RU1837768C - Способ борьбы с насекомыми - Google Patents

Способ борьбы с насекомыми

Info

Publication number
RU1837768C
RU1837768C SU904743726A SU4743726A RU1837768C RU 1837768 C RU1837768 C RU 1837768C SU 904743726 A SU904743726 A SU 904743726A SU 4743726 A SU4743726 A SU 4743726A RU 1837768 C RU1837768 C RU 1837768C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
formula
compounds
reaction
cyano
Prior art date
Application number
SU904743726A
Other languages
English (en)
Inventor
Жан Беттсворт Николя
Смит Маурин
Роберт Перрпор Тревор
Джон Витта Алан
Глин Вильямс Альфред
Ворвик Моусли Донн
Original Assignee
Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB898908649A external-priority patent/GB8908649D0/en
Priority claimed from GB898924126A external-priority patent/GB8924126D0/en
Application filed by Империал Кемикал Индастриз ПЛС filed Critical Империал Кемикал Индастриз ПЛС
Application granted granted Critical
Publication of RU1837768C publication Critical patent/RU1837768C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C07D239/40—One sulfur atom as doubly bound sulfur atom or as unsubstituted mercapto radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

Использование: сельское хоз йство , химические способы борьбы с насекомыми . Сущность изобретени : насекомых или их биотоп обрабатывают производным пиримидинона ф-лы CCR2)CH-C((CN)C(RO, где . ; в котором Кл - СРз, C2F5. : Н - RB - водород, метил, бром, меток- си, ЗСНз, SC2Hs, SCFs; R2 - водород, галоген; циано; RS - СРз, 5СРз. в количестве 0,176-16,55 г/га. 3 табл.

Description

Справочник по пестицидам. М.: Хими ,
1985,
;.185-186, 227.
Изобретение относитс  к химическим спосо Зам борьбы с вредными насекомыми, а именно к способу, использующему производное пиримидинона.
Ц;лью изобретени   вл етс  увеличение инсектицидной активности способа.
У) азанна  цель достигаетс  путём обработки насекомых или их биотопа соединением общей формулы In
Nn „с
в котором- /V-RiiR4-.CF3.
О R5
C2F5, Н-СзР ;
R - водород, метил, бром, метокси. ме- тилтио, этилтио, трифторметилтио;
RJI - водород, галоген, циано;
R;i - трифторметил, трифторметилтио, в количестве 0.176-16,55 г/га.
Примеры соединений формулы I, в которой RI имеет указанное значение, даны в табл.1.
Соединени  формулы I могут приготавливатьс  путем реакции соединени  формулы II
CN
R,-f3
где R2, RS  вл ютс  такими же, как указано дл  формулы I, и Re представл ет собой удал емую группу; с соединением формулы III
H-Rr(lll)
где Ri имеет указанное значение, и после этого, если необходимо, превращают группу Ra-Rs в другую отличную от нее группу, Re - фтор, хлор, бром, трифторме- тилсульфонилокси или метансульфонилок- си.
Реакци  осуществл етс  в присутствии растворител  и основани . Основанием мо00
со VI
XI
о
00
со
жет быть, например, гидрид щелочного металла , алкогол т щелочного металла или карбонат щелочного металла, а растворителем может быть углеводородный растворитель , такой как петролейный эфир, толуол, спирт, простой эфир, такой как тетрагидрр- фуран или апротонный пол рный растворитель , такой как диметилформамид или диметилацетамил.
Если необходимо, может добавл тьс  подход щий катализатор, такой как краунэ- фир, фторид кали  или медь, в зависимости от точной природы Re.
Альтернативно соединени  формулы I могут получатьс  с помощью следующего процесса.
(а) получение соединени  формулы la
N02
с помощью реакции соединени  формулы Па
где R2, R3 имеют указанные значени , a Re - удал ема  группа, определенна  выше, с соединением формулы II:
H-Ri(lll)
(б) восстановление нитрогруппы с обра- зованием соединени  формулы 16:
МН2
с помощью реакции с восстанавливающим агентом, таким как хлористое олово (2) в кислотных услови х; например в растворе концентрированной сол ной кислоты. Могут примен тьс  умеренные температуры (2-45°С). Альтернативно восстановление может осуществл тьс  с использованием восстановленного порошка железа в гид- роксильном растворителе, таком как изо- пропанол, в присутствии кислотного катализатора, например, сол ной кислоты. Могут примен тьс  умеренные температуры от 2 до 90°С и/или (с) последующее циа- нирование соединени  формулы 16, например, с помощью реакции с трет-бутилнитрилом и цианидом меди. Данна  стади  осуществл етс  в органическом растворителе , таком как ацетонитрил, при низких температурах от -20 до +20°С, предпочтительно примерно при 0°С, или (д) галодирование соединени  формулы 16, например, с помощью реакции с трет-бутилнитрилом с медногалогенидной солью, такой как йодиста  медь (I) или бромиста  медь (I). Данна 
стади  осуществл етс  в органическом растворителе , таком как ацетонитрил, при низких температурах пор дка от -20 до +20°С, предпочтительно примерно при 0°С. Гало- генидный продукт затем дополнительно
. подвергаетс  взаимодействию с цианидом меди (I) в присутствии йодистой меди (I) в дипол рном апротонном растворителе, таком как диметилформамид или N-метилпир- ролидон, при 150-180°С,дава  соединение
формулы I.
Превращение группы На-Нз в иную такую группу может осуществл тьс  с помощью обычных методов. В частности, соединени  формулы I, в которой R2, RS
и/или заместитель у RI представл ет собой нитро, могут превращатьс  в соответствующее соединение формулы I, в которой данна  группа  вл етс  галоидом, с помощью восстановлени  нитрогруппы в аминогруппу с образованием, например, соединени  формулы IV
30
,CN
KfQ-Ri
Ro
где RI имеет указанные значени , и R2 и Ra представл ют собой амино или  вл ютс  эквивалентными группами Ra или Ra, имеющим указанные значени , при условии, что по крайней мере один из Ra или RS представл ет собой амино; и после этого превращени  аминогруппы R21 и/или RS в галоид.
Некоторые соединени  формулы IV  вл ютс  новыми и образуют дополнительный аспект изобретени .
Восстановление нитрогруппы дл  образовани  соединени  формулы IV может
осуществл тьс , как описано ранее дл  соединени  формулы Па,
Последующее превращение амина в галоген может осуществл тьс  с помощью реакции с трет-бутилнитритом и медногалогенидной еолью, такой как иодиста  медь (I). Данна  стади  осуществл етс  о органическом растворителе, таком как ацетонитрил, при низких температурах пор дка от -20 до +20°С, предпочтительно примерно при 0°С.
Аналогичные реакции могут осуществл тьс , когда заместителем у группы RI  вл етс  нитрогруппа.
Соединение формулы I, в которой RI представл ет собой подгруппу (б) и Rs - водород , могут превращатьс  в соответствующие соединени  формулы I, в которой RS представл ет галоген, с помощью общеприн тых методов, например с помощью бро- мировани  бромом в уксусной кислоте, предпочтительно в присутствии основани , такого как ацетат натри , или соединени , в которых Rs представл ет собой нитро, с помощью реакции с нитрующими агентами, такими как тетрафторборат нитрони , в пол рном растворителе, таком как ацетонит- рил или сульфолан.
Соединени  формулы I, в которой Рз - трифторметилтио, могут получатьс  из соответствующих галогенных производных, предпочтительно в которых R3 - иод, с помощью реакции с трифторметилтиомедью.
Соединени  формулы II, где R2 - хлор, бром или циано; Ra - трифторметил и Re - фтор или хлор,  вл ютс  новыми и образуют дальнейший аспект изобретени .
Соединени  формулы II могут получатьс  с помощью взаимодействи  соединени  формулы V
3
где R2, R3 и Re имеют указанные значени ; и Ry - галоген, такой как бром с цианидной солью, такой как цианил меди (I) в органическом растворителе. Реакци  осуществл етс  в органическом растворителе, таком как хинолин, предпочтительно при повышенной температуре пор дка 200-250°С. Реакци  может необ зательно осуществл тьс  в присутствии палладиевого катализатора.
Альтернативно R в формуле (V) может быть амино, и реакци  требует тогда добавлени  трет-бутилнитрита в подход щем органическом растворителе, таком как ацетонитрил. Реакци  в данном случае проводитс  при низких температурах от 0 до 10°С.
Соединени  формулы V, где R галоген ,  вл ютс  известными соединени ми или они могут быть получены из известных соединений с помощью обычных методов.
Соединени  формулы V, где R - амино,  вл ютс  новыми и получаютс  с помощью восстановлени  соответствующего соединени , в котором RT - нитро.
Превращение групп Ra, RS в иные группы может осуществл тьс  на соединении формулы II перед сочетанием с соединением формулы III, если необходимо. Это может давать новые промежуточные продукты, например, в которых нитрогруппы R2 и Рз превращаютс  в аминогруппы перед галоидированием . Способы превращени  данного типа  вл ютс  подход щим образом теми же, что описаны выше в отношении эквивалентных превращений на соединени х формулы I.
Соединени  формулы II  вл ютс  известными соединени ми или могут получатьс  из известных соединений с помощью общеприн тых способов.
0 Соединени  формулы III,  вл ютс  известными соединени ми или могут быть получены из известных соединений с помощью общеприн тых способов.
Соединени  формулы III в которой RI
5 имеет указанное значение; Р4 галоидалкил и RS- водород,  вл ютс  новыми и образуют дальнейший аспект изобретени .
Пример. Иллюстрирует получение 1-(2-циано-4-трифторметилфенил)-4-триф0 торметилпиримидин-6-она (соединение 1 в табл.1).
Сухую реакционную колбу продувают азотом и загружают 50%-ным гидридом натри  (0,16 г). Раствор гидрида промывают
5 петролейным эфиром (с интервалом кипени  60-80°С) и суспендируют в сухом диме- тилформамиде (ДМФ, 10 мл),
Порци ми добавл ют 4-трифторметил- пиримидин-6-он (0,5 г) и когда добавление
.0 завершают, реакционную смесь перемешивают в течение дальнейших 30 мин, добавл   3-циано-4-фтор-1-трифторметилбензол (1,13 г), и реакционную смесь нагревают до 90°С в течение 16 ч. Реакционную смесь
5 оставл ют охлаждатьс , выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают солевым раствором, сушат над безводным сульфатом магни  и упаривают при пониженном давлении, получа 
0 коричневое масло, которое затвердевает. Твердое вещество пропускают через пробку из двуокиси кремни  с использованием пет- ролейного эфира (с интервалом кипени  60- 80°С), содержащего диэтиловый эфир (20%
5 по обьему), в качестве элюента. Упаривание растворител  при пониженном давлении дает бледно-коричневое твердое вещество, которое растирают с петролейный эфиром (интервал кипени  60-80°С), получа  не
0 совсем белое твердое вещество, которое затем перекристаллизовываютиз петролей- ного эфира (интервал кипени  60-80°С, содержащего диэтиловый эфир (33% по объему). 1 -(2-Циано-4-трифторметилфенил)5 4-трифторметилпиримидин-6-он выдел лс  в виде белых игл с т.пл. 173-175°С. Н ЯМР, 5(СОС1з): 8,22 (1Н, с.), 8,18 (1Н, с.), 8,11 (1Н, д.),7,7(1Н,д.),7,03(1Н,с.).
П р и м е р 2. Следующие соединени  получались согласно общей методике примера 1 из соответствующих соединений формулы И и III:
a)1-(2-Хлор-6-циано-4-трифторметил- фенил)-4-трифторметилпиримидин-6-он (соединение 2 в табл. 1) получалось с помощью взаимодействи  3-хлор-4-фтор;5-цианот- рифторметилбензола и 4-трифторметилпи- римидин-6-она.
1Н ЯМР, д (CDCb): 8,16 (1Н, с.), 8,09 (1Н,
с.), 8,07 (1Н, с.), 7,05(1 Н, с.).
b)1-(2-Циано-4-трифторметилфенил)-4- пентафторэтилп иримидин-б-он (соединение 3 в табл.1), получалось по реакции З-циано-4-фтортрифторметилбензола и 4- пентафторэтилпиримидин-6-она. :
1Н ЯМР, (5(СОС1з/ de-DMCO): 8,39 (1Н, с.), 8,19 (1 Н, с), 8,15 (1Н. с.), 7,80 (1Н, д.), 7,05 (1Н, с.), т.пл. (петролейные эфир/этилацетат , 3:1) 180-182°С.
c)1-(2-Хлор-6-циано-4-трифторметилфе- |4ил)-4-пентафторэтилпиримидин-6-он (соединение 4 в табл.1) получалось с помощью реакции 3-хлор-4-фтор-5-цианотрифторме- тилбензола и 4-пентафторэтилпиримидин6-она .
1Н ЯМР, 5( ds-DMCO): 8,15 (1Н, с.), 8,09 (2Н, м.), 7,09 (1 Н, с.), т.пл, (петролей- ный эфир/этилацетат, 5:1) 157,5-159°С.
d)1-(2-Бром-б-циано-4-трифторметил- фенил)-4-трифторметилпиримидин-6-он (соединение 5 в табл.1) получалось с помощью взаимодействи  3-бром-4-фтор-5-цианот- рифторметилбензола и 4-трифторметилпи- римидин-6-она.
1Н,ЯМР,5(СОС1з):8,30(1Н,д.),8,10(1Н,. д.), 8,08 (1 Н, с.), 7,03 (1.Н, с.), т.пл. (петролей- ный эфир/этилацетат, 5:1) 165,5-167°С.
e)1(2-Бром-6-циан.о-4-трифторме- . тилфенил)-4-пентафторэтилпиримидин6-он (соединение 6 в табл.1) получалось по реакции 3-бром-4-фтор-5-циано- (трифтормётил бензола и 4-пентафторэтил- пиримидин-6-она.
1Н,ЯМР,(5(СОС1з):8,30(1Н,д.),8;10(1Н, д.), 8,05 (1Н, с.), 7.09 (1Н, с.), т.пл. 147,5- 148,50С.
f)1-(2-Хлор-6-циано-4-трифторметил- фенил)-4-н-гептафторпропилпиримидон- б-он (соединение 7 в табл.1) получалось с помощью реакции 3-хлор-4-фтор-5-цианот- рифторметилбензола и 4-н-гептафторпро- пилпиримидин-6-она.
1Н, ЯМР, 6 (): 8,15 (1 Н, д.), 8,08 (1 Н, д.), 8,08 (1 Н, с.), 7,07(1 Н, с.).
д) 1-(2,6-Дициано-4.-трифторметилфе- нил)-4-трифторметилпиримидин-6-он (соединение 8 в табл.1) получалось с помощью реакции 4-хлор-3,5-дицианотрифторметилбензола и 4-трифторпиримидин-6-она, т.пл. 230 4-231 5°С
1Н. ЯМР, 6 (СОС1з): 8,38.(2Н, с,), 8,18 (1Н, с.), 7,08(1 Н, с.).
h) 1-(2,6-Дициано-4-трифторметилфенил )-4-т1ентафторэтилпиримидин-6-он (соединение 9 в табл.1) получалось с помощью, реакции 4-хлор-3,5-дицианотрифторметил- бензола и 4 -пентафторэтилпиримидин-6она: .
1Н,ЯМР,д(СОС1з):8,37(2Н,с.),.8,17(1Н, с.), 7,12(1 Н, с.),
П р и м е р 3. 1-(2-Бром-6-циано-4-триф- торметилфенил)-5-бром-4-пентафторэтилпиримидин-б-он (соединение 10 в табл.1) получалс  из 1-(2 -бром-6-циано-4-трифторме- тилфенил)-4-пентафторэтил пиримидин-бона (соединение 6 в табл.1) и брома, т.пл. 155,5-156,5°С.
1Н, ЯМР, д (): 8,30(1 Н, д.), 8,11 (1Н,
д.), 8,00 (1Н, с.)..
В табл.2 приведены физико-химические константы остальных соединений, которые вошли в табл.1.
П р и м е р 4. Иллюстрирует получение
3-хлор-4-фтор-5-цианотрифторметил бензола (исходного продукта примера 2а).
Раствор 3-амино-5-хлор-4-фтортриф- торметилбензола(3 г) в ацетонитриле(Юмл)
добавл ют по капл м к пе ремешиваемой суспензии цианида меди (l)fl,26. г) в сухом ацетонитриле (50 мл), при этом температуру реакции поддерживают при 0°С, После того, как добавление завершилось, реакционной
смеси дают возможность подогретьс  до температуры окружающей среды (примерно 23°С) и смесь оставл ют на ночь. Реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют диэтиловым эфиром, сушат над безводным
сульфатом магни  и фильтруют. Выпаривание растворител  при пониженном давлении дает коричневое масло, которое пропускают через пробку из силикагел  с использованием петролейного эфира (интервал кипени  60-80°С), содержащего ди- этиловый эфир (20% по объему).в качестве элюента. После удалени  растворител  при пониженном давлении перегонка остатка (кугельрор) дает две фракции, перва  из которых (т.пл. 110°С при 15 мм рт.ст.) состоит преимущественно из 3-хлор-4-фтор-5-циа- нотрифтормети лбензола. Данный материал используетс  без дальнейшей очистки.
1Н, ЯМР, д (CDCIa): 7,95(1 Н,м,), 7,85 (1Н,
м.).
П р и м е р 5. Иллюстрирует получение 4-пентафторэтилпиримидин-6-она (исходного продукта примера 2Ь).
Никель Рене  (0,83 г, 50%-на  диспер- си в воде) добавл ют к суспензии 4-пен- таОторэтил-2-тиоурацила (0,5 г) в смеси концентрированного водного аммиака
тн ср с т
НС
те .ко ч ж
3%мл) в воде (6 мл). Реакционную смесь ревают до температуры кипени  с обрат- холодильником в течение 5,5 ч, охлаж (0,
на
ны
даАэт, оставл ют сто ть в течение ночи и
фичьтруют гор чей через целит. Фильтрат
ко
ра по но ци
ви 12
центрируют с помощью выпаривани  творител  при пониженном давлении, уча  требуемое соединение в виде блед- зеленого твердого вещества. Сублима- дает 4-пентафторэтилпиримидин-6-он в ,е белого твердого вещества с т.пл. 122- °С
1Н ЯМР, (5(CDCl3/d6-DMCO): 8,13 (с.), 6,1 (с.);
П р и м е р 6. При проведении стандарix испытаний указанные соединени 
ж
ж
BI п
внивают с одним из двух промышленных ндартных инсектицидов на эффектив- .ть борьбы с двум  основными вреди- : ми здоровь  людей, а именно с знатными мухами (Musca domestica) и ликами тараканов (Blatella germanlca). Ни- : приводитс  подробное .описание пытаний. .
Помещают взрослых особей Musca mestica в пластиковую чашку, в которой ход тс  кубики сахара, и чашку с содер- мым опрыскивают раствором испытыва- ого соединени . Предназначенные дл  пытаний соединени  приготавливают с мощью растворени  соединени  в ацето- и разбавлени  .растворов водой, содер- щей 0,1 мас.% смачиваемого агента, еющегос  в продаже под названием Син- рионик (торгова  марка). Дл  каждого мс- 1тываемого соединени  используют эию из п ти степеней применени , при- м каждую повтор ют три раза. Степени им енени  выбирают таким образом, что- кажда  норма составл ла половину от едыдущей, а среднее значение срответст- ет- норме LC50 (степень, при которой по- бает половина насекомых). Типична 
сери  из п ти значений норм расхода: 50,25 1,5, 6,25 и 3,13 млн-1.
Степень смертности определ ют через ч после опрыскивани . Испытание дает енку активности с учетом: а) пр мого контакта; Ь) остаточного сбора с поверхности контейнера и с) потреблени  химикатов-при п едании кубиков сахара. Активность испы- .таемых соединений приведена в табл.3 в /1де LC50 (степень, при которой погибает половина насекомых) в г/га. Активность препаратов сравнивают с активностью стандарта перметрина.
Личинок Blatella germanica помещают в пластиковую чашку, содержащую в качестве еды гранулы дл  кроликов, и чашку с содержимым опрыскивают раствором испытываемого соединени . Испытываемые соединени  приготавливают растворением соединени  в ацетоне и разбавлением раствора водой, содержащей 0,1 мас.% смачивающего агента, продаваемого под названием Синперионик (торгова  марка). Дл  каждого испытываемого соединений примен ют серию п ти степеней применени , кажда  из которых повтор лась три раза . Степени выбирают таким образом, чтобы каждое значение составл ло половину от предыдущего, а средн   степень соответствует по эффективности степени LC50 (степень , при которой погибает половина насекомых), Типична  сери  из п ти значений степени применени : 300, 150, 75 и 18,75 .
Степень смертности определ ют через 48 ч после опрыскивани . Испытани  дают оценку активности при а) пр мом контакте; Ь) остаточном захватывании с поверхности контейнера и с) потреблении химиката при поедании кубиков сахара. Активность испытываемых соединений приведена в табл.3 в виде LC50 (степень, при которой погибает половина насекомых) в г/та. Активность препаратов сравниваетс  с активностью промышленных стандартов перметрииа или циперметрина.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ борьбы с насекомыми путем обработки их или их биотопа биологически ак- тицным веществом, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  инсектицидной активности , в качестве биологически активного вещества используют соединение общей формулыЦ,
    где Ri
    .N ,
    О R5
    где R - СРз, C2F5 или Н-СзР ;
    R2 - водород, бром, метоксм, ЗСНз, SC2H5, SCF3;
    R2 - водород, галоген, циано; Нз-СРз,5СРз,
    в количестве 0,176-16,55 г/га.
    Приоритетно признакам;
    17.04.89 при -N Q-Rtv
    RA - СРз. CaFs, Н-СзР, Rs - водород, бром, R2 - водород, галоген, циано, Рз - СРз, 5СРз;
    16.04,90 при R - метил, метокси, ЗСНз, SC2H5, SCF3.
    Таблица 1
    Таблицэ2
    Таблица 3
SU904743726A 1989-04-17 1990-04-16 Способ борьбы с насекомыми RU1837768C (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898908649A GB8908649D0 (en) 1989-04-17 1989-04-17 Novel compounds
GB898924126A GB8924126D0 (en) 1989-10-26 1989-10-26 Novel compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1837768C true RU1837768C (ru) 1993-08-30

Family

ID=26295234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904743726A RU1837768C (ru) 1989-04-17 1990-04-16 Способ борьбы с насекомыми

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5109004A (ru)
EP (1) EP0398499A3 (ru)
JP (1) JPH032160A (ru)
KR (1) KR900016134A (ru)
CN (1) CN1046526A (ru)
AU (1) AU5228290A (ru)
CA (1) CA2014510A1 (ru)
GB (1) GB9006479D0 (ru)
HU (1) HU206949B (ru)
PL (2) PL284739A1 (ru)
RU (1) RU1837768C (ru)
YU (1) YU74790A (ru)
ZW (1) ZW4490A1 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9022444D0 (en) * 1990-10-16 1990-11-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5236938A (en) * 1991-04-30 1993-08-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
US5556873A (en) * 1993-02-24 1996-09-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
DE4431218A1 (de) * 1994-09-02 1996-03-07 Bayer Ag Substituierte Pyrimidin(thi)one
GB9507073D0 (en) * 1995-04-05 1995-05-31 Rhone Poulenc Agriculture New method of combating insects
ATE189676T1 (de) * 1995-04-21 2000-02-15 Rhone Poulenc Agrochimie Herstellungsverfahren für 1- (chloroaryl)heterozyklische pestizide
US5817688A (en) * 1995-12-19 1998-10-06 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazole derivatives
US5922885A (en) 1995-12-19 1999-07-13 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-arylpyrazole derivatives
DK143796A (da) * 1995-12-20 1997-06-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nye pesticider
AR005142A1 (es) * 1995-12-21 1999-04-14 Sumitomo Chemical Co Derivados de triazol y su utilizacion
US6409988B1 (en) 1999-07-01 2002-06-25 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands
US6506784B1 (en) 1999-07-01 2003-01-14 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides
WO2001007413A1 (en) 1999-07-22 2001-02-01 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. 1-aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides
AU7865000A (en) 1999-10-06 2001-05-10 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides
KR20020093737A (ko) * 2002-11-22 2002-12-16 김성실 간이 욕조
AU2002953128A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 Osmose (Australia) Pty Ltd Surface treatment for wood and wood products
CN102718665B (zh) 2003-08-29 2015-09-16 三井化学株式会社 农园艺用杀虫剂的制备中间体
US8377932B2 (en) 2009-05-25 2013-02-19 Central South University Preparation of 1-(substituted benzyl)-5-trifluoromethyl-2(1H)pyridone compounds and salts thereof and their applications
EP2436670B1 (en) 2009-05-25 2014-04-16 Central South University Preparation of 1-(substituted aryl)-5-trifluoromethyl-2-(1H)pyridone compounds and salts thereof and their applications

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3061064D1 (en) * 1979-07-18 1982-12-16 Ici Plc Herbicidal compositions comprising a diphenyl ether compound in admixture with another herbicide
AU2278183A (en) * 1983-01-07 1984-07-12 F. Hoffmann-La Roche & Co. Pyrimidine di thiophosphate derivatives
US4617316A (en) * 1984-03-14 1986-10-14 Fmc Corporation Insecticidal heteroaryl substituted phenyl benzoylureas
GB8523126D0 (en) * 1985-09-19 1985-10-23 Ici Plc Aryl pyridones
DE3606476A1 (de) * 1986-02-28 1987-09-03 Bayer Ag 1-arylpyrazole
GB8621217D0 (en) * 1986-09-03 1986-10-08 Ici Plc Chemical compounds
IL85556A (en) * 1987-03-05 1994-06-24 May & Baker Ltd Method for exterminating pests using a history of 2-phenylimidazole, certain compounds of this type and a process for their preparation
DE3869167D1 (de) * 1987-03-27 1992-04-23 Kumiai Chemical Industry Co Phenyltriazol-derivate und insectizid.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
П кл. С( А 01 ts ед Глин Виль ме и Донн Ворвик Мо3В) тент DE 3644799, 7 D 239/42, 43/54, опублик. 1987. *

Also Published As

Publication number Publication date
HU206949B (en) 1993-03-01
PL284739A1 (en) 1991-03-11
AU5228290A (en) 1990-10-25
EP0398499A2 (en) 1990-11-22
ZW4490A1 (en) 1991-07-17
CA2014510A1 (en) 1990-10-17
CN1046526A (zh) 1990-10-31
HUT53779A (en) 1990-12-28
GB9006479D0 (en) 1990-05-23
YU74790A (en) 1991-10-31
KR900016134A (ko) 1990-11-12
JPH032160A (ja) 1991-01-08
HU902253D0 (en) 1990-08-28
EP0398499A3 (en) 1991-10-16
PL287457A1 (en) 1991-07-29
US5109004A (en) 1992-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1837768C (ru) Способ борьбы с насекомыми
JP3044402B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
CN1906171A (zh) 取代唑类化合物及其制备与应用
CA1274834A (en) Pyrazole derivatives, their production and uses
CA1142770A (en) Herbicidal mixtures
GB2049666A (en) Trifluoromethyl-2-(thio) pyridone compound and process forpreparing the same
JPH0259135B2 (ru)
JPS6368566A (ja) アリールピリドン化合物、その製造法及びそれを含む殺虫組成物
US5077297A (en) Novel compounds
US4066441A (en) Preemergence herbicidal methods and compositions using 2,6-dinitroxylidine compounds
US5104878A (en) 1-phenyl-6-one-pyrimidine derivatives
GB2073172A (en) Pesticidal Pyrazole Derivatives
US4730062A (en) Process of preparation of tetrafluoro 2,3-dihydrobenzofurans
JPH05262741A (ja) フェニルピラゾール誘導体および有害生物防除剤
US4025538A (en) 2,6-Dinitroaniline herbicides
US4124639A (en) N-alkoxyalkyl-2,6-dinitroaniline herbicides
EP0008056B1 (de) Neue N-substituierte Pyrazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und dabei erhaltene neue N-Hydroxyalkylpyrazole
JPS63258856A (ja) ３−ハロゲノアルキル−１−アリール−ピラゾール類
JPH04234858A (ja) 新規な置換ベンゾイソオキサゾール誘導体、その製造法、それを除草剤として使用する方法及びそれを含有する除草剤組成物
US4722749A (en) Pyridinesulfonamides and their use as herbicidal agents
JPH0536437B2 (ru)
PL143772B1 (en) Fungicide for use in agriculture
US4098900A (en) N,N'-Diphenyl-guanidine derivatives
JPS6146444B2 (ru)
JPH02209839A (ja) 除草性化合物、その製造法、それを含有する除草剤組成物及び除草方法