RU1077240C - Способ получени гексавинилдисилоксана - Google Patents

Description

|С/} fc

Изобретение отноеите  к химии хремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получени  гексавинилдисилоксана, который может использоватьс  в качестве сшивающего агента дл композицийнаосновеполиорганосилоксанового каучука с регул рным расположением винильных звеньев, олигогидридсилоксана и платинового катализатора.

Известен способ получени  гексаалкилдисилоксана взаимодействием триалкил гидридсилана с водным раствором спирта в присутствии алкого  та щелочного металла.

Иедостатком указанного способа  вл етс  необходимость использовани  спирта.

В литературе имеютс  сведени  о проведении гидролиза триорганогидридсилана 20%-ным водным раствором щелочи при 18°е/75бммрт,ст.

Однако сведени  о конечных продуктах, полученных по этому способу, отсутствуют.

Экспериментальные данные показывают , что в этих услови х триорганогидридсипаны с водным раствором щёлочи не реагируют в отсутствие спирта.

Целью изобретени   вл етс  разработка простого и доступного способа получени  гексзвинилдисилоксана, поз1ол ющего получить целевой продукт с высоким выходом .

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  гексавинилдисилоксана . который заключаетс мз том, что тривинилсилан пoдвepгatOt взаи1иодействиюс 10-25%-ным водным раствором щелочи при температуре .

Процесс желательно вести в присутствии смеси тетравинилсилана с тетрагидрофураном , вз тых в количестве, мае. %:

Тетравинилсилан3-65

Тетрагидрофуран2- 60

в расчете на тривинилсилан.

Тетравинилсилан и тетрагидрофуран, содержащиес  в исходной смеси, в реакцию с водным раствором щелочи не вступают и легко отдел ютс  от целевого продукта гексавинилдисилоксана - перегонкой при пониженном давлении.

Гексавинилдисилоксан, полученный по предлагаемому способу, характеризуетс  элементным анализом, температурой кипени , плотностью и показателем преломлени . Величины молекул рных рефракций, полученные из экспериментальных данных, совпадают с расчетными.

Прим е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником (перва  секци  охлаждаетс  водой , втора -смесью ацетона и сухого льда), термометром и капельной воронкой,

мом 0,5 л помещают 100 г 20%-ного раствора щелочи. В капельную воронку заливают 300 мл (230 г) тривинилсилана. Небольшими порци мипри перемешивании приливают тривинилсилан к раствору щелочи. После прибавлени  всего количества силана реакционную смесь нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 ч. Затем получают смесь охлаждают, отдел ют органический слой и выдел ют гексавинйлдисилоксан перегонкой при пониженном давлении. Получают 220 г гексавинилдисилоксана (90% от теоретического) с т.кип, 52°С/ 2 мм рт.ст., 1,4667: d20 0.8818.

Найдено 74;04,-вычислено 73,72.

Найдено.%: С 61,8,- Н 7,6; Si 24,1; О 6,5.

Вычислено, %: С 61,6; Н 7,7; SI 23,9; О 6,8.

Данные масс-спектров: пик молекул рного иона в спектре гексавинилдисилоксана не наблюдаетс . В спектре этого соединени  наблюдаетс  пик иона ()з51 с т/е 109 (100%), образовавшегос  в результате простого разрыва св зи Si-0.Высокой интенсивностью в спектре обладает Пик перегрУппировочного иона с nfi/e 193 (75%). Последовательный выброс трех молекул ацетилена из указанного иона приводит к ионам с т/е 167 (17%), 141 (13%) и 115 (27%). За счет выброса этилена и одной или двух молекул бутадиена из иона с ш/е 193 образуютс  ионы с т/е 165 (27%), 139 (42%) и 85 (43%). В масс-спектре гексавинилдисилоксана присутствуют ионы (М-СН2 СН) с т/е 207 (11 %); (М-СН2 СН-С2Н2) с т/е 181 (11%); (M-CH2 CH-2G2H2) с т/е 155(11%)и (М-СН2 СН-ЗС2Н2) с т/е 129 (42%).

Результаты других Проведенных опытов представлены в таблице.

Использование гексавинилдисилоксана , полученного по предлагаемому способу, в качестве дополнительного сшивающего агента позвол ет получать полимерные композиции с хорошими физико-химическими показател ми..,

Предлагаемый способ получени  гаксавинилдисилоксана позвол ет исключить исполь-зование спирта, а также использовать сравнительно доступный тривинилсилан или его смеси с тетравинилсиланом итетрагидрофураном без разделени  смеси на компоненты. Это дает возможность отказатьс  от стадии разделени  продуктов синтеза тривинилсилана и тем самым упрощает технологию синтеза гексавинилдисилоксана . Тетрагидрофуран и Тетравинилсилан в реакцию не вступают и присутствие их в реакционной смеси не об зательно, но полное отделение этих примесей на стадии получени  тривинилсилана  вл етс 

трудоемким и приводит к снижению выхода целевого продукта.

(56) Steward Q.W. et other. The effect of polar substutlents on the alkaly - catayzed tiydiolys4s 5

of triorganosllanes. I.Amer.Chem.Soc., 1961. 83., p.1916-1921.

Борисов С.И. и др. Изомерные силапентаны и новые пути их синтеза. ДАН СССР, 1957, 114, С.93.

Получение гексавинилдисилоксана