RU2002114815A

RU2002114815A - Каталитические системы и способы полимеризации с использованием соединений алкиллития в качестве сокатализатора

Info

Publication number: RU2002114815A
Application number: RU2002114815/04A
Authority: RU
Inventors: Макс П. МАКДЭНИЕЛ; Джозеф С. ШВЕЙМА; Элизабет А. БЕНХАМ; Ролф Л. ДЖИРТС; Джеймс Л. СМИТ
Original assignee: Филлипс Петролеум Компани
Priority date: 1999-11-05
Filing date: 2000-11-03
Publication date: 2003-12-27

Claims

1. Каталитическая композиция, содержащая продукт, полученный в результате комбинации

a) хромсодержащего катализатора, имеющего объем пор, по крайней мере, 1,8 г/см³ и площадь поверхности, по крайней мере, 400 м²/г, полученного в результате взаимодействия хромсодержащего, титансодержащего, содержащего диоксид кремния твердого материала с монооксидом углерода в таких условиях, что значительная часть хрома находится в двухвалентном состоянии, и

b) сокатализатора, выбранного из группы, состоящей из i) алкиллитиевых или ариллитиевых соединений, ii) алкоксидов диалкилалюминия в комбинации с, по крайней мере, одним соединением, выбранным из группы, включающей соединения алкилцинка, соединения алкилалюминия и соединения алкилбора и iii) их смесей.

2. Каталитическая композиция по п.1, в которой сокатализатор содержит алкиллитиевое соединение.

3. Каталитическая композиция по п.2, в которой алкиллитиевое соединение содержит 1-12 углеродных атомов.

4. Каталитическая композиция по п.2, в которой алкиллитиевое соединение содержит 1-5 углеродных атомов.

5. Каталитическая композиция по п.4, в которой алкиллитиевое соединение содержит н-бутиллитий.

6. Каталитическая композиция по п.5, в которой алкиллитиевое соединение берут в таком количестве, чтобы обеспечить атомное соотношение между металлическим литием и металлическим хромом в интервале около 0,5:1-10:1.

7. Каталитическая композиция по п.5, в которой хромсодержащий катализатор содержит около 0,5-5 мас.% хрома и около 0,1 -7 мас.% титана.

8. Композиция по п.1, в которой литиевое соединение берут в таком количестве, чтобы обеспечить атомное соотношение между металлическим литием и активным хромовым каталитическим компонентом в интервале около 0,5:1-10:1.

9. Композиция по п.1, в которой хромсодержащий катализатор получают прокаливанием твердого материала, содержащего хром, титан и диоксид кремния, в атмосфере кислорода при температуре в интервале около 400-900°С, для перевода значительной части хрома в шестивалентное состояние с последующим взаимодействием прокаленного продукта с монооксидом углерода при температуре в интервале около 300-500°С для перевода значительной части хрома в двухвалентное состояние.

10. Композиция по п.1, в которой сокатализатор представляет собой алкоксид диалкилалюминия в комбинации с, по крайней мере, одним алкильным соединением, выбранным из группы, состоящей из соединений алкилцинка, соединений алкилалюминия, соединений алкилбора и их смесей.

11. Композиция по п.10, в которой алкилсодержащее соединение представляет собой соединение алкилцинка.

12. Композиция по п.11, в которой соединение алкилцинка представляет собой диэтилцинк.

13. Композиция по п.10, в которой алкилсодержащее соединение представляет собой соединение алкилалюминия.

14. Композиция по п.13, в которой соединение алкилалюминия представляет собой триэтилалюминий.

15. Композиция по п.10, в которой алкилсодержащее соединение представляет собой соединение алкилбора.

16. Композиция по п.15, в которой соединение алкилбора представляет собой триэтилбор.

17. Двойная каталитическая композиция, содержащая:

1) каталитическую систему полимеризации, включающую хромсодержащий катализатор, полученный в результате комбинации

a) хромсодержащего катализатора, имеющего объем пор, по крайней мере, 1,8 г/см³и площадь поверхности, по крайней мере, 400 м²/г, полученного в результате взаимодействия твердого материала, содержащего хром, титан и диоксид кремния с монооксидом углерода в таких условиях, что значительная часть хрома находится в двухвалентном состоянии;

b) сокатализатора, выбранного из группы, состоящей из i) алкиллитиевых или ариллитиевых соединений, ii) алкоксидов диалкилалюминия в комбинации с, по крайней мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из соединений алкилцинка, соединений алкилалюминия и соединений алкилбора, и iii) их смесей, и

c) катализатора Циглера-Натта, полученного в результате объединения галогенида металла, выбранного из группы, состоящей из титана, ванадия и циркония, с алюминийорганическим соединением.

18. Каталитическая композиция по п.17, в которой алюминий органический компонент каталитической композиции Циглера-Натта включает производное триэтилалюминия.

19. Способ полимеризации, включающий взаимодействие, по крайней мере, одного моно-1-олефина в условиях проведения реакции полимеризации, с катализатором полимеризации по п.1.

20. Способ по п.19, в котором моно-1-олефин содержит 2-8 углеродных атомов в расчете на молекулу.

21. Способ по п.19, в котором моно-1-олефин выбирают из группы, состоящей из этилена, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-октена и их смесей.

22. Способ по п.19, в котором моно-1-олефин представляет собой этилен.

23. Способ по п.21, в котором сополимер получают полимеризацией этилена и около 0,5-20 мол.% одного или более сомономеров, выбранных из группы, состоящей из моно-1-олефинов, содержащих 3-8 углеродных атомов в расчете на молекулу.

24. Способ по п.23, в котором сомономер выбирают из группы, состоящей из пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-октена,4-метил-1-пентена и их смесей.

25. Способ по п.21, в котором полимеризацию осуществляют при температуре в интервале около 66-110°С.

26. Способ по п.19, в котором каталитическая композиция в основном состоит из продукта, полученного в результате комбинации

a) хромсодержащего катализатора с объемом пор, по крайней мере, 1,8 г/см³ и площадью поверхности, по крайней мере, 400 м²/г, полученного в результате взаимодействия твердого материала, содержащего хром, титан, диоксид кремния с монооксидом углерода в таких условиях, при которых значительная часть хрома находится в двухвалентном состоянии, и

b) сокатализатора, выбранного из группы, состоящей из i) алкиллитиевых или ариллитиевых соединений, ii) алкоксидов диалкилалюминия в комбинации с, по крайней мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из соединений алкилцинка, соединений алкилалюминия и соединений алкилбора, и iii) их смесей.

27. Способ по п.26, в котором этилен подвергают гомополимеризации, и количество сокатализатора таково, что полимер имеет более низкую плотность, чем полимер, полученный в тех же условиях без применения сокатализатора.

28. Способ по п.27, в котором сокатализатор в основном состоит из н-бутилития.

29. Способ по п.27, в котором сокатализатор в основном включает алкоксиды диалкилалюминия в комбинации с, по крайней мере, одним соединением, выбранным из группы, состоящей из соединений алкилцинка, соединений алкилалюминия и соединений алкилбора.

30. Способ полимеризации, заключающийся в контактировании, по крайней мере, одного моно-1-олефина в условиях проведения полимеризации, с двойной каталитической композицией полимеризации по п.17.

31. Способ по п.30, в котором этилен подвергают полимеризации, и в котором хромсодержащий катализатор, в основном, состоит из продукта, полученного взаимодействием

a) хромсодержащего катализатора с объемом пор, по крайней мере, 1,8 г/см³ и площадью поверхности, по крайней мере, 400 м²/г, полученного взаимодействием твердого материала, содержащего хром, титан и дисид кремния с монооксидом углерода в таких условиях, при которых значительная часть хрома находится в двухвалентном состоянии, и

b) сокатализатора, выбранного из группы, состоящей из соединений алкиллития.