RO129374B1 - Procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular - Google Patents
Procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular Download PDFInfo
- Publication number
- RO129374B1 RO129374B1 ROA201200709A RO201200709A RO129374B1 RO 129374 B1 RO129374 B1 RO 129374B1 RO A201200709 A ROA201200709 A RO A201200709A RO 201200709 A RO201200709 A RO 201200709A RO 129374 B1 RO129374 B1 RO 129374B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- cellulose
- mixture
- molecular oxygen
- oxidation
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 claims description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- -1 cerium hexane nitrate Chemical compound 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 9
- CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)C(=O)C2=C1 CFMZSMGAMPBRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- AZFSESMIKLUQLK-UHFFFAOYSA-N azane cerium(3+) hexanitrate Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[N+](=O)([O-])[O-].[Ce+3].N.[Ce+3] AZFSESMIKLUQLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- METYFDSGQXVTSA-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) hexanitrate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O METYFDSGQXVTSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000003132 pyranosyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910000667 (NH4)2Ce(NO3)6 Inorganic materials 0.000 description 1
- GPWNWKWQOLEVEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminopyrimidine-5-carbaldehyde Chemical compound NC1=NC=C(C=O)C(N)=N1 GPWNWKWQOLEVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- KEJOCWOXCDWNID-UHFFFAOYSA-N Nitrilooxonium Chemical compound [O+]#N KEJOCWOXCDWNID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Invenția se referă la un procedeu de oxidare selectivă cu oxigen molecular a fibrelor
6-carboxil celulozice, de tip viscoză, cu posibile aplicații biomedicale.
Modificarea la suprafață a fibrelor, în general, și, în special, a celor de natură celulozică, prin utilizarea unor metode chimice sau fizice, este un procedeu esențial pentru creșterea gradului de adsorbție a coloranților și a ionilor metalelor grele, și a încărcării cu sarcini la suprafața fibrelor, ca o consecință a introducerii grupărilor carboxilice în catena celulozei.
Procedeul de obținere a produsului numit 6-carboxil celuloză constă în introducerea selectivă a grupărilor carboxilice în catena celulozei prin oxidarea carbonului din poziția 6 a ciclului piranozic, în vederea creșterii gradului de adsorbție a coloranților și a ionilor metalelor grele, și încărcării cu sarcini la suprafața fibrelor necesare aplicațiilor de decontaminare a apelor reziduale/industriale, dar și a diferitelor procese din sfera medicală.
Sunt cunoscute în literatură procedee pentru introducerea selectivă a grupărilor carboxilice prin oxidarea carbonului din poziția 6 a ciclului piranozic din catena celulozei; printre primele se numără cele care folosesc oxizii de azot (NO2 sau N2O4) [Zimnitsky D. S., Yurkshtovich T. L. și Bychkovsky P. M., J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2004, 42, 4785], azotitul de sodiu sau azotatul de sodiu, reacție care se desfășoară în soluție de 85% h3po4 [Kumar V. și Yang T., și Carbohydr. Polym și . 2002, 48, 403], sau oxidarea în lichide ionice [Safaei-Ghomi J., Hajipour A. R. și Esmaeili M., și Dig. J. Nanomater. Bios. 2010, 5(3), 865],
Una dintre cele mai utilizate metode de oxidare selectivă a celulozei utilizează drept mediator de oxidare 2,2,6,6-tetrametil piperidina și N-oxil, un radical stabil, cunoscut și sub numele de TEMPO. în acest procedeu, pe lângă TEMPO, oxidarea mai necesită și prezența hipoclorituIui de sodiu, drept agent de oxidare propriu-zis, dar și bromura de sodiu, utilizată drept cocatalizator [Jetten J. M., Van Den Dool R. Τ. M., Van Hartingsveldt W., Van Wandelen Μ. T. R., US 6831173 B1, 2004; Jetten J. M., Van Den Dool R. T.M., Van Hartingsveldt W., Besemer A. C., US 6716976 B1, 2004; Fleury E., Vignon M., Gomez
B. S., WO 2003035699 A1, 2002],
De asemenea, din brevetul RO 122817 B1 se cunoaște un procedeu de albire a pulpei de celuloză obținute din fibre naturale celulozice, cum ar fi cânepă, in, ramie etc., sau materiale celulozice, cum ar fi paie, stuf etc., prin oxidare catalitică cu polioxometalați, destinat obținerii hârtiei de calitate superioară. Procedeul conform documentului citat se realizează prin albirea în două etape: în prima etapă, pulpa de celuloză din fibre naturale celulozice sau materiale celulozice, în concentrație de 10...15%, se suspendă într-o soluție apoasă de peroxo-polioxometalați, de concentrație 0,005...0,01 g/ml, surfactant anionic 0,01...0,1% și apă oxigenată 1...3% față de pulpa de celuloză uscată, iarîn a doua etapă, pulpa de celuloză se supune unei extracții alcaline prin suspendare într-o soluție de 0,2...2 N de NaOH, ce conține 0,5...4% apă oxigenată, pH-ul soluției fiind de 10,5...11,0.
Din brevetul US 6716976 B1 se cunoaște un procedeu de oxidare a celulozei, în care un compus nitroxilic este oxidat utilizând un agent de oxidare în prezența unui complex de metal tranzițional, cum arfi Mn, Fe, Cu, și a unui agent de complexare, cum ar fi o poliamină sau o enzimă oxidativă, cu formarea unui ion de nitrozoniu, care este utilizat în continuare pentru oxidarea selectivă a grupelor 6-hidroxi-metilenice ale celulozei la grupe de carbaldehidă și grupe de acid carboxilic.
Dezavantajul metodelor de oxidare amintite mai sus constă în aceea că se utilizează condiții de reacție dure (presiune înaltă, temperatură, agenți de reacție corozivi, reactivi scumpi), produsul principal de reacție este contaminat de prezența unor produși secundari care conțin azot (în cazul oxidării cu oxizii de azot), materialul de plecare (celuloza) suferă severe procese de depolimerizare, obținându-se astfel compuși cu un grad de polimerizare redus.
Problema tehnică pe care invenția urmărește să o rezolve constă în realizarea unui procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea unor fibre celulozice de tip viscoză, în care să se păstreze neschimbat gradul de polimerizare a acestora în urma oxidării.
RO 129374 Β1
Soluția propusă în prezenta invenție constă în procedeul de obținere a 6-carboxil 1 celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular, caracterizat prin aceea că, într-un amestec 1:1 în volum de apă bidistilată și acetonitril, N-hidroxiftalimida și un cocatalizator, selectat dintre 3 o sare a unui metal tranzițional, ca hexanitrat de ceriu amoniacal, sau clorură de cupru (II), menținut la temperatura camerei și presiune atmosferică, se imersează sub agitare energică 5 un amestec heterogen format din fibre celulozice de tip viscoză, se barbotează oxigen molecular pentru un timp de la 72 h până la 96 h, apoi fibrele celulozice oxidate sunt 7 separate din amestec prin filtrare, spălate cu etanol, acetonă și apă bidistilată, și uscate la vid pentru 48 h. 9
Conținutul de grupări carboxilice se determină prin titrare potențiometrică, iar masa moleculară a fibrelor se determină viscozimetric. 11
Prin aplicarea procedeului conform invenției, se obține un produs cu posibile aplicații biomedicale, 6-carboxil celuloza, în condiții tehnice ieftine, nepoluante, cu puritate avansată 13 și cu masa moleculară ridicată (grad de depolimerizare aproape inexistent).
Se prezintă, în continuare, două exemple de realizare a procedeului conform 15 invenției:
Exemplul 1 17 într-un balon de sticlă cu trei gâturi, cu o capacitate de 3 I, care conține un amestec de 1,2 I de apă bidistilată și acetonitril (50:50 voi), se introduc 10 g de fibre celulozice de tip 19 viscoză (având densitatea liniară de 1,88 dtex, lungimea fibrei de 40 mm, diametrul fibrei de 14,3 pm, densitatea 1,50 g/cm3, gradul de polimerizare 308, masa moleculară 49957, 21 indicele de cristalinitate 0,25). Vasul de reacție este prevăzut cu un circuit de alimentare cu oxigen gazos de la o butelie de oxigen. N-hidroxiftalimida (NHPI) (0,33 g) se adaugă în vasul 23 de reacție, urmată apoi de adăugarea a 1,096 g de cocatalizator: hexanitrat de ceriu amoniacal, (NH4)2Ce(NO3)6(CAN). După adăugarea CAN, se deschide circuitul de barbotare 25 a oxigenului. întreg amestecul este ținut la temperatura camerei, sub agitare viguroasă, timp de 96 h. Instalația este prevăzută, de asemenea, cu un traseu de evacuare a suprapresiunii 27 care se poate crea prin barbotarea oxigenului. După 96 h, reacția este stopată, fibrele fiind filtrate, spălate cu alcool etilic, acetonă și apă bidistilată, apoi uscate la vid pentru 48 h. 29 Conținutul de grupări carboxilice introduse a fost determinat prin titrare potențiometrică, fiind egal cu 60 mmol/kg. Analiza de masă moleculară determinată viscozimetric a fost găsită ca 31 fiind egală cu 45,881, ceea ce corespunde unei valori a gradului de polimerizare de aproximativ 285, comparativ cu valoarea masei moleculare a materialului de plecare de 33 49,957 (grad de polimerizare = 308).
Exemplul 2 35 într-un balon de sticlă cu trei gâturi, cu o capacitate de 1 I, care conține un amestec de 200 ml de apă bidistilată și acetonitril (50:50 voi), se introduc 2 g de fibre celulozice de 37 tip viscoză (având densitatea liniară de 1,88 dtex, lungimea fibrei de 40 mm, diametrul fibrei de 14,3 pm, densitatea: 1,50 g/cm3, gradul de polimerizare 308, masa moleculară 49957, 39 indicele de cristalinitate 0,25). Vasul de reacție este prevăzut cu un circuit de alimentare cu oxigen gazos de la o butelie de oxigen. N-hidroxiftalimida (NHPI) (0,067 g) se adaugă în 41 vasul de reacție, urmată apoi de adăugarea a 0,054 g de cocatalizator: clorură de cupru,
CuCI2. După adăugarea CuCI2, se deschide circuitul de barbotare a oxigenului. întreg 43 amestecul este ținut la temperatura camerei, sub agitare viguroasă, timp de 72 h. Instalația este prevăzută, de asemenea, cu un traseu de evacuare a suprapresiunii care se poate crea 45 prin barbotarea oxigenului. După 72 h, reacția este stopată, fibrele fiind filtrate, spălate cu alcool etilic, acetonă și apă bidistilată, apoi uscate la vid pentru 48 h. Conținutul de grupări 47 carboxilice introduse a fost determinat prin titrare potențiometrică, fiind egal cu 75 mmol/kg. Analiza de masă moleculară determinată viscozimetric a fost găsită ca fiind egală cu 45,881, 49 ceea ce corespunde unei valori a gradului de polimerizare de aproximativ 285, comparativ cu valoarea masei moleculare a materialului de plecare de 49,957 (grad de polimerizare 51 = 308).
Claims (3)
- 3 Procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular, caracterizat prin aceea că, într-un amestec 1:1 în volum de apă bidistilată și acetonitril, N5 hidroxiftalimida și un cocatalizator, selectat dintre o sare a unui metal tranzițional, ca hexanitrat de ceriu amoniacal, sau clorură de cupru (II), menținut la temperatura camerei și
- 7 presiune atmosferică, se imersează sub agitare energică un amestec heterogen format din fibre celulozice de tip viscoză, se barbotează oxigen molecular pentru un timp de la 72 h
- 9 până la 96 h, apoi fibrele celulozice oxidate sunt separate din amestec prin filtrare, spălate cu etanol, acetonă și apă bidistilată, și uscate la vid pentru 48 h.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200709A RO129374B1 (ro) | 2012-10-08 | 2012-10-08 | Procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200709A RO129374B1 (ro) | 2012-10-08 | 2012-10-08 | Procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO129374A2 RO129374A2 (ro) | 2014-04-30 |
| RO129374B1 true RO129374B1 (ro) | 2017-04-28 |
Family
ID=50552603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201200709A RO129374B1 (ro) | 2012-10-08 | 2012-10-08 | Procedeu de preparare a 6-carboxil celulozei prin oxidarea cu oxigen molecular |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO129374B1 (ro) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114086262B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-06-27 | 东华大学 | 一种使用氮羟基邻苯二甲酰亚胺苎麻氧化脱胶方法 |
| CN114000205B (zh) * | 2021-12-06 | 2023-04-04 | 东华大学 | 一种高质量低污染选择性氧化苎麻脱胶的方法 |
-
2012
- 2012-10-08 RO ROA201200709A patent/RO129374B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO129374A2 (ro) | 2014-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2805574C (en) | Process for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid | |
| US6716976B1 (en) | Process for selective oxidation of cellulose | |
| JPH02500990A (ja) | リグニン含有原料からセルロースを製造する方法 | |
| KR102080198B1 (ko) | 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법 | |
| DE60208384D1 (de) | Katalysator und dessen verwendung zur herstellung von wasserstoffperoxid | |
| AU2002354168A1 (en) | Process for the production of acrylic acid | |
| RO104348B1 (en) | Production method of alginic fibres and some others polyuronic acids with modified physical features | |
| JP3069076B2 (ja) | 化合物の電気化学的分解のためのシステム及び方法 | |
| WO1991008985A2 (fr) | Procede catalytique de degradation oxydative d'effluents aqueux contenant des composes hydrocarbones toxiques | |
| US20050106686A1 (en) | Process for oxidising dialdehyde polysaccharides | |
| WO2005058972A1 (en) | Process for the oxidation of hydroxy compounds by means of nitroxy compounds | |
| WO1988007988A1 (en) | Porphyrins, their syntheses and uses thereof | |
| FI68681B (fi) | Foerfarande foer fullblekning av cellulosa | |
| RO129374A2 (ro) | Procedeu de oxidare a fibrelor celulozice utilizând oxigenul molecular | |
| RU97106060A (ru) | Отделочный агент | |
| US20050121159A1 (en) | Process for the oxidation of hydroxy compounds by means of nitroxy compounds | |
| CN111072587A (zh) | 催化分子氧氧化环合制备苯并[d]异噻唑啉-3(2H)-酮的方法 | |
| WO2003023134A1 (en) | Laccase activity enhancers for pulp bleaching | |
| RU2529974C1 (ru) | Способ делигнификации и отбелки бумажной массы активированным пероксидом водорода | |
| CN109053514B (zh) | 一种二硫氰基甲烷的分离方法 | |
| CN111960567A (zh) | 一种针对氯醇法制备环氧乙烷废水的处理方法 | |
| RU2110529C1 (ru) | Способ получения надкислот на полимерных носителях, содержащих фрагменты органических кислот | |
| JPH02221483A (ja) | 植物繊維の漂白方法 | |
| SU787519A1 (ru) | Способ получени целлюлозы | |
| CN106672913A (zh) | 蒽醌法生产双氧水工作液中的溶剂体系 |