RU1806128C - Способ получени 2,6-дифторбензоилхлорида - Google Patents

Abstract

Продукт: 2,6-дифторбензоилхлорид, БФ CyHaoCIFa, т.кип. 50-52°С/2 мм рт.ст. Услови  реакции. Реагент 1: 2,6-дифтортолуол. Реагент 2: хлор. Услови : 80-110°С, облучение УФ-светом, с последующей обработкой полученного 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре невышеЮО°С.

Description

расплаве при температуре не выше 100°С, что позвол ет упростить процесс.

Исходный 2,6-дифтортолуол  вл зтс  доступным продуктом, получаемым известным способом из 1,3-дифтррбензола с выходом 76%. При хлорировании 2,6-дифтортолуола соблюдение температурного режима  вл етс  существенным. Превышение температуры 80°С в начальный период реакции приводит к значительному уносу 2,6-дифтортолуола из реакционной массы потоком хлора и продукта реакции - хлористого водорода. Превышение температуры 110°С в последующий период хлорировани  приводит к термическому разложению 2,6-дифторбензотрихлорида с образованием 1,3-дифтор-2-хлорбензола в тем большей степени, чем выше температура проведени  процесса. Использование более низких, чем указанные, температур хлорировани  снижает эффективность протекани  процесса. Превышение температуры 100°С при обработке 2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка приводит к значительному осмолению реакционной массы. Использование в качестве источника облучени  УФ-лампы  вл етс  также существенным, так как облучение источниками света с большей длиной волны, например, лампами дневного света, не приводит к желаемому результату - скорость хлорировани  уменьшаетс  примерно на пор док и, в результате, превалируют побочные процессы.

Пример .В кварцевый сосуд, снабженный термометром, барботером и обрат- ным холодильником, помещают 100 г 2,6-дифтортолуола и пропускают газообразный хлор со скоростью 3 л/час при посто нном облучении лампой ДРШ-1000 при температуре 80°С первые три часа и 110°С в течение последующих 25 час. Получают 175 г массы, кристаллизующейс  при остывании до температуры окружающей среды и содержащей по данным ГЖХ 94% 2,6- дифторбеизотрихлорида. Рассчитанный выход составл ет 90% от теоретического. В продукте содержатс  в качестве примесей 1,3-дифтор-2-хлорбензол и 2,6-дифтор- бензальхлорид (суммарный выход до 7%).

К 760 г расплавленного 2,6-дифторбензотрихлорида , полученного описанным выше способом, в круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, в течение 2 ч прибавл ют 292 г окиси цинка порци ми по 10 г при интенсивном перемешивании , избега  повышени  температуры в реакционной массе выше 100°С. По окон- чании прибавлени  в течение 3 ч ведут перегонку в вакууме водоструйного насоса, постепенно поднима  температуру в бане

до 190°С. Получают 544 гдистиллата, содержащего 2,6-дифторбензоилхлорид и 1,3- дифтор-2-хлорбензол в отношении 9:1 (по данным ЯМР 19F), Отгон ют при атмосферном давлении фракцию с т.кип. до

180°С, содержащую в основном 1,3-диф- тор-2-хлорбензол. Кубовый остаток представл ет собрй целевой продукт - 2,6-дифторбензоилхлорид. Выход составл ет 475 г (84% от теоретического). Характерйстики продукта: бесцветна  прозрачна  жидкость с т.кип. 50-55°С/2 мм рт.ст., лит данные: т,кип. 72-77°С/13 мм рт.ст., хим.сдвиг в спектре ЯМР 19F (5) 52,6 м.д. от CeFe (внешн.).

Использование за вл емого способа получени  2,6-дифторбензюилхлорида по сравнению с существующими позвол ет упростить процесс за счет применени  доступных реагентов; повысить безопасность

Claims (1)

1. процесса за счет исключени  необходимости применени  взрыво- и огнеопасных ди- этилового эфира и тетрагидрофурана, щелочного металла, i. Формула изобретени 

   Способ получени  2,6-дифторбензоилх- лорида, отличающийс  тем, что, с. целью упрощени  процесса, 2,6-дифтортолуол подвергают взаимодействию с газообразным хлором при 80-110°С и облучении

   Уф-светом с последующей обработкой образующегос  2,6-дифторбензотрихлорида окисью цинка в расплаве при температуре не выше 100°С.