RU2002725C1 - Способ разложени гидроперекиси в процессе получени кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода - Google Patents

Способ разложени гидроперекиси в процессе получени кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода

Info

Publication number
RU2002725C1
RU2002725C1 SU914895077A SU4895077A RU2002725C1 RU 2002725 C1 RU2002725 C1 RU 2002725C1 SU 914895077 A SU914895077 A SU 914895077A SU 4895077 A SU4895077 A SU 4895077A RU 2002725 C1 RU2002725 C1 RU 2002725C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
oxygen
decomposition
metal
complex
Prior art date
Application number
SU914895077A
Other languages
English (en)
Inventor
Анна Христиан Баур Хенрикус
Франсискус Крагтен Убалдус
Петрус Волверс Вилхелмус
Original Assignee
Стамикарбон Б.В. (NL)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Стамикарбон Б.В. (NL) filed Critical Стамикарбон Б.В. (NL)
Application granted granted Critical
Publication of RU2002725C1 publication Critical patent/RU2002725C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/14—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom belonging to a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

г з
.. . У| NH HNpOj
wyyN
if ю
4N
.
1 г -ЧпС Н Оа / У
15
В 12
Ф лоцианичПтрфшин
Фталоцианпны Moryi быть замеи ены в обознаиеиных позици х 1-16 порфиоины в пози и ч 1-20 за оче юзнц 3 I, 4, 6 9 11, 16 и 10 Заместител ми woryi Оыг
з) joanpofl, фтор /лтр Ьром ио/ 6} алкильные ipyrmii щепное ил i нет мп 1 фyнкuиoнaJ ьчыG
ДС 1VCHO бь ТЬ ДССТТТОЧН I pt 111
-Ц пг I 1
о ,
h 1 I
гр/пп е мог/ и бы ссу ееDI ь
гт1 и ро е ь naciiLLifiH Р
реакм вными группам 1 ЧВА itc-  t
5 NMR OhSOiH СI Br t о- зrl (j
i ц ipoaa HL е i pyin h о;е or
) tie ДО/I 4hi 0| ЯТ1 СЯ И Г О (H( -1
I-H ко in нснтов исгол1з м ix Р ( оцэс е оЬрз от и оно дп „н х. ы i i et fio к Р
0 ДИГМ ИГ 3ЮЩ 41 МЗСТО В Пр Til, С I ДО ЖИО
6ы1ьме аи i (секи усто 4i ыг I н Of ю JHI ских но ит п(
1 О, Si02 3 зргач1 е и
рол сополимер jTineJB ь 5 YV Л|1гн и 11,1 аи и/ эи дн1 и о EUJ ii в k a cci е ю и
Cl IHk аГРПЬ СВ 3L О 6i О
0 (Ч 5 Т ОЦИс И Ч II ПС
HI r i Т1- бс er Srj- ecTinP г с га огес1 чеединемт; I et in x.
;ТО ГЛ
- )л ст a i e i т э i im н ,п .ii, о i 3j ът ид г i п т ь и
11 Id О
« i г
JM V
Г
ходный мат эии-чл nai реваетс  в пиридине вместе с силпк;-тглс.м. Затем твердое вещество отфильтровываетс , промываетс  и высушиваетс .
Если в качестве носител  используетс  полистирол, св зь может осуществл тьс  исход  из фталоцианина или порфирина с одним или более заместителем, содержащем группы СООН. Использу  реакцию Фридел -Крафта, св зь осуществл етс  с полистиролом.
В этом процессе, согласно изобретению , окисление циклических углеводородов в жидкой фазе осуществл ют, например, воздухом, чистым кислородом или смесью кислорода и инертного газэ при температуре 70-200°С в течение S/2 - 24 ч, 1-30% углеводородов, например, превращают дл  получени  максимального выхода промежуточной гидроперекиси. Давление в процессе окислени  не критическое и лежит в районе 1-50 бар. Реакци  может осуществл тьс  в циклическом углеводороде, а также и в растворителе. В качестве растворител  можно использовать, например, бензол или толуол.
Процесс окислени  циклического углеводорода выполн етс  в отсутствии веществ , которые могут разложить образовавшуюс  гидроперекись, таких как соединени  переходных металлов, поэтому внутренн   стенка реактора изготовлена из инертного материала, например, внутренн   инертна  стенка из пассивированной стали, алюмини , стекла, эмали или аналогичных материалов. Если все же необходимо применение окислительного катализатора, то количество переходного металла следует брать очень малым, например . 1-10 мае,ч. на миллион. Окислительный катализатор, используемый в реакции, может состо ть из соединений кобальта, хрома , марганца, железа, никел , меди или их смеси. Описанные металлоорганические комплексные соединени  также подход т,
Разложение гидроперекиси в окислительной смеси осуществл етс  св занными комплексами металла на основе фталоцианина и/или порфирина. Катализатор разложени  можно использовать разными способами. Поскольку он примен етс  на носителе, то дл  осуществлени  превращени  гидроперекиси можно использовать реакторы с псевдоожиженным слоем или, например, с неподвижным слоем, Дл  гарантии тщательного температурного контрол  процесса тепло, образуемое в процессе реакции разложени , необходимо адекватно поглощать и отводить. Это возможно осуществить при использовании реакторов с псевдоожиженным слоем, В процессе разложени  необходима  температура поддерживаетс  благодар , например, обратным холодильником, где хот  бы часть
тепла отводитс . Не требуетс  регенераци  испар емых продуктов, которые вли ют на выход требуемого продукта.
Количество используемого комплексного соединени  равно 1-250 частей на милли0 он металла, в расчете на окислительную смесь. Предпочтительно содержание металла - 50-150 частей на миллион.
Температура процесса разложени  лежит в пределах от 25 до 150°С. Давление
5 обычно выбираетс  немного ниже, чем дл  процесса окислени . Процесс разложени  осуществл етс  в присутствии кислорода, Это приводит к улучшению выхода кетона и/или спирта. Необходимое врем  дл  реа0 гирующей смеси должно легко определить анализом неразложившейс  перекиси. Обычно достаточно 5-300 мин, чаще это врем  выбираетс  в пределах 10-120 мин.
До начала разложени  гидроперекиси в
5 окислительной смеси эта смесь должна быть обработана, если необходимо, водой или водным раствором гидроокиси щелочного металла или карбоната щелочного металла 1 дл  удалени  и/или нейтрализации кислот,
0 полученных при окислении, например, до рН среды жидкой фазы 8-13. Непревращенный циклический углеводород можно (частично ) удалить из окислительной смеси, например, примен   процесс дисцилл ции
5 или процесс мгновенного испарени .
Из полученной в процессе разложени  гидроперекиси - реакционной смеси можно в дальнейшем органическую фазу, если необходимо после промывани  водой дистил0 лировать дл  выделени  возвратного циклического углеводорода, а также кетона и/или спирта.
Пример 1. К 35 мл диметилформамида добавили 5 ммоль дициклогексилкарбодии5 мида при комнатной температуре. Затем добавили 0,5 ммол  фталоцианина Со-тетрасульфокислоты. Эту смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре . После этого добавл ли 1 г
0 силикагел , модифицированного с 3-ами- нопропилтриметоксисиланом (поверхность по БЭТ-390мг/г, размер частиц 0,5-1 мм: содержание ,4% по массе, Об,5% по массе). Эту смесь перемешивали 24 ч при
5 комнатной температуре, фильтровали и промывали этанолом и дихлорметаном, и высушивали при 60°С. Содержание кобальта было 0,56% по массе.
Пример 2. Пример 1 повтор лс , где в качестве соединени  дл  св зи использовали фталоцианин Fe и V тетрасульфокисло- ты. Содержание металла в продукте было соответственно 0,38% по массе дл  железа и 0,42% по массе дл  ванади .
Пример 3. В 200 мл диметилсульфок- сид раствор ли 2,0 г Ti-тетраминфталоциа- нина, В этот раствор добавл ли 1,5 г силикагел , модифицированного 2(4-хлоро- сульфонилфенил)этилтриметоксисиланом (поверхность по БЭТ - 540 м2; 0,5-1 мм; ,8% (по массе); ,3% по массе.
После перемешивани  в течение одного дн , насыщенный силикагель отфильтровывалс  и промывалс  DMSO и ацетоном. Содержание титана (по массе) в кремневом ангидриде составл ло 0,37%.
Пример 4. Пример 3 повтор лс , где в качестве соединени  дл  св зи использовали Fe и Со-тетрааминфтало-цианин. Содержание железа и кобальта было соответственно 0,36% и 0.25% (по массе).
Пример 5. К раствору кобальттетраб- ромофталоцианина в пиридине добавл ли 10 г силикагел  (диаметр частиц 3 мм, поверхность по БЭТ около 60 м /г). Суспензию встр хивали в течение 6 ч при 70°С. После охлаждени  суспензию фильтровали, осадок промывали метанолом и хлороформом и высушивали Продукт реакции анализировали на содержание металла (0,05% по массе ).
Пример 6. Пример 5 повтор лс , но в качестве соединени  дл  св зи использовали Со-монохлорофталоциэнин (с содержанием металла по массе 0,08%).
Пример 7. Пример 5 повтор лс  с (4,3-бромо-1-протокси)-фенил), 10, 15, 20- тритолилпорфирином, После св зывани  Сг, Со, V, Мп, и Fe включались в качестве металлов, использу  метод в DMF. Все эти продукты анализировались на содержание в них металла.
Результаты:
Сг: 0,09% (по массе) Fe: 0,06% по весу Со: 0,05% . 0,04% по весу - Мп:0 ,06%- Пример 8. К 20 г окислительной смеси флюорина, содержащей 3 % (по массе)9-гид- ропероксифлюорина, 1% (по массе) флюо- ринала и 1% (по массе) флюоринина в флюорине, растворенных в 200 г бензола, добавл ли такое же количество катализатора , как и в примере 1 с тем, чтобы результирующа  концентраци  металла была 50 частей на тыс чу. При 65°С перекись полностью разрушалась в течение 60 мин. Константа скорости К (основанна  на скорости разложени  первого пор дка) была равна 0,09 . Селективность по флюоринолу и флюоринону была 98,5%. Величина превращени  (определи Knrti pi-чо м -ле превращенной перекиси ьз MOIL N CT- лла),
КОТОРУЮ МОЖНО ДОСТИГНУТ ПРИ -I014CV40M
использовании быта выые иЫЮ 5Сравнительный Эиспо
Пример 8 повтор лс  ю о к ).-п КР. тализатора примен лс  Со-ф| по ипн.н.
Катализатор частично р. с ортгс  и окислительной смеси Константа .01
0 мин-1, селективность - 95%. Величина превращени  ПрИ ВТОРИЧНОМ ИСПОЛЬЗОВАНИИ была меньше 500.
Сравнительный эксперимет В Пример 8 повторчлсг, но в ка iccrce ка
5 тализатора использовалс  Co-ai °т кпч станта ,02 мин . Однако, кзтаччзттор осаждалс  из реаицшчног cr TI i u -v быть использован снова Селе четность Оы ла равна 55%.
0Пример 9 К 0 г oi ис штел юй
трифенилметана, годср кашеГ 7 (ю маг- се)трифе1 илметангл, фслерокс v M 2%i m, массе) трифениимстанол рапвсоеиник г 200 г бензола, добавили такое хе копмч сг5 ЕО Ре-каталпзатор З, как п в п| 2, то привело в результате к концентрации ла GO частей на тыс чу При ie, ri -pai vp 65°С перекись попностью розлапчс ь в тс чениебОмин Константа 15 ми Г сегеь
0 тивногть к трифени шетанолу - $4 --°( Достигаема при вторичном нспо -ЗиОсМ,,,. величина превращени  была BHUJP 2/00
Пример 10 Был повторен прим р d с Fe катализатором пример 4 4
5Константа ,16 г ин , селсктмв -ос ь ч
трифенилметанслу 94,5%
Пример 11. Бгл попторои пс 9 с Сг катализатором примера 7
Константа ,04 мин ,селоктнв ость к
0 трифенилметанслу 96,4%
Пример 12 К 20 мл ти жи ридо добавл ли 4 ммол  Со-тетракарОокспфтл -о- цианина. Эту смесь перемеь исопи при комнатной температуре в течение н скольшх
5 часов в атмосфере азота Потом ; бтз/или суспензию 1,1,2,2-тетрахлсрэтэм п пот стерола (20 г, 3% по массе винилбечзо а, 22-50 меш, микропоры 8000 nm) Геаг ;ру.о- щую смесь нагревали до 135°С, а и Ьыток
0 SOCa подвергали дистилл ции. Массу реак тора охлаждали до 12°С, погле чею л  ли 6 г AlCla. Реактивную смесь перемешивали в течение 20 ч. Псзле этого твердый осадок отфильтровывали ппо . ы5 вали 1.1,2,2-тетрахлорэтоном, Me.ai олгм. основной водой и 1 н HCI. Полученный в результате реакции осадок прос-чиивли при 50°С Продукт анализировг in на содержание металла (содрржан.-е кобтльта 0 43% по массе).
Пример 13 Повтор ли пример 12, но дл  образовани  св зи брали Мп-октакар- боксифталоцианин (содержание марганца 0,53% по массе).
Пример 14 Повтор ли пример 12 с 5,10,15,20-тетра-(4-карбоксмфенил)порфи- рином. Металлы образовывали св зь посредством метода DMF-Cr, Co, Мп, Си и Ре, Все эти продукты анализировали на содержание металла. Содержание металла:
Сг 1,9% (по массе) Со 0, Fe 0,64%
Пример 15. К окислительной смеси 17% (по массе) 2-изопропилгидроперокси- нафталена, содержащего 2-изопропилнаф- тален, добавл ли такое же количество Со-катализаторд, что и в примере 12, что приводит к концентрации металла, равной 100 частей на тыс ч/. Перекись полностью разлагалась при 85°С за 60 мин. Константа скорости 0,04 мин-1. Селективность к 2-изо- пропилгидроксинафталену равна 96,2%. Достигаема  при вторичном использовании величина превращени  выше 2800.
Пример 16. Повтор лс  пример 15 с Mn-катализатором из примера 13. Константа К 0,003 . Селективность 92,5%.
Пример 17. К окислительной смеси 2-этил-7-метил-н афта лена, содержащего
5% (по массе) 2-этил-(1 -гидроксиперокси)- 7-метил-нафтален, 1.5- (по массе) 2-этил{1 - гидрокси)-7-метилнэфтален и 0,8% (по массе) 2- тил(1 -один)-7-метилнэфтзлен в 2этил-7-метилнафталине добавили такое количество Сг катализатора, при котором в результате концентраци  металла равна 85 частей не тыс чу. Перекись полностью разлагалась за 60 мин при 95°С. Константа
,04 . Селективность к спирту и ке- тону - 98,2%, Катализатор можно повторно использовать несколько раз.
Пример 18. Повторение примера 17 с Fe катализатором примера 14. Константа
К-0,12 . Селективность к спирту и ке- тону 105%.
Пример 19. Повтор лс  пример 18 с тем отличием, что через раствор пропускали воздух со скоростью 5 м на 1 кг окисл емой
смеси. В результате селективность к спирту и кетону возросла до 105%.
Сравнительный пример С, Повтор лс  пример 17, где в качестве катализатора использовали дигретичный бутилхромат. Константа К 0,003 . Селективность 96,5%. После проведени  эксперимента катализатор нашли деактивированным; вновь добавленна  перекись не разлагалась.
(56) Патент Японии А-60-326237. кл . С 07 С27/12,опублик 1985.

Claims (2)

1. СПОСОБ РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ КЕ- ТОНА И/ИЛИ СПИРТА ОКИСЛЕНИЕМ КИСЛОРОДОМ ЦИКЛИЧЕСКОГО УГЛЕВОДОРОДА , содержащего по крайней мере 13 атомов углерода и имеющего общую формулу
(ArXRXRi)C(OOH),
где Аг - незамещенный или земещенный низшим алкилом ароматический углеводород , выбираемый из группы: фенил, наф- тил, флуоренил;
R и RI имеют одинаковые или различные значени  и представл ют собой заместители, выбираемые из группы: водород, низший алкил или арил Аг, который имеет указанные значени ,
причем только один из заместителей R и RI может обозначать водород, в присутствии катализатора - металлоорга- нического комплекса, отличающийс  тем,
что в качестве катализатора примен ют порфириновый или фталоцианиновый комплекс металла, выбранного из группы, включающей кобальт, марганец, хром, железо , ванадий, при этом комплекс ковален- тно св зан с носителем, таким как диоксид кремни  или полистирол, сшитый дивинил- бензолом, и процесс ведут при массовой концентрации катализатора в реакционной
смеси .10 - 150 ч. на 1 млн в расчете на количество металла в составе комплекса.
2. Способ по п.1, отличающийс  тем, что разложение гидроперекиси провод т в присутствии кислорода.
SU914895077A 1990-04-14 1991-04-13 Способ разложени гидроперекиси в процессе получени кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода RU2002725C1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9000893A NL9000893A (nl) 1990-04-14 1990-04-14 Werkwijze voor de bereiding van een cycloalkanon en/of cycloalkanol.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2002725C1 true RU2002725C1 (ru) 1993-11-15

Family

ID=19856940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914895077A RU2002725C1 (ru) 1990-04-14 1991-04-13 Способ разложени гидроперекиси в процессе получени кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0453021A1 (ru)
JP (1) JPH04224536A (ru)
KR (1) KR920005711A (ru)
CN (1) CN1056485A (ru)
AU (1) AU642724B2 (ru)
BR (1) BR9101517A (ru)
CA (1) CA2040378A1 (ru)
CS (1) CS106491A2 (ru)
HU (1) HUT56807A (ru)
MX (1) MX167121B (ru)
NL (1) NL9000893A (ru)
PT (1) PT97366A (ru)
RU (1) RU2002725C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470030C1 (ru) * 2011-11-21 2012-12-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") Катализатор и способ валентной изомеризации квадрициклана в норборнадиен

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5302709A (en) * 1992-11-25 1994-04-12 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyaryl-metallic complex intercalated layered double hydroxides
US5345008A (en) * 1993-06-09 1994-09-06 Sun Company, Inc. (R&M) Decomposition of organic hydroperoxides with nitrated porphyrin complexes
CA2279493A1 (en) * 1997-02-11 1998-08-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydroperoxide decomposition process
FR2802526B1 (fr) 1999-12-17 2003-04-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de preparation de melanges alcools/cetones
JP4736368B2 (ja) * 2004-07-22 2011-07-27 住友化学株式会社 シクロアルカノール及び／又はシクロアルカノンの製造方法
CN101940948B (zh) * 2010-07-13 2012-07-04 中北大学 交联聚苯乙烯微球固载金属卟啉的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1530986A (fr) * 1966-07-11 1968-06-28 Ici Ltd Procédé d'oxydation d'hydrocarbures
US3816548A (en) * 1971-04-27 1974-06-11 Mobil Oil Corp Catalytic oxidation process for isoparaffin hydrocarbons
NL8802592A (nl) * 1988-10-21 1990-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van een k/a-mengsel.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470030C1 (ru) * 2011-11-21 2012-12-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") Катализатор и способ валентной изомеризации квадрициклана в норборнадиен

Also Published As

Publication number Publication date
NL9000893A (nl) 1991-11-01
CA2040378A1 (en) 1991-10-15
CS106491A2 (en) 1991-11-12
JPH04224536A (ja) 1992-08-13
HUT56807A (en) 1991-10-28
PT97366A (pt) 1992-01-31
KR920005711A (ko) 1992-04-03
CN1056485A (zh) 1991-11-27
MX167121B (es) 1993-03-04
AU642724B2 (en) 1993-10-28
AU7438591A (en) 1991-10-17
BR9101517A (pt) 1991-12-03
EP0453021A1 (en) 1991-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5004837A (en) Process for preparing a cycloalkanone and/or cycloalkanol
US5298665A (en) Process for preparing an alkanone and/or alkanol
RU2002725C1 (ru) Способ разложени гидроперекиси в процессе получени кетона и/или спирта окислением кислородом циклического углеводорода
Verma et al. Nanocrystalline starch grafted palladium (II) complex for the Mizoroki–Heck reaction
Chavan et al. Selective oxidation of para-xylene to terephthalic acid by μ3-oxo-bridged Co/Mn cluster complexes encapsulated in zeolite–Y
Lei et al. Clean and selective Baeyer–Villiger oxidation of ketones with hydrogen peroxide catalyzed by Sn-palygorskite
GB2427192A (en) A process for the oxidation of an alkyl-group containing substrate in the presence of an ionic liquid
Chisem et al. Catalytic oxidation of alkyl aromatics using a novel silica supported Schiff base complex
Tabatabaeian et al. Anchorage of a ruthenium complex into modified MOF: synergistic effects for selective oxidation of aromatic and heteroaromatic compounds
Hemmat et al. Olefins oxidation with molecular O2 in the presence of chiral Mn (III) salen complex supported on magnetic CoFe2O4@ SiO2@ CPTMS
Li et al. Encapsulation of tetraazamacrocyclic complexes of cobalt (II), copper (II) and oxovanadium (IV) in zeolite-Y and their use as catalysts for the oxidation of styrene
Abbo et al. Transition metal coordination polymers: Synthesis and catalytic study for hydroxylation of phenol and benzene
Alavijeh et al. Tin and copper species dispersed on a metal-organic framework as a new catalyst in aerobic Baeyer-Villiger oxidation: An insight into the mechanism
Zhou et al. Manganese porphyrin immobilized on montmorillonite: a highly efficient and reusable catalyst for the aerobic epoxidation of olefins under ambient conditions
Sadjadi et al. Cu (CH 3 CN) 4 PF 6 immobilized on halloysite as efficient heterogeneous catalyst for oxidation of allylic C–H bonds in olefins under mild reaction condition
Salavati-Niasari Oxidation of tetrahydrofuran with hydrogen peroxide in the presence of host (zeolite Y)/guest (1, 9-dialkyl-1, 3, 7, 9, 11, 15-hexaazacyclohexadecane copper (II) complexes,[Cu (R2 [16] aneN6)] 2+) nanocomposite materials
US6166261A (en) Oxidation catalytic system and process for producing ketoisophorone using the same
Niederer et al. Oxidation capabilities of BEA isomorphously substituted with molybdenum, vanadium and titanium: an explorative study
JP4138932B2 (ja) トリメチルハイドロキノンの製造方法
Gago et al. Oxidation of ethylbenzene in the presence of an MCM-41-supported or ionic liquid-standing bischlorocopper (II) complex
CN110527104B (zh) 一种四苯乙烯功能化的阳离子网状聚合物的合成方法
Kishore et al. Synthesis of hetero binuclear macrocyclic CoV complex bonded to chemically modified alumina support for oxidation of cyclohexane using oxygen
CN114787114A (zh) 使用co2的甲醇光催化氢羧基化以生产乙酸的改进工艺
KR870002102B1 (ko) 올레핀류에서 산소함유 유기화합물을 합성하는 방법
Ebadi et al. Preparation of Dicationic Ionic Liquid Immobilized on Fe3O4@ SiO2 and Evaluation of its Catalytic Efficiency in the Oxidation of Alcohols