RU1836315C - Способ изомеризации хлорфторуглеродов - Google Patents

Abstract

Использование: хлорфторуглероды ф- лы CCIFYCCIFX (1), где X и Y независимо означают CI или F, при условии, что X не означает CI, когда Y означает F, используютс  как растворители. Услови  реакции: изомеризаци  (1)в контакте с катализатором на основе безводного треххлористого алюмини  в присутствии металла - нержавеющей стали, хрома или марганца или их комбинации, массовое соотношение 200- 2000:1, при 22-52°С, если X означает CI и F, а У означает CI, или при 120-140°С, если X означает F и У означает F, массовое соотношение 1 и катализатора 16-80:1, до тех пор, пока количество 1 не станет меньше 45000 м.д. отделение основного количества органической фазы от активированного катализатора и выделение изомеризовэнного хлорфторуглерода CCI2YCF2X из органической фазы. Катализатор, полученный после отделени  основного количества органической фазы, может быть использован повторно . 1 з.п.ф-лы, 14 пр. Зтабл. СГ

Description

Изобретение относитс  к области превращений галоидированных углеродов и касаетс  .способа изомеризации хлорфто- руглеродов, катализируемой треххлори- стым алюминием.

Известна изомеризаци  хлорфторэта- нов с использованием трехгалоидного соединени  алюмини . Например (Okuhara, 23 J. Org. Chem, 2745, 1977). используют трёх- галоидное соединение алюмини  и инертный растворитель дл  изомеризации 1,1.2-трихлор-1,2,2-трифторэтана. Однако известные способы дают высокое содержание исходного материала в конечной реакционной смеси, например способ изомеризации дл  получени  1.1.1-трифторт- рихлорэтана (патент ФРГ М 16Р8346).

Процесс включает предварительную активацию катализатора из алюмнийхлорида с 1,1,2-трифтортрихлорэтаном при 30-60°С, с последующим охлаждением и с добавкой затем нового исходного материала. Количество исходного материала в конечной реакционной смеси составл ет примерно от 2 до 10%. Так как температура кипени  исходного материала и требуемого изоме- ризованного продукта практически одинакова , дл  разделени  соединений нельз  использовать обычную технологию дистилл ции .

Поэтому целью изобретени   вл етс  получение изомеризованного продукта с незначительными количествами неизомериэо- ванного исходного материала.

00 GO Os

GO )

сл

GO

Изобретение касаетс  способа изомеризации хлорфторуглеродов общей формулы

CCIFYCCIFX,

(О

где X и Y, независимо друг от друга, выбираютс  из группы, состо щей из -CI и -F, при условии, что X не  вл етс  -CI, когда Y  вл етс  -F, в продукт формулы

CCI2YCF2X.

(И)

Хлорфторуглерод формулы I наиболее предпочтительно представл ет собой CCI2FCCIF2 или CCIF2CCIF2Процесс включает введение в контакт хлорфторуглерода формулы (l)c катализатором на основе безводного хлорида алюмини .

Способ по изобретению отличаетс  тем, что используют безводный треххлористый алюминий и процесс, ведут в присутствии г-,еталла, выбранного из группы, включающей нержавеющую сталь, хром, марганец или их комбинации, при весовом отношении треххлористого алюмини  к металлу, равном 200-2000:1, и процесс осуществл ют при температуре от 22 до 52 С, когда X представл ет собой С или F, a Y  вл етс  CI, или при температуре от 120 до 140°С, когда X представл ет собой F и Y  вл етс  F, при весовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основу треххлористого алюмини , от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединени  формулы (I) не станет меньше 45000 м.д.; отдел ют по крайней мере основное количество органической фазы от активированного катализатора и выдел ют изомеризованный хлофторуг ерод формулы (II) из полученной в результате органической фазы.

К соединению формулы (I) и к хлориду алюмини  добавл ют металл. Металл может представл ть собой элементарный металл или металлический порошок. Металл выбирают среди нержавеющей стали или хрома. марганца, молибдена, вольфрама и их сочетаний . Ситовой анализ металла обычно находитс  в пределах примерно от -200 до -300. Предпочтительно примен ют смесь металлов, имеющую весовое соотношение от 99:1 до 1:99, в частности от 1:3 до 3:1. Более предпочтительно, если смесь содержит хром и марганец. Хлорид алюмини :ме- талл наход тс  в весовом соотношении от 200:1 до 2000:1.

Если реакци  проводитс  в сосуде из нержавеющей стали вместо стекла, необходимый металл может быть введен выщелачиванием в реакционный сосуд. В этих случа х желательно добавить дополнительный металл с целью обеспечени  наличи  желземого соотношени  по весу А1С1з:металл.

Введение хлорфторуглерода формулы (I), безводного хлорида алюмини  и металла в реакционный сосуд приводит к получению на месте катализатора ввидетрехгалоидпого соединени  алюмини , который обеспечивает высокие выходы требуемого изомера в смеси продукта, Экспериментальные данные по превращению 1,1,2,2-тетрафтордих- лорэтана в 1,2,2,2-тетрафтордихлорэтаи

свидетельствуют о галогенном обмене между .хлорфторуглеродом и . Присутствие СРзСС1з и отсутствие продукта диспропор- ционированм  CFsCFaCI в смеси продукта содействует следующей редакции:

.3CCIF2CCIF2 + AIC13 .

Процесс изомеризации согласно данному изобретению провод т при температуре

выше температуры плавлени  требуемого изомеризованного продукта. Реакции обычно позвол ют продолжатьс  до достижени  количества реагента .формулы (I) D реакционной смеси менее 45000 частей на миллион.

Когда изомеризуютс  такие соединени ,как 1,2-дифтор- и 1,1,2-трифтор-интермедматы, изомеризации обычно могут позволить дойти до менее чем 10000 частей на миллион содержани  неизомеризованного соединени  в смеси продукта. После изомеризации реакционный сосуд охлаждают до температуры , слегка превышающей температуру плавлени  требуемого изомеризованного продукта. Активированному трехгалоидно

му соединению алюмини  дают осесть на

. дно реакционного сосуда. После осаждени  органическую среду сцеживают дл  извлечени  катализатора. Тонкий слой органической среды, обычно в пределах примерно от

5 10 до 20 вес.%, обычно оставл ют с катализатором . Этот тонкий слой органической среды и катализатора, ниже называемый как каталитическа  оболочка, предупреждает загр знение катализатора вод 0 .ным паром и дал-зе облегчает удаление использованного катализатора из реактора в оиде мелкого шлама. В результате отсутстви  сливани  сифоном всего имеющегос  в наличии сырого продукта, полученного в

5 заданной загрузке, потерю мелко разделенного катализатора сохран ют на минимальном уровне. Обычно позвол ют от 10 до 20 вес.% смеси продукта оставатьс  в виде шлама с катализатором дл  образовани  каталитической оболочки.

Когда изомеризуютс  дифтор- и триф- тор-интермедиаты, температура реакции обычно находитс  в пределах примерно от 36 до 52°С. Когда промежуточный продукт представл ет собой дифтор-интермедиат, то есть X и Y формулы (I) оба равны -CI. температура реакции предпочтительно находитс  в пределах примерно от 44 до 50°С. Когда промежуточное соединение представл ет собой трифтор-интермедиат, то есть X и Y формулы (I) обозначают хлор и фтор соответственно, температура реакции предпочтительно составл ет примерно от 45 до 51 °С. Дифтор- и трифтор-интермедиа- ты предпочтительно могут изомеризоватьс  до минимального содержани  неизомери- зованного реагента формулы (I), обычно примерно менее 10000 частей на миллион. Реакционный сосуд охлаждают до температуры примерно на 2-5°С выше температуры плавлени , при этом производное катализатора осаждаетс  на дно реакционного сосуда . Охлаждение реакционного сосуда предпочтительно примерно от 17 до 30°С, когда изомеризуетс  трифтор-интермедиат, и примерно от 42 до 44°С при изомеризации дифтор-интермедиата.

Когда изомеризуетс  тетрафтор-интер- медиат (где X и Y формулы (I) оба обозначают -F), температура реакции обычно находитс  в пределах примерно от 120 до 130°С. то есть примерно на 15-25°С ниже критической температуры реагента формулы (I). Органическую среду сцеживают после охлаждени  реакционного сосуда до темпе- ратуры в пределах примерно от -20°С до 10°С.

Обычно изомеризаци  проходит при атмосферном давлении. Однако, так как авто- каталитическа  реакци  между безводным трехгалоидным соединением алюмини  и некоторыми хлорфторуглеродами. такими как CCI2FCCIF2. может быть очень резкой, в особенности при высоких температурах в адиабатных услови х, процесс активирова- ии  может быть осуществлен в подход щем сосуде высокого давлени .

Отделение следового количества побочных продуктов из органической фазы затем осуществл етс  по хорошо известной тех- нологии дл  специалистов в данной области , такой как дистилл ци .

Неизомеризованный реагент формулы (I) после его отделени  от органической фазы может быть повторно введен в свежий безводный хлорид алюмини  и в металл, и изомеризацию можно повторить при вышеуказанных услови х.

Каталитическа  оболочка, содержаща  образованный на месте катализатор из активированного трехгапоидного соединении алюмини , может быть далее использована дл  изомеризации свежего образца 1,2-диф- тор-. 1,1,2,2-тетрахлорэтаиа или 1,1,2-триф- тор-1,2,2-трихлор тана. Каталитическа  оболочка, полученна  в .реакционном сосуде , содержаща  ди-, три- или тетрафторхло- руглерод формулы (I), может служить о качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединени  алюмини  при изомеризации этого (второго) свежего образца ди- и трифторхлоруглерода. Не требуетс , чтобы активированный катализатор из трехгалоидного соединени  алюмини , используемый во второй реакции изомеризации , создавалс  в конечной реакционной смеси, содержащей исходный хлофторугле- род. Например, если требуемый изомеризо- ванный продукт получен в результате процесса:

CCI2FCCIFX

CCbCFzX

(IV) (X)

где X обозначает либо -CI, либо -F, активированный катализатор из трехгалоидного соединени  алюмини  может быть получен из ди-, три- или тетрафтор-интермедиата. Иными словами, каталитическа  оболочка, полученна  после изомеризации 1,2-диф- тор-или 1.1.2.2-тетрафтор, также как и оболочка , полученна  из 1,1,2-трифтор- интермедиата, может быть использована в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединени  алюмини  дл  изомеризации 1,1,2-трифтор-интермедиата. Подобным образом, каталитическа  оболочка , полученна  после изомеризации 1,1,2- трифтор или 1,1,2,2-тетрафтор, также как и из 1,2-дифтор-интермедиата, может использоватьс  в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединени  алюмини  дл  изомеризации 1,2-дифтор-интермедиата . Такие процессы изомеризации, при которых используетс  каталитическа  оболочка, обычно заканчиваютс , когда количество флорфторуглеро- да формулы (IV) в реакционном сосуде будет менее примерно 15000 частей на миллион. Предпочтительно, катализатор готов, когда Неизомеризованный продукт, такой как продукт формулы (IV). в котором X обозначает -F, менее 400 частей на миллион. Такое превращение обычно требует примерно от 2 до 24 ч. чаще 8 ч.

Активированный катализатор может быть использован многократно до тех пор, пока на катализаторе уже не будет эффективно образовыватьс  смесь изомеризованмых продуктов, содержаща  менее 450 частей на миллион неизомеризованного хлор- фторуглерода. Процесс повтор ют путем добавлени  примерно эквивалентного весового количества свежего хлорфторуглерода (к этому весовому количеству удаленного продукта в смеси) к каталитической корке. После удалени  полученной каталитической корки после каждой изомеризации, органическа  фаза после каждой изомеризации может быть слита вместе. Отделение требуемых изомеров с использованием такой обычной технологии, как дистилл ци , может быть осуществлено вместе из органических фаз.

Обычно весовое отношение хлорфторуглерода к катализатору из активного трех- галоидного соединени  алюмини  выше 16:1. Так как продолжительность службы катализатора уменьшаетс  при увеличении этого соотношени , коммерческа  целесообразность диктует,ь чтобы это соотношение , веро тно, не превышало 80:1.

Производное активированного трехга- лоидного соединени  алюмини  может далее использоватьс  дл  изомеризации той части неизомеризованного реагента формулы (I), котора  отделена от требуемого изомера из смеси продуктов.

Л р и м е р 1. В стекл нный сосуд емкостью 5,0 л, снабженный приводной мешалкой , термометром, нагревательной рубашкой и обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120 г порошка безводного хлористого алюмини  и 6,0 г РПОРЛСК(насадка с выступами из нержавеющей стали 316 0,16 квадратных дюйма). В сосуд добавл ли 3,900 г CCteFCCIFa и энергично перемешивали. Смесь нагревали до 49-50°С (с обратным холодильником) в течение 8 ч. В результате газового хроматогра- фического анализа получено 3,846 частей на миллион CCIsFCCIRj.

Смеси позвол ли сто ть в течение 2 ч дл  обеспечени  осаждени  катализатора. Сырой изомеризованный продукт ССЬСРз затем тщательно сифонировали (2,750 г), с оставлением активной каталитической корки на дне сосуда (с уровнем жидкости до уровн  лопаток мешалки).

Л р и м е р 2. Нагревательную рубашку снимали с сосуда в 5,0 л (пример 1) и добавл ли регулируемую лед ную ванну и воронку дл  добавлени . После промежутка в 40 мин добавл ли к перемешиваемой смеси 2,750 г свежего СС РСОРг. Температуру реакции поддерживали при 22°С до 28°С. После завершени  добавлени  смесь перемешивали при 20°С в течение 3,5 ч, после чего в результате газового хроматогрэфического анализа показано только 366 частей на миллион оставшегос  CCteFCCIFa,

Перемешивание прекращали на 2 ч дл  обеспечени  осаждени  каталитического сло .

Продукт ССЬСРз сифонировали (2,750 г) и процесс повтор ли (см. табл.1).

П р и м е р 3. В 5,0-литровый сосуд, снабженный приводной мешалкой, термометром , нагревательной рубашкой и кон0 денсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 96,1 г порошка безводного хлорида алюмини , 0,1198 г порошка хрома (-200 меш), 0,0409 г порошка марганца (-325 меш) и 3,044,5 г

5 CCI2FCCIF2.

При энергичном перемешивании сосуд прогревали с обратным холодильником G течение 6 ч (48°С). Затем смесь перемешивали в течение 15 ч при 23-26°С. В это

0 врем  количество неизомеризованного CCI2FCCIF2 было уменьшено до 18400 частей на миллион (ИК-анализ). Затем смесь вновь переводили в режим обратного холодильника в течение 7 ч, а затем охлаждали

5 до 27°С. После оставлени  катализатора на 16-часовую выдержку количество неизомеризованного падало до 4,551 частей на миллион (газовый хроматог- рафический анализ). Сырой продукт (2127 г)

0 тщательно сцеживали во избежание нарушени  корки активного катализатора.

П р и м е р 4. 5-литровый сосуд (пример 3) оснащен настраиваемой ледлной ванной и воронкой дл  добавлени . В сосуд добэс5 л ли 2,505 г свежего CCIaFCCIFa и начинали перемешивание. Температуру удерживали в пределах от 20 до 32°С. После 7-часосой реакции сырой продукт, как оказалось, содержал 367 частей на миллион СС1аРСС1Р2.

0 Катализатору давали отсто тьс  2 ч и осторожно сливали сырой продукт ССЬСРз. Процесс повтор ли в общем в течение 19 циклов (см. табл.2).

П р и м е р 5, В сосуд высокого давлени 

5 из сплава Парра объемом 2,0 л, снабженный стекл нной футеровкой и см гченным водо- нагревательным змеевиком, загружали 1,000 г CCI2FCCIF2, 33,3 г безводного хлорида алюмини , 0,04 г порошкового хрома и

0 0,01 г марганца в порошке. При энергичном перемешивании смесь нагревали от 20 до 50°С в течение 42 мин и давление медлен но повышали. Затем развивалась зкзотерма. котора  повышала температуру до 90°С в

5 течение 10 мин и давление до 45 фунтов на кв.дюйм (3,164 кг/см2). Смесь оставл ли остывать и позвол ли катализатору осесть. Каталитический пирог выбирали из смесч.

П р и м е р 6. В изолированный химический стакан с мешалкой загружали 43,5 г

предварительно приготовленной каталитической корки (пример 5). В химический стакан добавл ли 29.2 г CCIaFCCIF и начинали перемешивание. В течение 14 мин температуре позвол ли подн тьс  от 19°С до дости- женир ею максимума в 35РС. После 22-минутного перемешивани  смесь брали на пробу; как оказалось, она содержала 92,25% преобразованного (газовый хроматографический анализ).

П р и м е р 7. В 5,0-литровый сосуд, снабженный приводной мешалкой, нагревательной рубашкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120,5 г безводного хлорида алюмини . 0,061 г порошкового марганца (-325 меш) и 4,008 г CCI2FCCIF2.

.При энергичном перемешивании смесь разогревали с обратным холодильником в течение 5 ч (49°С). Затем нагрев прерывали и смесь перемешивали в течение 13 ч дополнительно при 28-22°С. Газовый хроматографический анализ показал примерно 660 частей на миллион CCI2FCCIF2 в смееи продукта. После выдерживани  катализатора в течение 2 ч дл  осаждени  сырой изомеризованный продукт сифони- ровапи (3100 г), оставл   катализатор на дне сосуда.

П р и м е р 8, Сосуд объемом 5,0(пример 7) снабжали регулируемой лед ной ванной и воронкой дл  добавлени . В течение 20 мин загружали 3100 г свежего CCIaFCClFa (энергичное перемешивание). После 2,5 ч перемешивани  при температуре от 18 до 34°С общее количество CCI2FCCIF2 в реакционной смеси составл ло примерно 446 частей на миллион. После выдерживани  еще 15 ч концентраци  составл ла 410 час- тей на миллион. Затем сырой продукт сифо- нировали (3100 г) и процесс повтор ли с получением каталитического пирога и свежего (см. табл.3).

П р и м е р 9. В 4-горлую колбу объемом 2,0 л, снабженную приводной мешалкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой. загружали 23,5 г полученной корки катализатора , приготовленной так, как в примере 3. В сосуд добавл ли 256,5 г CCI2FCGIF2 и начинали перемешивание. В течение первых 1,5 ч перемешивани  температура возрастала от 28 до 34°С. Как только твердый продукт начинал осаждатьс , температуру сосуда регулировали до 42°С, а затем смесь перемешивали в течение 2,5 ч. ИК-спектр реакционной смеси был совместим с почти полным превращением в СС1зСС1Рг.

Пример 10. В обкладку из стекла типа пирекс от реакционного сосуда высокого давлени  из сплава Парра загружали 50,0 г безводного хлорида алюмини , 0,065 г хрома и 0,023 г порошка марганца. Обкладку из пирекса остужали на сухом льду и быстро загружали в нее 900 г чистого CCIF2CCIF2. Обкладку помещали в реактор, который немедленно герметизировали. При энергичном перемешивании температуру реактора доводили примерно до 120°С (277 фунтов на кв.дюйм избыточных - 19,476 кг/см ) в течение 30 мин. Еще в течение 1 ч температуру поддерживали между 120 и 130°С (до 303 фунтов на кв.дюйм избыточных .-. 21,304 кг/см2 изб.).

Смесь постепенно остужали до -10°С и перемешивание прекращали. Реактор разбирали дл  обеспечени  пр мого отбора проб жидкой фазы. Каталитическую корку отдел ли от смеси продукта. Газовый хроматографический анализ показал, что смесь продукта имеет состав в 0,719% СРзСР2С1, 72,6% C2CI2F4, 26,6% (включа  следовое количество CC12FCCIF2), 0,006% CCI3CCIF2 и 0,006 CCI3CCIF. Технологи  разрешени  изомера с использованием газовой хроматографии определила соотношение CCI2FCF3/CCIF2CCIF2 равным 9,64:1.

ПримерИ.В обкладку из пирекса дл  сосуда высокого давлени  из сплава Парра объемом 2,0 л загружали 100,0 г безводного )з, 0,130 г хрома и 0,050 г порошка марганца. После охлаждени  на сухом льду в обкладку загружали 900 г чистого CClFaCCIFsi, помещали ее в стальной реактор и герметизировали. При включенной мешалке тепло повышало температуру до 127°С за 30 мин. После этого поддерживали температуру 127-142°С (до 233 фунтов на кв. дюйм избыточных - 16.382 кг/см2 изб.) в течение б ч. Смесь постепенно охлаждали до -10°С и перемешивание отключали. Каталитический пирог отдел ли от смеси продукта .

Анализ с использованием газовой хроматографии и анализа FTIP жидкой фазы дал 1,00% CF2CF2Cf. 51,98% C2CIF4. 46,71% (2054 частей на миллион CCIF2CI2F), 0,24% , 0,002% CCbCChF и 0,005% C2CI. Соотношение СС 2РСРз/СР2С1СР2С после определени  оказалось 32:56:1.

П р и м е р 12. Во внутренний стакан из пирексз сосуда высокого давлени  из сплава Парра обьемом 2.0 л загружали 50.0 г безводного хлорида алюмини , охлаждали на сухом льду и загружали 900 г чистого CCIF2CCIF2. После герметизации реактора начинали перемешивание и содержимое доводили до 100°С в течение 1 ч. Спуст  еще

30 мин температуру повышали до 120°С. В течение 3,5 ч после этого температуру поддерживали в пределах от 120 до 135°С (268- 326 фунтов на кв. дюйм избыточных - 18,83-22.92 кг/см2 изб,).

Реактор постепенно охлаждали до -10°С и прекращали перемешивание дл  обеспечени  возможности отбора проб жидкой фазы .

Каталитический пирог отдел ли от смеси продукта.

Газовый хроматографический анализ давал только 4,12% исходного материала, превращенного в . Анализ FTIP не показал образований CFaCFCte. Других продуктов не было обнаружено.

П р и м е р 13. Проба в 3,0 г из каталитической корки, полученной в примере 10, обрабатывалась в 10 миллилитровой пробирке с 9,4 г CCIaFCCIF и энергично перемешивалась . В течение 4 мин температура повышалась от 22 до 42°С, Полученна  каталитическа  корка отдел лась от смеси продукта. Газовый хроматографический анализ через 1 ч после начала смешивани  давал только 320 частей на миллион CCIaFCCIFz (главный продукт ССЬСРз).

Приме р 14. Реакционную смесь из сосуда при повышении давлени  из сплава Парра (из примера 11) остужали до -10°С и приблизительно 800 г сырого продукта си- фонировали, оставл   нетронутой каталитическую корку. Порцию в 900 г чистого CCIFzCCLFa быстро добавл ли и сосуд высокого давлени  из сплава Парра вновь герметизировали .

Спуст  примерно 4 ч нагрева до 131°С (229 фунтов на кв. дюйм изб, - 16,1 кг/см изб.), анализ FTIP не показывал отмечаемой изомеризации до CFaCFCIa.

Изобретение описано со ссылкой на его предпочтительные варианты осуществлени . Специалисты обычного уровн  из данной области могут, по прочтении описани , оценить изменени  или модификации, которые не выход т за пределы обьема и духа данного изобретени , как оно описано выше и сформулировано в прилагаемых пунктах .

Claims (2)

1. Способ изомеризации хлорфторугле- родов формулы I

CCIFYCCIFX.

где X и Y - CI или F при условии, что X - CI, когда Y - F,

путем ввода указанного хлорфторуглерода в контакт с катализатором на основе безводного треххлористого алюмини  в течение времени и при температуре, достаточных дл  изомеризации соединений формулы I в соединение формулы II

CCl2YCF2X,

отделени  по крайней мере, основного количества органической фазы от активированного катализатора, выделени  изомеризованного хлорфторуглерода формулы 1 из полученной в результате органической фазы, отличающийс  тем. что, с целью повышени  степени изомеризации исходного хлорфторуглеродз. процесс ведут в присутствии металла, выбранного из группы, включающей в себ  нержавеющую

сталь, хром, марганец или их комбинации, при массовом соотношении треххлористого алюмини  к металлу, равном 200-2000:1, и процесс осуществл ют при температуре 22- 52°С, если X - CI и F, a Y - CI, или при

температуре от 120- 140°С, если X - F и Y - F. при массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основе треххлористого алюмини  от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединени  формулы I не

станет меньше 45000 м.д.

2. Способ по п. 1,отличающийс  тем, что дополнительно после стадии отделени , основного количества органической фазы от активированного катализатора ввод т в контакт с активированным катализатором хлорфторуглерод формулы III

CCI2FCCIFX,

где X - CI или F,

в течение времени, достаточного дл  изомеризации соединени  формулы III в соединение формулы IV

45

CCbCFX

при температуре 22-52°С и массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору 16:1-80:1, и процесс ведут до тех пор. пока количество хлорфторуглерода формулы III не станет меньше 15000 м.д., отдел ют органическую фазу от полученного катализатора и выдел ют изомеризованный хлорфторуглерод формулы VI из отделенной органической фазы.

Приоритет по признакам: 14.06.89 - температура 22-52°С. если Х- CI или F, Y - F;

16.02.90-температура 120-140°С. если Х-Ри -F.

Т а б л и ц а 1

Изомеризаци  из активированного (316SS)

Таблица2

Реакции изомеризации активированного МпА1С1з

Продолжение табл. 2

ТзблицаЗ