RU2003122517A - Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров - Google Patents

Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров Download PDF

Info

Publication number
RU2003122517A
RU2003122517A RU2003122517/04A RU2003122517A RU2003122517A RU 2003122517 A RU2003122517 A RU 2003122517A RU 2003122517/04 A RU2003122517/04 A RU 2003122517/04A RU 2003122517 A RU2003122517 A RU 2003122517A RU 2003122517 A RU2003122517 A RU 2003122517A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
suspension
initiator
monomers
alkyl
Prior art date
Application number
RU2003122517/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2280651C2 (ru
Inventor
Н УЭББ Роберт (US)
Н УЭББ Роберт
И ЧАН Дейвид (US)
И ЧАН Дейвид
Б ДОННАЛЕЙ Эндрью (US)
Б ДОННАЛЕЙ Эндрью
Ф МАКДОНАЛД Майкл (US)
Ф МАКДОНАЛД Майкл
У ПАУЭРС Кеннет (US)
У ПАУЭРС Кеннет
Х ШАТЦ Ралф (US)
Х ШАТЦ Ралф
Original Assignee
Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. (Us)
Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. (Us), Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. filed Critical Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. (Us)
Publication of RU2003122517A publication Critical patent/RU2003122517A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2280651C2 publication Critical patent/RU2280651C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/08Butenes
    • C08F110/10Isobutene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08Butenes
    • C08F210/10Isobutene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08Butenes
    • C08F210/10Isobutene
    • C08F210/12Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Claims (23)

1. Способ улучшения способности к теплопереносу внутри реактора непрерывного действия для суспензионной полимеризации при получении статистических сополимеров одного или нескольких изоолефиновых мономеров и одного или нескольких сопряженных д неновых мономеров, выбранных из изопрена, бутадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, мирцена, 6,6-диметилфульвена, гексадиена и пиперилена, причем прореагировавшие мономеры внутри реактора образуют суспензию, включающий взаимодействие в полярном разбавителе изоолефиновых и диеновых мономеров, кислоты Льюиса и инициатора, где это инициатор отвечает формуле:
Figure 00000001
в которой Х обозначает атом галогена; R1 имеет значения, выбранные из группы, включающей алкил с C1 по C8 и алкенил с С2 по C8; R3 имеет значения, выбранные из группы, включающей алкил с C1 по C8, алкенил с С2 по C8 и фенилалкил; a R2 имеет значения, выбранные из ряда, включающего алкил с С4 по С200, алкенил с С2 по C8, фенил, фенилалкил, алкилфенил, циклоалкил с С3 по С10 и группу формулы
Figure 00000002
в которой Х обозначает атом галогена; R5 имеет значения, выбранные из группы, включающей алкил с C1 по C8 и алкенил с С2 по C8; R6 имеет значения, выбранные из ряда, включающего алкил с C1 по C8, алкенил с С2 по C8 и фенилалкил; а R4 имеет значения, выбранные из группы, включающей фенилен,
дифенил, α ,ω -дифенилалкан и группу формулы -(СН2)n-, где n обозначает целое число от 1 до 10; и в которой R1, R2 и R3 могут также образовывать адамантильные или борнильные кольцевые системы, причем группа Х находится в положении третичного углеродного атома, где суспензия содержится в реакторе в концентрации от 20 до 50 мас.% в пересчете на общую массу суспензии, разбавителя, непрореагировавших мономеров и каталитической системы.
2. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии составляет от 1,14 до 2,84 кВт/м• К (от 200 до 500 БЕТ ед.теплоты/ч• фут2• ° F).
3. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии составляет от 1,7 до 2,55 кВт/м• К (от 300 до 450 БЕТ ед.теплоты/ч• фут2• ° F.
4. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии, когда концентрация суспензии равна от 25 до 30 мас.%, составляет от 2,13 до 2,55 кВт/м• К (от 375 до 450 БЕТед.теплоты/ч• фут2• ° F).
5. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии, когда концентрация суспензии равна от 30 до 35 мас.%, составляет от 1,14 до 1,99 кВт/м• К (от 200 до 350 БЕТ ед.теплоты/ч• фут2• ° F).
6. Способ по п.1, в котором кислота Льюиса представляет собой галогенид металла на основе металла, выбранного из группы, включающей олово, титан, алюминий, бор и их смесь.
7. Способ по п.6, в котором галогенид металла выбирают из группы, включающей арилалюминийгалогениды, алкил(замещенный арил)алюминийгалогениды, алкилалюминийгалогениды и их смесь.
8. Способ по п.6, в котором галогенид металла выбирают из группы, включающей диалкилалюминийгалогенид, моноалкилалюминийдигалогенид, алюминийтригалогенид, этилалюминийсескихлорид и их смесь.
9. Способ по п.6, в котором галогенид металла выбирают из группы, включающей AlCl3, EtAlCl2, Et1,5AlCl1,5, Et2AlCl и их смесь.
10. Способ по п.1, в котором реакцию проводят при температуре в интервале от -30° С до точки замерзания разбавителя.
11. Способ по п.1, в котором инициатор выбирают из группы, включающей:
2-хлор-2-фенилпропан,
1,4-ди(2-хлор-2-пропил)бензол,
1,3,5-три(2-хлор-2-пропил)бензол,
3-трет-бутил-1,5-ди(2-хлор-2-пропил)бензол,
2-хлор-2,4,4-триметилпентан,
1-хлорадамантан,
1-хлорборнан,
куменилхлорид,
2,6-дихлор-2,4,4,6-тетраметилгептан и их смеси.
12. Способ по п.1, в котором значение молярного соотношения между кислотой Льюиса и инициатором составляет от 0,5 до 10.
13. Способ по п.1, в котором значение молярного соотношения между кислотой Льюиса и инициатором составляет от 0,75 до 2,5.
14. Способ по п.1, в котором полярный разбавитель выбирают из группы, включающей СН3Cl, EtCl2, СН2Cl2, CHCl3, CO2, CCl4 и их смеси.
15. Способ по п.1, в котором сопряженный диен представляет собой изопрен.
16. Способ по п.1, в котором изоолефиновый мономер представляет собой изобутилен.
17. Способ по п.1, в котором сопряженный диен добавляют в реактор в количестве от 0,5 до 8 мас.% в пересчете на общую массу сополимерной смеси.
18. Способ по п.1, в котором разбавитель представляет собой СН3Cl.
19. Способ по п.1, в котором увеличение продолжительности работы реактора составляет от 30 до 200% относительно продолжительности работы, когда в процессе полимеризации в качестве инициатора используют HCl или С4- или более низкомолекулярное соединение.
20. Способ по п.1, в котором поток исходного материала включает не больше 0,0005 мас.% образующих кремниевый катион материалов в пересчете на общую массу мономеров.
21. Способ по п.1, в котором инициатор выбирают из группы соединений, отвечающих формуле:
Figure 00000003
в которой Х обозначает атом галогена, а значение m составляет от 1 до 60, и их смеси.
22. Способ по п.21, в котором значение Mn инициатора составляет до 2500.
23. Способ по п.21, в котором значение m составляет от 2 до 40.
RU2003122517/04A 2000-12-20 2001-02-14 Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров RU2280651C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25714100P 2000-12-20 2000-12-20
US60/257,141 2000-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003122517A true RU2003122517A (ru) 2005-03-10
RU2280651C2 RU2280651C2 (ru) 2006-07-27

Family

ID=22975058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003122517/04A RU2280651C2 (ru) 2000-12-20 2001-02-14 Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6939933B2 (ru)
EP (1) EP1358230B1 (ru)
JP (1) JP5328001B2 (ru)
CN (1) CN1225488C (ru)
AT (1) ATE328915T1 (ru)
CA (1) CA2436558C (ru)
DE (1) DE60120497T2 (ru)
RU (1) RU2280651C2 (ru)
WO (1) WO2002050141A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6858690B2 (en) 1999-11-15 2005-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing cationically polymerizable monomers
JP2005535746A (ja) * 2002-08-13 2005-11-24 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク カチオン重合化可能モノマーの重合化処理
CN100577699C (zh) * 2002-12-20 2010-01-06 埃克森美孚化学专利公司 具有新序列分布的聚合物
ATE469923T1 (de) * 2002-12-20 2010-06-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Polymere mit neuen sequenzverteilungen
US7893176B2 (en) * 2007-03-23 2011-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates
US7981991B2 (en) * 2007-04-20 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Separation of polymer slurries
US8765895B2 (en) 2007-11-08 2014-07-01 Innolene Llc Crosslinked polyolefins for biomedical applications and method of making same
JP5384999B2 (ja) * 2008-05-07 2014-01-08 国立大学法人東京工業大学 耐熱性に優れる有機重合体
US9079990B2 (en) 2010-06-01 2015-07-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of production of alkylstyrene/isoolefin polymers
US9079980B2 (en) * 2010-08-31 2015-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolymers of conjugated triene monomers for improved filler interaction
RU2565759C1 (ru) * 2014-12-30 2015-10-20 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения бутилкаучука
US9771442B2 (en) * 2015-05-13 2017-09-26 University Of Massachusetts Polymerization initiating system and method to produce highly reactive olefin functional polymers
EP3305822B1 (en) 2015-05-26 2020-08-12 Kaneka Corporation Process for producing thermoplastic elastomer, and thermoplastic elastomer
EP3336111A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-20 ARLANXEO Canada Inc. Initiator system for cationic polymerization of olefins
WO2019011813A1 (en) * 2017-07-12 2019-01-17 Arlanxeo Deutschland Gmbh PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ISOOLEFIN POLYMERS WITH ENHANCED STARTER SYSTEM PREPARATION
CN109957056B (zh) * 2017-12-14 2021-07-02 中国石油化工股份有限公司 卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物的制备方法
CN112079953B (zh) * 2019-06-14 2022-07-08 北京诺维新材科技有限公司 一种医用橡胶及其制备方法和应用
RU2753679C1 (ru) * 2020-12-23 2021-08-19 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения бутилкаучука

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560458A (en) * 1964-05-01 1971-02-02 Exxon Research Engineering Co Process for polymerization of cationically polymerizable monomers
US4358560A (en) * 1979-08-02 1982-11-09 Exxon Research & Engineering Co. Stabilized slurries of isoolefin polymers
CA1301200C (en) * 1985-12-27 1992-05-19 Harvey Emerson Atwood Isoprene recovery in the butyl rubber process
JPH0651752B2 (ja) 1987-02-20 1994-07-06 鐘淵化学工業株式会社 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマ−の製造法
US5071913A (en) * 1987-12-11 1991-12-10 Exxon Chemical Patents Inc. Rubbery isoolefin polymers exhibiting improved processability
US5169914A (en) * 1988-05-03 1992-12-08 Edison Polymer Innovation Corporation Uniform molecular weight polymers
CA1326322C (en) * 1988-05-03 1994-01-18 Gabor Kaszas Uniform molecular weight polymers
KR100207346B1 (ko) * 1991-07-29 1999-07-15 벤 씨. 카덴헤드 중합 반응기
IT1254861B (it) 1992-04-15 1995-10-11 Processo di produzione di gomma butile
FR2695317B1 (fr) * 1992-09-07 1995-03-10 Monal Lab Composition apte à stimuler la sécrétion d'insuline destinée au traitement du diabète non insulino-dépendant.
US5506316A (en) * 1993-02-19 1996-04-09 Exxon Chemical Patents Inc. Carbocationic catalysts and process for using said catalysts
CA2121972A1 (en) * 1993-05-06 1994-11-07 Konrad Lerch Substituted valeric acid
US5376744A (en) * 1993-11-10 1994-12-27 The University Of Akron Carbocationic polymerizations in supercritical CO2
JPH07292038A (ja) * 1994-04-22 1995-11-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 官能性末端基を有するイソブチレン系ポリマーの製造法
WO1995033774A1 (fr) * 1994-06-09 1995-12-14 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Procede de production d'un polymere d'isobutene
DE4426756A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von C¶4¶-C¶1¶¶6¶-Alkylkautschuken nach dem Slurry-Verfahren
US5658571A (en) * 1994-11-24 1997-08-19 Vitamed Remedies Private Limited Process for extraction and use of fenugreek (Trigonella foenumgraecum)
CA2206157C (en) * 1997-05-26 2000-06-13 Cheng, Peter Method of extraction of commercially valuable fractions of fenugreek
CA2257701A1 (en) 1998-12-31 2000-06-30 Bayer Inc. Improved cationic polymerization process and catalyst system therefor
US6413546B1 (en) * 1999-03-18 2002-07-02 Indena, S.P.A. Tablets incorporating isoflavone plant extracts and methods of manufacturing them
US6444768B1 (en) * 1999-11-15 2002-09-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of polyisobutylene copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
DE60120497D1 (de) 2006-07-20
JP2004521164A (ja) 2004-07-15
US20040054103A1 (en) 2004-03-18
JP5328001B2 (ja) 2013-10-30
ATE328915T1 (de) 2006-06-15
EP1358230A1 (en) 2003-11-05
EP1358230B1 (en) 2006-06-07
CN1489605A (zh) 2004-04-14
US6939933B2 (en) 2005-09-06
DE60120497T2 (de) 2007-06-06
CA2436558C (en) 2009-11-17
WO2002050141A1 (en) 2002-06-27
CA2436558A1 (en) 2002-06-27
CN1225488C (zh) 2005-11-02
RU2280651C2 (ru) 2006-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2003122517A (ru) Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров
KR100218037B1 (ko) 생 탄소양이온성 중합방법
CA1093544A (en) Halogenated organoaluminum compounds and method of preparation
US7244870B2 (en) Method for producing polyisobutenes
US6268451B1 (en) Silyl-functional pseudo-telechelic polyisobutylene terpolymers
JP2011231337A (ja) 賦活したハロゲン化アルキルアルミニウムを使用するブチルゴムの改良された製造法
US4247418A (en) Polymerization catalyst and process for polymerizing dienes therewith
US3328372A (en) Soluble high molecular weight polymers of cyclopentadiene
JP4180370B2 (ja) イソブテンのホモポリマーおよびコポリマーの製法
KR0155958B1 (ko) 엘라스토머성 그라프트 공중합체 및 상용화제로서의 그의 용도
US5677399A (en) Synthesis of macrocyclic polymers with group IIA and IIB metal cyclic organometallic initiators
EP1530599A2 (en) Process for polymerizing cationically polymerizable monomers
CA2308257A1 (en) Process for preparation of butyl rubber having broad molecular weight distribution
US3894997A (en) Process for preparing an alternating copolymer of a conjugated vinyl compound and an olefinic unsaturated compound
EP1217016B1 (en) An improved process for the preparation of butyl rubber utilizing alkylaluminium dihalides and aluminoxanes
US7202317B2 (en) Polymerization of i-butene in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators
US3332924A (en) Homogeneous polymerization of vinyl ethers in the presence of a friedelcrafts catalyst and an organic nitro compound
US3624059A (en) Process and catalyst for the polymerization and copolymerization of olefins
US20060004159A1 (en) Polymerization of i-butene in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators
US3635924A (en) Alternating copolymers of unsaturated halogenated hydrocarbons and acrylonitrile or acrylic compound
EP0048627A1 (en) Catalyst system for cationic (co)polymerisation of 1-olefins
SU585817A3 (ru) Способ получени бутилкаучука
CA2406602A1 (en) Process for preparation of butyl rubber having broad molecular weight distribution
KR20070093847A (ko) 아연 할라이드 개시제를 사용한 중합 방법
MXPA01006687A (en) Improved cationic polymerization process and catalyst system therefor