RO129086B1 - Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ - Google Patents
Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ Download PDFInfo
- Publication number
- RO129086B1 RO129086B1 ROA201200409A RO201200409A RO129086B1 RO 129086 B1 RO129086 B1 RO 129086B1 RO A201200409 A ROA201200409 A RO A201200409A RO 201200409 A RO201200409 A RO 201200409A RO 129086 B1 RO129086 B1 RO 129086B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- omega
- oil
- fatty acids
- acid
- ethyl esters
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de preparare a esterilor etilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9 din uleiul rafinat de struț.
Esterii etilici ai acizilor grași sunt folosiți împreună cu o dietă adecvată, pentru a reduce nivelul trigliceridelor din sânge. Ei pot ajuta la prevenirea problemelor medicale cauzate de vasele de sânge înfundate, cum ar fi atacurile de cord și accidentele vasculare cerebrale [Renee R. Koshi, Drug Forecast, 33,(5), (2008), 271],
Esterii etilici ai acizilor grași sunt utilizați ca markeri pentru monitorizarea abuzului de alcool, oferind o abordare practică de evaluare a unui pacient [Michael Laposata; Clinical Chemistry 43:8 (B) (1997), 1527-1534],
Huang Chifu [WO 20-11/056327] revendică o nouă descoperire referitoare la activitatea antimicrobiană a esterilor etilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9, cât și a esterilor metilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9 față de bacterii orale, descoperire ce poate fi aplicată în controlul și prevenirea bolilor orale.
în general, obținerea esterilor metilici sau etilici ai acizilor grași se realizează prin procedee cunoscute de transesterificare a trigliceridelor cu alcool metilic în cataliza bazică [RO 109328] [Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora. Food Chemistry, 87,415-421, (2004)], în cataliza acidă [RO 109328]; [Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora. Food Chemistry, 87,415-421, (2004)] [Orchidea Rachmaniah, Yi-Hsu ju, Shaik Ramjan vali, Ismojowati Tjondronegoro and Musfil A. S., A study on aid-catalyzed transesterification of crude rice bran oii for biodiesel production, www.revistavirtualpro.com] sau în două trepte acid-bază (acid sulfuric-hidroxid de sodiu [Siddarth Jain, Μ. P. Sharma, Shalini Rajvanshi, Fuel Processing Technology, 92, (2011), 32-38], acid sulfuric-alcooxid de sodiu [Bryan R. Moser, Steven F. Vaughn, Biomass and bioenergy, 34(2010), 550-558]; [Bryan R. Moser, Steven F. Vaughn, Biomass and bioenergy, 37 (2012), 31-41], fără scindarea prealabilă la acizii grași liberi, conform reacției următoare:
KiC—O—C—R, ll o
HC-O—C—R2 + 3 c2H5OH o Hlc-O“C—r2
| c,h5o—c—R| | |
| H->C—OH | li |
| o | |
| I | CjH,O—C—Ri |
| HC—OH | + || |
| O | |
| HiC—OH | C,H,O—C—R; - ‘ II |
în documentul EP 1941014 B1, se prezintă o metodă de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași din uleiuri vegetale sau animale, din grăsimi sau amestecuri ale acestora. Metoda are următoarele etape: transesterificarea uleiului, grăsimii sau amestecului cu etanol în prezența unui catalizator solubil, decantarea și îndepărtarea glicerinei formate, transesterificarea masei de reacție până la obținerea unui produs cu un conținut de ester de 97%, evaporarea excesului de etanol la o temperatură de 120°C, și purificarea și uscarea esterilor obținuți. De asemenea, și în documentul US 4695411, se prezintă un procedeu pentru obținerea unei compoziții de esteri ai acizilor grași, ce are următoarele etape: o primă etapă, în care are loc transesterificarea unui ulei brut în mediu acid cu o soluție alcoolică, în prezența unui catalizator, la o temperatură de 7O...15O°C, până la transesterificarea a 75% din uleiul brut; o a doua etapă, în care reacționează faza brută de esteri etilici la un pH acid cu un alcool selectat dintre metanol, etanol, propanol, pentru a se obține esteri, și o a treia etapă, în care produsul obținut din etapa a doua reacționează cu un alcool în prezența unui catalizator bazic, pentru obținerea unei compoziții purificate de esteri ai acizilor grași.
RO 129086 Β1
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în obținerea esterilor etilici ai acizilor grași din uleiul rafinat de struț, cu un conținut ridicat de acizi grași omega 3, 6 și 9.
Procedeul de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și omega 9 prin transesterificarea uleiului rafinat de struț cu alcool etilic, în prezență de catalizator, conform invenției, constă în amestecarea uleiului rafinat de struț cu o densitate de 0,8941 g/cm3 cu alcool etilic p.a. absolut, la o temperatură de 65...70°C, timp de 3 h, în prezență de acid ptoluen sulfonic sau acid sulfuric soluție etanolică 30% în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, apoi, peste masa de reacție răcită la 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de sodiu sau etoxid de sodiu în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, se amestecă timp de 3 h, la o temperatură de 65...70°C, după care masa de reacție se răcește, se separă, iar partea uleioasă se purifică prin cristalizare, pentru obținerea unui ulei având conținut ridicat de esteri etilici ai acizilor grași cu o densitate relativă de 0,88926 și un indice de refracție de 1,4911.
Acest procedeu prezintă următoarele avantaje:
- conversia trigliceridelorîn esterii etilici prin esterificare și transesterificare este de peste
95%;
- consumul energetic este scăzut;
- acest procedeu poate fi utilizat și pentru uleiuri cu un conținut în acizi liberi mai mare de 0,5%, și cu un conținut de apă mai mare de 0,8%.
Prezenta invenție descrie un procedeu de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași prin transesterificare chimică în 2 trepte :
- treapta unu - pretratamentul cu acid, când are loc esterificarea acizilor liberi din uleiul rafinat de struț;
- treapta a doua - transesterificarea în mediu bazic.
Acizii grași conținuți în uleiul rafinat de struț sunt:
- acizi grași saturați (FS): acid lauricC12:0, acid miristicC14:0, acid palmiticC16:0, acid stearic C18:0, acid arahidic C20:0;
- acizi grași monone saturați (MUFA): acid palmitoleic C16:1c, acid oleic C18:1 (acid omega 9), acid 11-eicosenoic C20:1 (acid omega 9);
- acizi grași polinesaturați (PUFA): Omega 3: acid alfa linolenic (ALA) C18:3 n3 Omega 6: acid linoleic (LA) C18:2 n6, acid Gama-linolenic (GLA) C18:3 n6, acid arahidonic (AA) C20:4 n6.
Profilul acizilor grași conținuți în uleiul de struț rafinat utilizat pentru obținerea esterilor etilici a fost determinat prin analiza gaz-cromatografică, și este prezentat în tabelul de mai jos.
Tabel
| Profil de esteri etilici ai acizilor grași (g.c.)% | Denumire probă | ||||||
| Ulei rafinat de struț | Ex. 1 | Ulei rafinat de struț | Ex. 2 | Ex. 3 | Ulei rafinat de struț | Ex. 4 | |
| C12:0 (acid lauric) | 5 | 5 | 4 | 4 | 4 | 6 | 6 |
| C14:0 (acid miristic) | 77 | 78 | 77 | 80 | 80 | 90 | 91 |
| C16:0 (acid palmitic) | 2515 | 2536 | 2623 | 2669 | 2679 | 3111 | 3112 |
| C16:1c (acid palmitoleic) | 832 | 835 | 695 | 702 | 702 | 918 | 920 |
| C18:0 (acid stearic) | 470 | 475 | 601 | 630 | 611 | 553 | 580 |
RO 129086 Β1
Tabel (continuare)
| Profil de esteri etilici ai acizilor grași (g.c.)% | Denumire probă | ||||||
| Ulei rafinat de struț | Ex. 1 | Ulei rafinat de struț | Ex. 2 | Ex. 3 | Ulei rafinat de struț | Ex. 4 | |
| C18:1c (acid oleic) (acid ω 9) | 3696 | 3714 | 4189 | 4212 | 4223 | 3376 | 3428 |
| C18:2c (acid linoleic) (acid ω 6) | 1835 | 1830 | 1216 | 1095 | 1099 | 1311 | 1308 |
| C20:0 (acid arahidic) | 6 | 5 | 7 | - | - | 4 | - |
| C18:3a (acid a linolenic) (acid ω 3) | 133 | 137 | 81 | 73 | 72 | 159 | 161 |
| Acid 18:3γ (acid γ linolenic) (acid ω 6) | 5 | 6 | 5 | - | - | 5 | 5 |
| C20:1c(acid 11- eicosenoic) (acid ω 9) | 32 | 25 | 41 | 40 | 40 | 23 | 19 |
| C20:4 (acid arahidonic) (acid ω 6) | 14 | 13 | 12 | 8 | 8 | 15 | 13 |
| Total acizi C18:1-izomeri trans | 21 | 8 | 28 | 5 | 26 | 35 | - |
| Total acizi C18:2-izomeri trans | 16 | 11 | 29 | 29 | 23 | 26 | 20 |
| Total acizi C18:3-izomeri trans | 10 | 5 | 11 | 10 | 9 | 0,13 | 8 |
| Total acizi grași -izomeri trans | 47 | 0,24 | 0,68 | 44 | 58 | 74 | 28 |
| Total acizi omega 3 | 133 | 137 | 81 | 73 | 72 | 159 | 161 |
| Total acizi omega 6 | 1854 | 1849 | 12,33 | 1 1,03 | 1 1,07 | 1331 | 1326 |
| Total acizi omega 9 | 3728 | 3739 | 42,33 | 4252 | 4263 | 3399 | 3447 |
Se dau în continuare 4 exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm3) ulei de struț rafinat, și se încălzește sub agitare la 65...70°C, după care se adaugă 16,75 g acid p-toluensulfonic monohidrat. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de sodiu (16,75 g hidroxid de sodiu dizolvat în 343 ml alcool etilic p.a. abs.). Se încălzește masa de reacție la 65...70°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de struț rafinat (faza staționară-silicagel 60 G, faza mobilă - n-hexan:acetat de etil:acid acetic: 90:10:1(v:v:v)). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă, pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 1173 g ulei ce
RO 129086 Β1 conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. 1 Se dizolvă uleiul în 3500 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 930 g ulei ce conține esterii etilici 3 ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de refracție: 1,4911). 5
Exemplul 2
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, 7 densitatea 0,8941 g/cm3) ulei de struț rafinat, și se încălzește sub agitare la 65...70°C, după care se adaugă 16,75 g acid p-toluensulfonic monohidrat. Se încălzește sub agitare energică, 9 timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de etoxid 11 de sodiu (16,75 g sodiu dizolvat în 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la 65...70°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin 13 cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime uleiul de struț rafinat (faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etikacid 15 acetic: 90:10:1(v:v:v)). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă, pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se 17 lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 1100 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la 19 temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3300 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece, timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 900 g ulei ce 21 conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de refracție: 1,4911). 23
Exemplul 3
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, 25 densitatea 0,8941 g/cm3) ulei de struț rafinat, și se încălzește sub agitare la 65...70°C, după care se adaugă 16,75 g acid sulfuric soluție etanolică 30%. Se încălzește sub agitare energică, 27 timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de 29 hidroxid de sodiu (16,75 g hidroxid de sodiu dizolvat în 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la 65...70°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost 31 pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de struț rafinat (faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n- 33 hexan:acetat de etikacid acetic: 90:10:1 (v:v:v)). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă, pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași 35 temperatură, și apoi se lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 1120 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se 37 prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3360 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea 39 solventului, 950 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare incolor până la slab gălbui; miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de 41 refracție: 1,4911).
Exemplul 4 43
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm3) ulei de struț rafinat, și se încălzește sub agitare la 65...70°C, după 45 care se adaugă 16,75 g acid sulfuric soluție etanolică 30%. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de 47 reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de etoxid
RO 129086 Β1 de sodiu (16,75 g sodiu dizolvat în 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la 65...70 timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime uleiul de struț rafinat (faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etil:acid acetic: 90:10:1 (v:v:v)).Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 1130 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3390 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 960 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de refracție: 1,4911).
Claims (1)
- RevendicareProcedeu de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și omega 3 9, prin transesterificarea uleiului rafinat de struț cu alcool etilic, în prezență de catalizator, caracterizat prin aceea că se amestecă ulei de struț rafinat, cu o densitate de 0,8941 g/cm3, 5 cu alcool etilic p.a. absolut, la o temperatură de 65...70°C, timp de 3 h, în prezență de acid p-toluen sulfonic sau acid sulfuric soluție etanolică 30% în proporție de 1% față de cantitatea 7 de ulei, apoi, peste masa de reacție răcită la 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de sodiu sau etoxid de sodiu în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, se amestecă timp de 9 3 h, la o temperatură de 65...70°C, după care masa de reacție se răcește, se separă, iar partea uleioasă se purifică prin cristalizare, pentru obținerea unui ulei cu conținut ridicat de esteri etilici 11 ai acizilor grași cu o densitate relativă de 0,88926 și un indice de refracție de 1,4911.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200409A RO129086B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200409A RO129086B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO129086A2 RO129086A2 (ro) | 2013-12-30 |
| RO129086B1 true RO129086B1 (ro) | 2016-08-30 |
Family
ID=49769883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201200409A RO129086B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO129086B1 (ro) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4052763A1 (en) * | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Ester Labs OÜ | Formulation for external application and its use |
-
2012
- 2012-06-08 RO ROA201200409A patent/RO129086B1/ro unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4052763A1 (en) * | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Ester Labs OÜ | Formulation for external application and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO129086A2 (ro) | 2013-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1894390B (zh) | 改进的用于制备用作生物柴油的脂肪酸烷基酯的方法 | |
| US9051260B2 (en) | Elimination of organohalo and oxirane species in carboxylic acid ester streams | |
| CN102523744B (zh) | 含有三饱和脂肪酸甘油酯的油脂组合物的制备方法 | |
| WO2011012440A3 (en) | A process for the production of bio-naphtha from complex mixtures of natural occurring fats & oils | |
| CN102010786A (zh) | 甘油酯组合物及其制备方法 | |
| JP2012065657A (ja) | 液状油脂とその製造法 | |
| EP1512738B1 (en) | Process for producing fatty acid alkyl ester composition | |
| CN111019979A (zh) | 一种富含低饱和脂肪酸甘油二酯的油脂及制备方法 | |
| CN105566103A (zh) | 一种甘油酯型多不饱和脂肪酸的制备方法 | |
| ES2457097T5 (es) | Uso de ácido metanosulfónico para la preparación de ésteres de ácidos grasos | |
| CN107698447B (zh) | 制备脂肪酸甘油酯的方法 | |
| TWI745512B (zh) | 油脂組合物 | |
| JP5753752B2 (ja) | 油脂組成物の製造方法 | |
| RO129084B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs | |
| JP6086514B2 (ja) | 高品質バイオディーゼル燃料の製造方法 | |
| JP5720113B2 (ja) | 固体脂の製造法 | |
| RO129086A2 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ | |
| Makareviciene et al. | Application of microalgae for the production of biodiesel fuel | |
| RO129087B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ | |
| RO129085B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs | |
| JP2014189628A (ja) | 精製油脂の製造方法 | |
| JP4443629B2 (ja) | 脂肪酸アルキルエステル用曇り点降下剤 | |
| JPWO2006016492A1 (ja) | バイオディーゼル燃料用組成物の製造方法およびバイオディーゼル燃料製造装置 | |
| TWI233448B (en) | A method for producing a fatty acid | |
| CN105685259A (zh) | 一种酶催化制备混合单甘酯与含甘油二酯食品油脂的方法 |