линейного или разветвленного алкила, содержащего 1-20 атомов углерода; линейного или разветвленного алкенила, содержащего 1-20 атомов углерода; циклоалкила, содержащего 3-7 атомов углерода; арила, арилоксигруппы, гетероарила, гетероарилоксигруппы, арилалкила, арилалкилоксигруппы, гетероарилалкила, гетероарилалкилоксигруппы, арилкарбонила, гетероарилкарбонила, арилкарбонилоксигруппы, гетероарилкарбонилоксигруппы, гидроксила и цианогруппы;
Z означает двухвалентный радикал, выбираемый из =O,=CR1X, =СХХ', =CR1(CN), =CR1R2, -CR1(OR2), =CR1-C(O)R2, =CR1-C(O)OR2, =CR1(SR2), =CR1(NR2R6), =NR1, =N(OR1), =N(NR1R6);
X и Х' являются одинаковыми или разными и их выбирают из атомов фтора, хлора, брома и иода;
R1, R2, R3, R3', R4 и R4' являются одинаковыми или разными и их выбирают из атома водорода; линейного или разветвленного алкила, содержащего 1-20 атомов углерода; циклоалкила, содержащего 3-7 атомов углерода; арила, арилалкила, гетероарила и гетероарилалкила;
два заместителя R1 и R2 вместе могут образовывать насыщенный или ненасыщенный 3-8-членный цикл или гетероцикл;
два заместителя R3 и R4 вместе могут образовывать насыщенный или ненасыщенный 3-8-членный цикл или гетероцикл;
R5 выбирают из атома водорода; гидроксила; линейного или разветвленного алкила, содержащего 1-6 атомов углерода; атома галогена, выбираемого из фтора, хлора, брома и иода; формила; карбоксила; алкоксила с линейной или разветвленной алкильной частью, содержащей 1-6 атомов углерода; циклоалкоксила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; нитрогруппы; алкилкарбонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; циклоалкилкарбонила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; алкоксикарбонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; циклоалкоксикарбонила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; гетероциклилоксикарбонила; циклоалкоксикарбонила с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; алкилкарбонилоксигруппы с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; циклоалкилкарбонилоксигруппы с циклоалкильной частью, содержащей 3-7 атомов углерода; радикала -SR1, -SOR1, -SO2R1, -C(O)NR1R6, -NR1R6, -NR1C(O)NR1R6, -NR1(OR2), -C(R1)=NR6, -N=NR1R6; линейного или разветвленного алкила, содержащего 1-6 атомов углерода; линейного или разветвленного алкенила, содержащего 1-6 атомов углерода; циклоалкила, содержащего 3-7 атомов углерода; арила, арилоксигругшы, гетероарила, гетероарилоксигругшы, арилалкила, арилалкилоксигруппы, гетероарилалкила, гетероарилалкилоксигруппы, арилкарбонила, гетероарилкарбонила, арилкарбонилоксигруппы, гетероарилкарбонилоксигруппы, цианатной группы, тиоцианатной группы, азидогруппы и цианогруппы;
R6 выбирают из атома водорода; линейного или разветвленного алкила, содержащего 1-6 атомов углерода; фенила; нафтила; фенилалкила с линейной или разветвленной алкильной частью, содержащей 1-6 атомов углерода; нафтилалкила с линейной или разветвленной алкильной частью, содержащей 1-6 атомов углерода; алкилкарбонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; алкоксикарбонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; N,N'-диалкиламинокарбамоила с линейными или разветвленными алкильными частями, включающими 1-6 атомов углерода; алкилсульфонила с линейной или разветвленной алкильной частью, включающей 1-6 атомов углерода; арилсульфонила и N,N'-диалкиламиносульфонила с линейными или разветвленными алкильными частями, включающими 1-6 атомов углерода;
при условии, что, в случае соединений формулы (Ia), когда Z означает радикал =СНХ и R1, R2, R3 и R4 означают, каждый, атом водорода, тогда Y не может означать ни метилкарбонил, ни гидроксиметил;
и их возможные геометрические и/или оптические изомеры, их возможные таутомерные формы, а также их соли, N-оксиды и комплексы металлов и металлоидов.
2. Соединения по п.1, в которых R3 означает атом водорода.
3. Соединения по любому из п.1 или 2, в которых R2 означает атом водорода.
4. Соединения по п.1, в которых R1 означает атом водорода.
5. Соединения по п.1, в которых R1, R2, R3, R3' и R4' означают, каждый, атом водорода.
6. Соединения формулы (Ib) по п.1, в которых R4' означает атом водорода.
7. Способ получения соединения формулы (Ia):
Figure 00000001
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения и Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, таких, как указано в п.1,
(i) путем взаимодействия соединения формулы (IIa):
Figure 00000003
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, с реактивом Виттига формулы (XIII):
Figure 00000004
в которой W означает атом галогена или радикал R1 и W означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, и Х" означает галогенсодержащий противоион, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, в апротонном растворителе, таком, как простые эфиры, при температуре от -78 до 50°С;
(ii) из соединения формулы (IIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, получаемого путем удаления сульфинатной группы из соединения формулы (IIIa):
Figure 00000005
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как гидроксид натрия или гидроксид калия, алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, такие, например, как метилат натрия, этилат калия, азотсодержащие основания, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, например, как пиридин, триэтиламин, диэтилизопропиламин, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен или 1,8-диазайицикло[5,4,0]ундец-7-ен; в растворителе, таком, как например, галогенированный углеводород, такой, как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; или в простом эфире, таком, как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, дионсан, диметоксиэтан, или в протонном растворителе, таком, например, как спирты, такие как метанол, этанол, лропанол, изопропанол, трет-бутанол, или вода; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч, при температуре от -80°С до 180°С, в случае необходимости, в присутствии каталитического количества кислоты;
(iii) из соединения формулы (IIIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, получаемого путем окисления соединения формулы (IVa):
Figure 00000006
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами окислителя, такого, как молекулярный кислород, пероксиды, производные хрома, такие, как оксид хрома, пиридинийдихромат, оксиды металлов, такие, как оксид марганца, перманганат калия, тетраацетат свинца, висмутат натрия, периодаты, такие, как йодная кислота, периодат натрия, нитраты металлов, такие, как нитрат серебра, нитрат марганца, нитрат таллия, в ароматическом углеводороде, таком, как бензол, в галогенированном углеводороде, таком, как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в сложном эфире, таном, как метилацетат, этилацетат; в нитриле, таком, как ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в азотсодержащем растворителе, таком, как пиридин, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, или в протонном растворителе, таком, как спирты, такие, в частности, как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, трет-бутанол; в карбоновой кислоте, такой, как уксусная кислота, пропановая кислота, или в воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С, в случае необходимости, в присутствии каталитического количества кислоты;
(iv) из соединения общей формулы (IVa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, получаемого путем окисления соединения формулы (Va):
Figure 00000007
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, путем воздействия каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов окислителя, такого, как молекулярный кислород, озон, пероксиды; в ароматическом или алифатическом углеводороде, таком, как бензол или алканы; в галогенированном углеводороде, таком, как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в простом эфире, таком, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир; в кетоне, таком, как ацетон, метилэтилкетон; в сложном эфире, таком, как метилацетат, этилацетат, нитриле, таком, как ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в азотсодержащем растворителе, таком, как пиридин, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, или в протонном растворителе, таком, как спирты или воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких эквивалентов соокислителя, такого, как 4-метил-морфолин-N-оксид, триметиламин-N-оксид или гексацианоферриат калия;
(v) из соединения общей формулы (Va), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, получаемого путем циклизации соединения формулы (VIa):
Figure 00000008
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и Т' означает атом галогена или сульфонат, такой, как фенилсульфонат, 4-метилфенилсульфонат, метилсульфонат или трифторметилсульфонат, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как трет-бутилат калия, гидриды щелочных металлов, такие, как гидрид натрия, гидрид калия, алкиллитиевые соединения, такие, как бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, например, как диизопропиламид лития, диизопропиламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, в присутствии каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов гексаметилфосфорамида или диметилпропиленкарбамида; в простом эфире, таком, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан, глим; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С;
(vi) из соединения общей формулы (VIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и Т' означает атом галогена, такой, как атом хлора или брома, или сульфонат, такой, как фенилсульфонат, 4-метилфенилсульфонат, метилсульфонат или трифторметилсульфонат, путем реакции конденсации соединения формулы (VII):
Figure 00000009
в которой Y, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил, с соединением формулы (VIIIa):
Figure 00000010
в которой R1, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения и Т и Т', независимо друг от друга, означают атом галогена, такой, как атом хлора или брома, или сульфонат, такой, как фенилсульфонат, 4-метилфенилсульфонат, метилсульфонат или трифторметилсульфонат, путем воздействия одного или нескольких эквивалентов основания, такого, как гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, азотсодержащие основания, в случае необходимости, нанесенные на смолу, в случае необходимости, в присутствии каталитического количества соли иодида, такой, как иодид лития, иодид натрия, иодид калия или тетраалкиламмонийиодиды; в простом эфире, таком, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в кетоне, таком, как ацетон, метилэтилкетон; в нитриле, таком, как ацетонтрил, пропионитрил, бензонитрил; в апротонном биполярном растворителе, таком, как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид, или в протонном растворителе, таком, как спирты или вода; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С.
8. Способ получения соединения формулы (Ia) по п.7 из соединения формулы (IIa) путем взаимодействия с реактивом Виттига-Хорнера формулы (XIV):
Figure 00000011
в которой W означает радикал R1 и W' означает радикал, выбираемый из цианогруппы, радикалов C(O)R2 или C(O)OR2, и воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как например, алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, таким, как этилат натрия, метилат натрия или трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как гидрид натрия или гидрид калия; металлоорганического производного, такого, как алкиллитиевые соединения, например, бутиллитий, алкилмагнийгалогениды или диизопропиламид лития, в апротонном растворителе, таком, как например, простые эфиры, такие, как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, при температуре от -78 до 50°С.
9. Способ получения соединения общей формулы (IIIa) по п.7 окислением соединения формулы (Va) путем воздействия одним или несколькими эквивалентами окислителя, такого, как озон, в случае необходимости, в присутствии диметилсульфида или триметилфосфина; в галогенированном углеводороде, таком, как например, дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан, в кетоне, таком, например, как ацетон, метилэтилкетон; в азотсодержащем растворителе, таком, например, как пиридин, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, или в протонном растворителе, таком, как например, спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, трет-бутанол; в карбоновой кислоте, такой, например, как уксусная кислота, пропановая кислота, или воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С.
10. Способ получения соединения общей формулы (IIa) по п.7 из соединения формулы (Va) путем воздействия одним или несколькими эквивалентами окислителя, такого, например, как озона, с последующим воздействием основания.
11. Способ получения соединения формулы (Ib), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, R4' означает атом водорода и Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, таких, как указано в п.1,
(1) путем взаимодействия соединения формулы (IIb):
Figure 00000012
в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, с реактивом Виттига формулы (XIII):
Figure 00000004
в которой W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, и X" означает галогенированный противоион, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как например, алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, такие, как этилат натрия, метилат натрия или трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как гидрид натрия или гидрид калия; металлоорганического производного, такого, например, как алкиллитиевые соединения, такие, как бутиллитий, алкилмагнийгалогениды или диизопропиламид лития, в апротонном растворителе, таком, например, как простые эфиры, такие, как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, при температуре от -78 до 50°С;
(ii) из соединения формулы (IIb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, путем окисления соединения формулы (IXb):
Figure 00000013
в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, в условиях, идентичных таковым окисления соединения формулы (IVa) с образованием соединения формулы (Ilia) по п.7;
(iii) из соединения формулы (IXb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вьдпеуказанные значения, путем окисления двойной экэоциклической связи соединения формулы (Xb):
Figure 00000014
в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, в условиях, идентичных таковым окисления соединения формулы (Va) с образованием соединения формулы (IVa) по п.7;
(iv) из соединения формулы (ХЬ), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, восстановлением соединения формулы (Vb):
Figure 00000015
в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения путем воздействия одним или несколькими эквивалентами восстановителя, такого, например, как амальгамы, такие, как амальгама натрия, амальгама калия, амальгама алюминия; металлы, как например цинк, самарий, магний, путем возможного добавления одного или нескольких эквивалентов хлорида ртути; триалкилоловогидриды, например трибутилоловогидрид, или иодид самария; в галогенированном углеводороде, таком, как например, дихлорметан, хлороформ; в простом эфире, таком, как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан, или в протонном растворителе, таком, как например, спирты, такие, как метнол, этанол, пропанол, иэопропанол, трет-бутанол; в карбоновой кислоте, такой, как например, уксусная кислота, пропионовая кислота, или воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С, в случае необходимости, в присутствии каталитического количества кислоты;
(v) из соединения формулы (Vb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Ar означает фенил или толуил, циклизацией соединения формулы (VIb):
Figure 00000016
в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и Т' означает атом галогена, такой, как атом хлора или брома, или сульфонат, как например, фенилсульфонат, 4-метилфенилсульфонат, метилсульфонат или трифторметилсульфонат, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как например, трет-бутилат калия; гидриды щелочных металлов, например гидрид натрия, гидрид калия; алкиллитиевые соединения, такие, например, как бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий; щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, например как диизопропиламид лития, диизопропиламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, в присутствии каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов гексаметилфосфорамида или диметилпропиленкарбамида; в простом эфире, таком, например, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан, глим; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С;
(vi) из соединения формулы (VIb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и Т' означает атом галогена, такой, как атом хлора или брома, или сульфонат, такой, например как фенилсульфонат, 4-метилфенилсульфонат, метилсульфонат или трифторметилсульфонат, путем реакции конденсации соединения формулы (VII), в которой Y, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Ar означает фенил или толуил, с соединением формулы (VIIIb):
Figure 00000017
в которой R1, R2, R3 и R3' имеют вышеуказанные значения и Т и Т', независимо друг от друга, означают атом галогена, такой, как атом хлора или брома, или сульфонат, такой, например, как фенилсульфонат, 4-метилфенилсульфонат, метилсульфонат или трифторметилсульфонат, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, такого, как например, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, в частности, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия или гидроксид кальция; алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, например, как трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, например, как гидрид натрия, гидрид калия или гидрид цезия; карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, например, как карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат кальция, щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, например, как диизопропиламид лития, диизопропиламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, азотсодержащие основания, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, например, как триметиламин, триэтиламин или диизопропилэгиламин, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен или трис(диметиламино)-N-трет-бутилфосфинимин, в присутствии каталитического или не каталитического количества иодида, такого, например, как иодид лития, иодид натрия, иодид калия или тетраалкиламмонийиодиды; в простом эфире, таком, например, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан, в кетоне, таком, например, как ацетон, метилэтилкетон; в нитриле, таком, например, как ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в апротонном диполярном растворителе, таком, например, как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид, или в протонном растворителе, таком, например, как спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, трет-бутанол, или вода; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С.
12. Способ получения соединения формулы (Ib) по п.11 взаимодействием соединения формулы (IIb) с реактивом Виттига-Хорнера формулы (XIV):
Figure 00000011
в которой W означает радикал R1 и W' означает радикал, выбираемый из цианогруппы, радикалов C(O)R2 или C(O)OR2, путем воздействия одного или нескольких эквивалентов основания, такого, например, как алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, такие, как этилат натрия, метилат натрия или трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как гидрид натрия или гидрид калия; металлоорганического производного, такого, например, как алкиллитиевые соединения, предпочтительно бутиллитий, алкилмагнийгалогениды или диизопропиламид лития; в апротонном растворителе, таком, как например, простые эфиры, такие, как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран, при температуре от -78 до 50°С.
13. Способ получения соединения формулы (IIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, путем окисления соединения формулы (Xb), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами окислителя, такого, например, как озон, и в условиях, идентичных таковым окисления соединений формулы (Va) с образованием соединения формулы (IIIa) по п.7.
14. Способ получения соединения формулы (Ia), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения и Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2, NR1R6, цианогруппы, радикалов C(O)R2 или С(O)OR2, причем экзоциклическая двойная связь имеет стереохимию Е, изомеризацией соединения формулы (Ia), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, цианогруппы, радикалов C(O)R2 или C(O)OR2, причем экзоциклическая двойная связь имеет стереохимию Z, путем нагревания в растворителе и под действием ультрафиолетового облучения, в случае необходимости, в присутствии катализатора, такого, как кислотный катализатор или молекулярный иод, при температуре от 0°С до температуры кипения растворителя, которым является алифатический углеводород, такой, например, как пентан, гексан, октан; ароматический углеводород, такой, например, как бензол, толуол, ксилолы; простой эфир, например, такой, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; галогенированный углеводород, такой как например, дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; сложный эфир, такой, например, как метилацетат, этилацетат; нитрил, такой например как ацетонитрил, пропионитрил, бенэонитрил; спирт, такой, например, как метанол, этанол, пропанол, изопропанол; апротонный диполярный растворитель, такой, например как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; или вода.
15. Способ получения соединения формулы (Ib), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R4', R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения и Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2, NR1R6, цианогруппы, радикалов С(O)R2 или C(O)OR2, причем экзоциклическая двойная связь имеет стереохимию Е, изомеризацией соединения общей формулы (Ib), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R4, R4', R5 и R6 имеют значения, указанные в общей формуле, и Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, цианогруппы, радикалов С(O)R2 или C(O)OR2, причем экзоциклическая двойная связь имеет стереохимию Z, путем нагревания в растворителе и под действием ультрафиолетового облучения, в случае необходимости, в присутствии катализатора, такого, как кислотный катализатор или молекулярный иод, в алифатическом углеводороде, таком, например, как пентан, гексан, гептан, октан; в ароматическом углеводороде, таком, например, как бензол, толуол, ксилолы; в простом эфире, таком, например, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в галогенированном углеводороде, таком, например, как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в сложном эфире, таком, например, как метилацетат, этилацетат; в нитриле, таком, например, как ацетонитрил, пролионитрил, бензонитрил; в спирте, таком, например, как метанол, этанол, проланол, изопропанол; в апротонном диполярном растворителе, таком, например, как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; или в воде.
16. Способ получения соединения формулы (Ia), в которой R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, путем региоселективной реакции соединения формулы (IIa) по п.7, где R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, с реактивом Виттига формулы (XIII), в которой W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, и X" означает галогенсодержащий противоион, в условиях, идентичных таковым по п.7.
17. Способ получения соединения формулы (Ia), в которой R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает радикал R1 и W' означает радикал, выбираемый из цианогруппы, радикалов C(O)R2 или С(О)OR2, и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, путем региоселективной реакции соединения формулы (IIa), в которой R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, с реактивом Виттига-Хорнера формулы (XIV), в которой W означает радикал R1 и W' означает радикал, выбираемый из цианогруппы, радикалов C(O)R2 или С(О)OR2, в условиях, идентичных таковым по п.7.
18. Способ получения соединения формулы (Ib), в которой R1, R2, R3, R3', R4, R4', R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, 2 означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, путем региоселективной реакции соединения формулы (IIb), в которой R1, R2, R3, R3', R4, R4', R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, с реактивом Виттига формулы (XIII), в которой W означает атом галогена или радикал R1 и W' означает атом галогена или радикал, выбираемый из радикалов R2, OR2, SR2 или NR1R6, и X" означает галогенсодержащий противоион, в условиях, идентичных таковым по п.11.
19. Способ получения соединения формулы (Ib), в которой R1, R2, R3, R3', R4, R4', R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Z означает двухвалентный радикал =CWW', в котором W означает радикал R1 и W' означает радикал, выбираемый из цианогруппы, радикалов C(O)R2 или С(O)OR2, и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, путем региоселективной реакции соединения формулы (IIb), в которой R1, R2, R3, R3', R4, R4', R5 и R6 имеют вышеуказанные значения и Y означает алкилкарбонил, арилкарбонил или гетероарилкарбонил, с реактивом Виттига-Хорнера формулы (XIV), в которой W означает радикал R1 и W' означает радикал, выбираемый из цианогруппы, радикалов C(O)R2 или С(O)OR2, в условиях, идентичных таковым по п.11.
20. Способ получения соединения формулы (IIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения
(i) путем окисления соединения формулы (IXa):
Figure 00000018
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, в условиях, идентичных таковым окисления соединения формулы (IVa) с образованием соединения формулы (IIIa) по п.7;
(ii) из соединения формулы (IXa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, получаемого путем окисления экэоциклической двойной связи соединения формулы (Ха):
Figure 00000019
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, в условиях, идентичных таковым окисления соединений формулы (Va) с образованием соединений формулы (IVa) по п.7;
(iii) из соединения формулы (Ха), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, получаемого путем циклизации соединения формулы (XIa):
Figure 00000020
в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, путем последовательного воздействия одним или несколькими эквивалентами трифенилфосфина при температуре кипения с обратным холодильником растворителя, затем добавления одного или нескольких эквивалентов основания, такого, как например, алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, такие, как этилат натрия, метилат натрия или трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как гидрид натрия или гидрид калия; металлоорганического производного, например алкиллитиевых соединений, таких, как бутиллитий, алкилмагнийгалогениды или диизопропиламид лития; в простом эфире, таком, как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в нитриле, таком, например, как ацетонитрил, пропионитрил, бензонтрил, или в апротонном диполярном растворителе, таком, например, как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч и при температуре от -80 до 180°С;
(iv) из соединения формулы (XIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, получаемого путем реакции конденсации соединения формулы (XII):
Figure 00000021
в которой Y, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, с соединением формулы (VIIIa) по п.7, где R1, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения и Т и Т', независимо друг от друга, означают атом галогена, такой, как атом хлора или брома, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами основания, в условиях, идентичных таковым реакции конденсации соединения формулы (VII) с соединением формулы (VIIIa) по п.7.
21. Способ получения соединения формулы (IIa), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, путем озонолиза экзоциклической двойной связи соединения формулы (Ха), в которой Y, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, в условиях, идентичных таковым озонолиза соединений формулы (Va) с образованием соединения формулы (IIIa) по п.7.
22. Способ получения соединения формулы (IIIa), в которой Y, R1, R2, R3, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Ar означает фенил или толуил и R4 выбирают из алкила, арилалкила или гетероарилалкила, путем алкилирования соединения формулы (IIIa), в которой Y, R1, R2, R3, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и R4 означает атом водорода, с помощью алкилгалогенида, соответственно, арилалкилгалогенида или гетероарилалкилгалогенида, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами органического или неорганического основания, такого как, например, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, предпочтительно, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия или гидроксид кальция; алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, например, как трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, например, как гидрид натрия, гидрид калия или гидрид цезия; карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, например, как карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат кальция; органические основания, такие, как азотсодержащие основания, такие, как например, пиридин, алкилпиридины, алкиламины, такие, например, как триметиламин, триэтиламин или диизопропилэтиламин; аза-производные такие, как например, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; алкиллитиевые соединения, такие как например бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий; щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, как например, диизопропиламид лития, диизопрогшламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, в присутствии каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов гексаметилфосфорамида или диметилпропиленкарбамида; при температуре от -80 до 180°С; в алифатическом углеводороде, таком, как например, пентан, гексан, гептан, октан; в ароматическом углеводороде, таком, как например бензол, толуол, ксилолы, галогенбензолы; в простом эфире, таком как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в галогенированном углеводороде, таком, например, как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в сложном эфире, таком, например, как метилацетат, этилацетат; в нитриле, таком, например, как ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в апротонном диполярном растворителе, таком, например, как диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; или воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч.
23. Способ получения соединения формулы (IIIb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Ar означает фенил или толуил и R4 выбирают из алкила, арилалкила или гетероарилалкила, путем алкилирования соединения формулы (IIIb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и R4 означает атом водорода, с помощью алкилгалогенида соответственно арилалкилгалогенида или гетероарилалкилгалогенида, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами органического или неорганического основания такого как, например, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, предпочтительно, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия или гидроксид кальция; алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, таких например как трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, гидрид натрия, гидрид калия или гидрид цезия; карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат кальция; органические основания, такие, как азотсодержащие основания, такие, например, как пиридин, алкилпиридины, алкиламины, такие как например триметиламин, триэтиламин или диизопропилэтиламин; аза-производные, такие, как например, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен; алкиллитиевые соединения, такие, как например, бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий; щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, как например, диизопропиламид лития, диизопропиламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, в присутствии каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов гексаметилфосфорамида или диметилпропиленкарбамида; при температуре от -80 до 180°С; в алифатическом углеводороде, таком, как например, пентан, гексан, гептан, октан; в ароматическом углеводороде, таком, как например, бензол, толуол, ксилолы, галогенбензолы; в простом эфире, таком, как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в галогенированном углеводороде, таком, как например, дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в сложном эфире, таком, как например, метилацетат, этилацетат; в нитриле, таком, как например, ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в апротонном диполярном растворителе, таком, как например, диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; или в воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч.
24. Способ получения соединения формулы (Va), в которой Y, R1, R2, R3, R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Ar означает фенил или толуил и R4 выбирают из алкила, арилалкила или гетероарилалкила, путем алкилирования соединения формулы (Va), в которой Y, R1, R2, R3, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и R4 означает атом водорода, с помощью алкилгалогенида соответственно арилалкилгалогенида или гетероарилалкилгалогенида, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами органического или неорганического основания, такого, как например, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, предпочтительно, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия или гидроксид кальция; алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, гидрид натрия, гидрид калия или гидрид цезия; карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат кальция; органические основания, такие, как азотсодержащие основания, такие, как например, пиридин, алкилпиридины; алкиламины, такие, как например, триметиламин, триэтиламин или диизопропилэтиламин; аза-производные, такие, например, как 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]-ундец-7-ен; алкиллитиевые соединения, такие, как например, бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий; щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, например, как диизопропиламид лития, диизопропиламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, в присутствии каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов гексаметилфосфорамида или диметилпропиленкарбамида; при температуре от -80 до 180°С; в алифатическом углеводороде, таком, как например, пентан, гексан, гептан, октан; в ароматическом углеводороде, таком, как например, бензол, толуол, ксилолы, галогенбензолы; в простом эфире, таком, как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в галогенированном углеводороде, таком, как например, дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в сложном эфире, таком, как например, метилацетат, этилацетат; в нитриле, таком, как например, ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в апротонном диполярном растворителе, таком, как например, диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; или в воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч.
25. Способ получения соединения формулы (Vb), в которой Y, R1, R2, R3, R3', R5 и R6 имеют указанные в п.1 значения, Ar означает фенил или толуил и R4 выбирают из алкила, арилалкила или гетероарилалкила, путем алкилирования соединения формулы (Vb), в которой Y, R1, R2, R3, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения, Ar означает фенил или толуил и R4 означает атом водорода, с помощью алкилгалогенида соответственно арилалкилгалогенида или гетероарилалкилгалогенида, путем воздействия одним или несколькими эквивалентами органического или неорганического основания, такого, как например, гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, предпочтительно, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия или гидроксид кальция; алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, трет-бутилат калия; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, гидрид натрия, гидрид калия или гидрид цезия; карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие, как например, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция или гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия или гидрокарбонат кальция; органические основания, такие, как азотсодержащие основания, такие, как например, пиридин, алкилпиридины; алкиламины, такие, как например, триметиламин, триэтиламин или диизопропилэтиламин; аза-производные, такие, как например, 1,5-диазабицикло[4,3,0]нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]-ундец-7-ен; алкиллитиевые соединения, такие, как например, бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий; щелочные соли азотсодержащих оснований, в случае необходимости, нанесенные на смолу, такие, как например, диизопропиламид лития, диизопропиламид калия, бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид калия, в присутствии каталитического количества или одного или нескольких эквивалентов гексаметилфосфорамида или диметилпропиленкарбамида; при температуре от -80 до 180°С; в алифатическом углеводороде, таком, как например, пентан, гексан, гептан, октан; в ароматическом углеводороде, таком, как например, бензол, толуол, ксилолы, галогенбензолы; в простом эфире, таком, как например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; в галогенированном углеводороде, таком, как например, дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан; в сложном эфире, таком, как например, метилацетат, этилацетат; в нитриле, таком, как например, ацетонитрил, пропионитрил, бензонитрил; в апротонном диполярном растворителе, таком, как например, диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилпропиленкарбамид, диметилсульфоксид; или в воде; при продолжительности реакции от 0,1 до 48 ч.
RU2004106615/04A 2001-08-08 2002-08-08 Производные 1-бензоксепина с фунгицидной активностью RU2004106615A (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR01/10575 2001-08-08
FR0110575A FR2828489A1 (fr) 2001-08-08 2001-08-08 Nouveaux derives de 1-benzoxepine comme composes fongicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2004106615A true RU2004106615A (ru) 2005-08-10

Family

ID=8866368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004106615/04A RU2004106615A (ru) 2001-08-08 2002-08-08 Производные 1-бензоксепина с фунгицидной активностью

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7071340B2 (ru)
EP (1) EP1417197A1 (ru)
CN (1) CN1538965A (ru)
BR (1) BR0212011A (ru)
CA (1) CA2456675A1 (ru)
FR (1) FR2828489A1 (ru)
HU (1) HUP0401193A3 (ru)
IL (1) IL159889A0 (ru)
MX (1) MXPA04001117A (ru)
PL (1) PL367954A1 (ru)
RU (1) RU2004106615A (ru)
WO (1) WO2003014104A1 (ru)
ZA (1) ZA200400971B (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8796394B2 (en) * 2009-08-27 2014-08-05 Northwestern University Antifouling hydrogels, coatings, and methods of synthesis and use thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3517031A (en) * 1966-08-15 1970-06-23 Pfizer & Co C 1,5-benzoxepin- and -benzodioxepin-3-ones as flavor and odorant agents

Also Published As

Publication number Publication date
CN1538965A (zh) 2004-10-20
ZA200400971B (en) 2004-10-04
EP1417197A1 (fr) 2004-05-12
FR2828489A1 (fr) 2003-02-14
WO2003014104A1 (fr) 2003-02-20
IL159889A0 (en) 2004-06-20
MXPA04001117A (es) 2004-07-08
PL367954A1 (en) 2005-03-07
CA2456675A1 (fr) 2003-02-20
HUP0401193A3 (en) 2005-10-28
BR0212011A (pt) 2004-07-20
US20040249173A1 (en) 2004-12-09
US7071340B2 (en) 2006-07-04
HUP0401193A2 (hu) 2004-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5821374A (en) Process for the oxidation of alcohols
US8871981B2 (en) Method for oxidizing alcohols
MX9801025A (es) Preparacion de triazoles mediante adicion organometalica a cetonas e intermediarios de los mismos.
RU2542985C1 (ru) Способ получения 4-амино-5-фтор-3-галоген-6-(замещенных)пиколинатов
JP2002105055A (ja) イリジウム錯体またはその互変異性体の製造方法
RU2004106615A (ru) Производные 1-бензоксепина с фунгицидной активностью
US5750766A (en) Process for the preparation of arylmalonates
US6750371B2 (en) Process for the oxidation of alcohols to aldehydes and ketones in the presence of nitroxyl compounds as catalysts
EP1943209B1 (en) A process for preparing beta-ketoester compounds
SK77398A3 (en) Process for making dihydropyrimidinones
Otera et al. Synthesis and spectroscopic studies of. beta.-trimethylsilyl-substituted,. alpha.,. beta.-unsaturated carbonyl compounds
JPH0153262B2 (ru)
EP1555257B1 (en) Process for producing aromatic nitrile compound
JP2013139427A (ja) イソキノリン−４（３ｈ）−オン類の改良合成法
CN115093314B (zh) 一种以蒽酮与氯源为原料合成4-氯蒽酮的方法
JP2011042662A (ja) トリブロモメチルスルホニルピリジンの製造方法
JP2013121923A (ja) ４，４−ジフルオロ−３，４−ジヒドロイソキノリン類の製造法
EP1320516A1 (en) Process for the preparation of halogenated hydroxydiphenyl compounds
JP4182396B2 (ja) 芳香族アルデヒドの製造方法
ITMI20012692A1 (it) Processo di ossidazione per la preparazione di intermedi utili nella sintesi di diarilpiridine
WO1992016532A1 (en) HALOGENATED β-LACTAM COMPOUND AND PRODUCTION OF 3-HYDROXYCEPHEM DERIVATIVE THEREFROM
JPH06157418A (ja) 還元的脱ハロゲン化法
JP3987130B2 (ja) イミダゾール系化合物の製造方法
JP2003335758A (ja) ピリジン誘導体、その製造方法、及び除草剤中間体としての用途
JP2019034903A (ja) ビス（ジフルオロメチル）亜鉛反応剤

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20060403