RU1798347C - Способ выделени дивинилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди - Google Patents

Abstract

Использование: в химической промышленности , Сущность изобретени : выделение дивитилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди провод т перегонкой с вод ным паром .в присутствии растворимого в смеси хлорида, бромида или йодида а елочного или щелочноземельного металла и/или сульфата одновалентного или двухвалентного металла и процесс перегонки провод т при температуре не выше 130°С. бз.п.ф-лы.

Description

Изобретение относитс  к области органической химии, в частности к способам получени  дивинилбензола.

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода, увеличение концентраций дивинилбензола в дистилл те и уменьшение длительности процесса.

Цель достигаетс  тем, что в процессе выделени  дивинилбензола из комплекса с хлоридом Одновалентной меди путем терморазложени , ввод т в смесь вещество, повышающее температуру кипени  смеси, и ведут отгонку при температуре не свыше 130°С.

Дл  интенсификации процесса в качестве вещества используют, либо дополнительно ввод т в смесь растворимый в ней комплексообрззователь.

Дл  стабилизации процесса вещество и комплексообразователь ввод т.в смесь непрерывно .

Дл  сокращени  потерь комплексооб- разоэатель ввод т до прекращени  пенооб- разовани .

В качестве комплексообразователей используют растворимые е смеси соли комп- лексообразующих анионов, например, хлоридов, бромидов и иодидов щелочных и щелочноземельных металлов. В качестве вещества целесообразно использовать растворимые в смеси сульфаты одновалентных и двухвалентных металлов.

Введение в смесь вещества, повышающего температуру кипени , и комплексооб- разовател , растворимого в смеси, в том числе непрерывно и до прекращени  пено- образовани , а также использование в качестве комплексообразовате   растворимых в смеси солей кбмплексообразующих анио- Нов, в частности, хлоридов, броммдов и иодидов щелочных и щелочноземельных металлов , а а качестве вещества растворимых

Х4 Ю

00

4

п смееи сульфатов одно- и двухвалентных металлов  вл етс  новой совокупностью признаков, ранее отсутствовавших в известных аналогичных способах выделени  ди- винилбензолэ из комплекса с хлоридом одновалентной меди.

Способ осуществл етс  следующим образом . :

; В дисперсию комплекса хлорида одновалентной меди с дивинилбензолом ввод т вещество, повышающее температуру кипени  смеси, и осуществл ют терморазложение ,, например, перегонкой с вод ным паром.

С повышением температуры смеси растет скорость реакции терморазложени  комплекса, увеличиваетс , концентраци  дивинилбензола в смеси и в дистилл те и сокращаетс  врем  процесса. При этом увеличиваетс  общий выход дивинилбензола, т.к. сокращаютс  потери дивинилбензола на полимеризацию.

Терморазложение ведут при температуре не свыше 130°С, т.к. с увеличением температуры более указанного значени  потери за счет полимеризации уменьшают общий выход дивинилбензола до уровн , соответствующего известному способу.

Введение вещества в смесь позвол ет в оптимальных услови х уменьшить врем  процесса в 2 раза, повысить выход дивинил- бензола на 25% и в 1,2 раза увеличить среднюю концентрацию дивинилбензола в дистилл те.

В качестве вещества, регулирующего температуру кипени  смеси, целесообразно использовать растворимые в смеси сульфаты одновалентных и двухвалентных металлов .

Дл  интенсификации процесса в качестве вещества используют, либо дополнительно ввод т в смесь-растворимый в. ней ко.мплексообразователь.

Комплексообразователь не только повышает температуру кипени , смеси, но и св зывает побочный продукт реакции - хлорид одновалентной меди, окружающий частицы неразложившегос  комплекса дивинилбензола, смеща  равновесие реакции разложени  комплекс дивинилбензола - дивинилбензол в сторону образовани  свободного дивинилбензола. Этим достигаетс  ускорение процесса разложени  комплекса дивинилбензола. .

Кроме того, Комплексообразователь раствор ет оболочку из твердого хлорида одновалентной меди, окружающую частицы неразложившегос  комплекса дивинилбензола , увеличива  скорость выхода дивинил- бензола в смесь и из нее в дистилл т, чем

достигаетс  интенсификаци  процесса выделени  дивинилбензола.. В качестве комплексообразовател  целесообразно использовать растворимые в

смеси соли комплексообразующих анионов, например, хлоридов, бромидов и иодидов щелочных и щелочноземельных металлов.

Введение комплексообразовател  в смесь позвол ет в оптимальных услови х в

20 раз сократить врем  процесса, в 2,5 раза увеличить общий выход и более, чем в 5 раз повысить среднюю концентрацию дивинил- бензола в дистилл те.

Необходимо отметить, что введение

значительных количеств вещества и комплексообразовател  может привести к бурному вскипанию смеси и обильному ле- нообразованию.

Дл  устранени  указанного недостатка

ц стабилизации процесса выделени  дивинилбензола , вещество и Комплексообразователь ввод т в смесь непрерывно.

Применение комплексообразовател  облегчает процесс удалени  побочного продукта реакции - твердого хлорида одновалентной меди, из реактора за счет перевода его в раствор.

Дл  регенерации хлорида одновалент-. ной меди остаток реакционной смеси после

удалени  (отгонки) из нее дивинилбензола разбавл ют двух-п тикратным объемом воды до полного осаждени  хлорида одновалентной меди.

Пример 1. Смесь из 100 г комплекса одновалентной меди с пара-дивинил- бензолом, 100 г сульфата натри  и 100 г воды нагревают до кипени  и пропускают через нее насыщенный вод ной пар. Конденсат (азеотрол -пара-дивинилбензола с водой) собирают в приемник. Врем  перегонки 3 ч температура смеси 120°С, выход пара-дивинилбензола 6,5 г, что составл ет 50% от его содержани  в комплексе, наблюдаетс  вспенивание.

Твердый остаток 98 г,

П р и м е р 2, Услови  и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натри  добавл ют смесь сульфат магни . Врем  перегонки 3 ч, температура смеси

122°С, выход дивинилбензола 52 % от содержани  в комплексе.

Пример 3. Услови  и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натри  добавл ют в смесь сульфат кали  непрерывно в количестве 34 г/ч, Врем  перегонки 2,8 ч, температура смеси растет от 100 до 117°С, выход пара-дивинилбензола 53 % от содержани  в комплексе, скорость выделени  пара-дивинилбензола близка к

посто нной, наблюдаетс  незначительное вспенивание, твердый осадок 98 г.

Пример 4. Услови  и компоненты аналогичны примеру Т, но вместо сульфата натри  в.смесь ввод т насыщенный раствор хлорида кали  в воде (со средней скоростью ввода 200 г/ч). Температура смеси растет от 100 до 112°С, врем  процесса 0,5 ч, выход пара-дивинилбензола 13 г, что составл ет 100% содержани  его в комплексе. Вспенивание отсутствует, твердого осадка нет. Остаток после перегонки разбавл ют 1 л воды, впадает 77 г хлорида одновалентной меди.

Пример 5. Через смесь из 45 г хлорида кали , 15 г комплекса мета-дивинил бензола с хлоридом одновалентной меди и 40 г воды пропускают насыщенный вод ной пар с температурой 100°С и осуществл ют отгонку метэ-дивинилбензола. Врем  процесса 1 ч, температура смеси измен етс  от 120 до 117°С, выход мета-дивинилбензола 98% от его содержани  в комплексе. Вспенивание отсутствует, твердого осадка нет. Остаток перегонки разбавл ют до 1 л водой, выпадает 77 г хлорида одновалентной меди.

Пример 6. Услови  и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натри  используют 100 г хлорида натри . Врем  перегонки 30 минут, температура смеси 115°С, выход пара-дивинилбензола .13г. что составл ет 100% содержани  его в комплексе. Твердого осадка нет, вспенивание отсутствует. Остаток смеси смешивают с 1 л воды. Выпадает 70 г хлорида одновалентной меди с размером кристаллов 50- 100 микрон.

Пример 7. Услови  аналогичны примеру 1, но используют 200 г хлорида натри . Врем  перегонки 20 мин, температура 125РС. Выход пара-дивинилбензола 13 г (100% содержани  в комплексе), твердый остаток 0,7 г, остаток смеси разбавл ют 1л воды, выпадает 68 г хлорида одновалентной медИ с размером частиц от 20 до 300 микрон .

Пример 8. Услови  аналогичны примеру 1, но используют 50 г хлорида кали . Врем  процесса 1 час, температура смеси 112°С, Выход пара-дивинилбензола 11,7 г (90% от содержани  в комплексе). Твердый осадок 0,7 г, в.спенивание отсутствует, Остаток смеси разбавл ют 1 л воды. Выпадает77 г хлорида одновалентной меди.

Пример 9. Услови  аналогичны примеру 6, но используют комплекс хлорида одновалентной меди с мета-дивинилбензо- лом. Врем  перегонки 20 минут, температура 115°С. Выход мета-дивинилбензола 13 г

(100% содержани  в комплексе). Твердого осадка нет, вспенивание отсутствует. После регенерации остатка смеси выпадает 69 г хлорида одновалентной меди. 5П р и м е р 10. Услови  аналогичны примеру 1, но вместо сульфата введено тоже количество бромида натри . Врем  перегонки 0,5 ч, выход дмвинилбензола 13 г (100% содержани  в комплексе), вспенива0 ние отсутствует, твердого осадка нет. Реакционную смесь после отгонки (всего 300 г) разбавл ют 1500 г воды, получают 77 г хлорида одновалентной меди.

Пример 11. Услови  аналогичны

5 примеру 5, но вместо хлорида кали  используют йодид кали . Врем  перегонки 0.9 часа , температура смеси измен етс  от 117 до 115°С, выход мета-дивинилбензолэ 12.9 г (99% содержани  в комплексе), вспенива0 ние отсутствует, твердого осадка нет. Остаток смеси после отгонки (всего 500 г) разбавл ют 1000 г воды. Получают 75 г хлорида одновалентной меди.

П р и м е р 12 (контрольный). Услови 

5 аналогичны примеру 1, но без сульфата натри  и комплексообрэзовател . Врем  процесса 6 ч, температура 98°С. Выход пара-диБинилбензолз 5,2 г (40% содержани  в комплексе). Твердый осадок 94,7 г.

0 Вспенивание смеси в процессе отгонки.

Фор мула изобретени 

. 1. Способ выделени  дивинилбензола 5 из комплекса с хлоридом одновалентной меди путем терморазло ени , отличающий с   тем, что. с целью повышени  выхода, увеличени  концентрации дивинил- бензола в дистилл те и уменьшени  дли- 0 тельности процесса, ввод т в смесь вещество, повышающее температуру кипени  смеси, и ведут отгонку при температуре не свыше 130°С.

2. Способ по п. 1, о т л им а ю щ и и с  

5 тем, что, с целью интенсификации процесса,

в качестве вещества используют либо дополнительно ввод т в смесь растворимый в

ней комплексообразовзтель.

3. Способ по пп. 1 и2,. отличающий- 0 с   тем, что, с целью стабилизации процесса , вещество и комплексообразователь ввод т в смесь непрерывно.

4. Способ по пп. 2 и 3, отличающий- с   тем, что, с целью сокращени  потерь, 5 комплексообразователь ввод т до прекращени  пенообразовани .

5. Способ по пп. 2-4, о т л и ч э ю щ и й- с   тем, что в качестве комплексообразовател  используют растворимые в смеси соли комплексообразующих анионов, например,

:::VV/--:v: :.. : :.: , .-.. ..1798347 . -...- .. .8.. ;:Ч: :-%:. - - -Л

хлоридов, бромидов и иодидов щелочных иют с двух-п тикратным объемом воды до

щ,едочнозёмельнь1х металлов. полного осаждени  хлорида одновалентной

-:-v;.;;/4 -:V. :.:;- .. ;/: ..... /. Л-.. .. v меди, .:.; - ; - : .:.., . . .

6. Способ по пп. 2-5, ртл и ч а ю щ и й-, 7, Способ попп;1 иЗ, от л ича ющийе   тем, что, с целью упрощени  процесса5. с   тем, что в качестве вещества используют

ретенёрации хлорида одновалентной ме-сульфату Одновалентных и двухвалентных

ди, остаток смеси после отгонки смешива-металлов, растворимые в смеси.