RO129085B1 - Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs - Google Patents
Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs Download PDFInfo
- Publication number
- RO129085B1 RO129085B1 ROA201200407A RO201200407A RO129085B1 RO 129085 B1 RO129085 B1 RO 129085B1 RO A201200407 A ROA201200407 A RO A201200407A RO 201200407 A RO201200407 A RO 201200407A RO 129085 B1 RO129085 B1 RO 129085B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- omega
- oil
- methyl esters
- acid
- fatty acids
- Prior art date
Links
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 235000021315 omega 9 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 235000020660 omega-3 fatty acid Nutrition 0.000 title abstract description 5
- 235000020665 omega-6 fatty acid Nutrition 0.000 title abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 40
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 40
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 4
- -1 Sulfuric acid-Sodium alkoxide Chemical class 0.000 description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 4
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N (11Z)-icos-11-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N eicosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021299 gondoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 2
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000025157 Oral disease Diseases 0.000 description 1
- 241000233855 Orchidaceae Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CCOC(C)=O UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 235000020664 gamma-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002032 methanolic fraction Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 208000030194 mouth disease Diseases 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de preparare a esterilor metilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9 din uleiul rafinat de urs.
Esterii metilici ai acizilor grași sunt larg utilizați ca intermediari în producerea de detergenți, emulgatori, stabilizatori, agenți de umectare, agenți de tratare a textilelor. Cantități mai mici de esteri metilici ai acizilor grași sunt utilizate într-o varietate de aplicații directe și indirecte: aditivi alimentari, inclusiv de deshidratare a strugurilor pentru a produce stafide, agenți sintetici dearomatizare, precum și în lubrifianți metalici utilizați pentru articole metalice destinate uzului alimentar. Esterii metilici ai acizilor grași sunt, de asemenea, utilizați ca intermediari în producerea unei varietăți de ingrediente alimentare [R. Pearson APAG Secretary General The safety of fatty acid methyl esters & their acceptability as immediate previous cargoes to be used in foods after further Processing, (09.01.1997)].
Huang Chifu [WO 20-11/056327] revendică o nouă descoperire referitoare la activitatea antimicrobiană a esterilor metilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9 față de bacterii orale, descoperire ce poate fi aplicată în controlul și prevenirea bolilor orale.
Obținerea esterilor metilici ai acizilor grași se realizează prin procedee cunoscute de transesterificare a trigliceridelor cu alcool metilic în cataliză bazică [RO 109328] [Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora. Food Chemistry, 87, 415-421, (2004)], în cataliză acidă [RO 109328]; [Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora, Food Chemistry, 87,415-421. (2004)]; [Orchidea Rachmaniah, Yi-Hsu ju, Shaik Ramjan vali, Ismojowati Tjondronegoro and Musfil A. S., A study on aid-catalyzed transesterification of crude rice bran oii for biodiesel production, www.revistavirtualpro.comn] sau în două trepte acid-bază (acid sulfurichidroxid de sodiu [Siddarth Jain, M. P.Sharma, Shalini Rajvanshi; Fuel Processing Technology, 92, (2011), 32-38], acid sulfuric-alcooxid de sodiu [Bryan R. Moser, Steven F. Vaughn; Biomass and bioenergy, 34(2010), 550-558]; [Bryan R. Moser, Steven F. Vaughn; Biomass and bioenergy, 37 (2012), 31-41]), fără scindarea prealabilă la acizii grași liberi, conform reacției:
h2c—O-C-R, li o
H2C—OH
HC-O-C-Rî V li o
+ 3CH3OH
HC—OH +
CHjO—C-R, O
CHjO—C-R2 O
H-iC—O—C—Rj ii
O h2c-oh
CH,O— C-R, O
Cererea de brevet de invenție a 2001 00906 prezintă un procedeu de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași utilizați ca intermediari la fabricarea săpunurilor, alcanolamidelor acizilor grași, alcoolilor grași, esterilor acizilor grași și a altor tenside și intermediari pentru acestea. Procedeul constă în tratarea uleiurilor vegetale sau a grăsimilor animale cu metanol și acid sulfuric, la reflux, timp de 30...45 min; extragerea grăsimilor preesterificate cu metanol sub agitare, la temperaturi de 2O...5O°C, timp de 15 min, urmată de separarea fracției metanolice, care se tratează sub agitare cu o soluție de hidroxid de sodiu dizolvat în metanol, în una sau mai multe etape succesive, după care se separă glicerina brută de esterii metilici bruți prin decantare sau separare centrifugală, esterii metilici bruți fiind purificați prin extracție cu solvenți, în una sau mai multe etape succesive. Din documentul US 4652406 se cunoaște un procedeu de obținere a esterilor acizilor grași. Procedeul constă în transesterificarea catalitică a grăsimilor naturale și uleiului care conține acizi grași liberi. într-o primă etapă, acizii grași liberi prezenți
RO 129085 Β1 reacționează cu un alcool (VC4, de exemplu, metanol, în prezență de catalizator acid de esterificare, de exemplu, acid p-toluensulfonic, la o temperatură de 5O...12O°C, la presiunea atmosferică. Amestecul rezultat se separă în două faze: o fază alcoolică, ce conține catalizatorul acid de esterificare și o parte din apa de reacție, și o fază uleioasă. Faza uleioasă este reacționată cu un extractant format din glicerină și metanol, pentru îndepărtarea apei de reacție reziduale. într-o fază finală, faza uleioasă obținută este transesterificată cu alcooli C^-C^ de exemplu, metanol, în prezență de catalizator cum ar fi metoxid de sodiu.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în obținerea esterilor metilici ai acizilor grași din uleiul de urs rafinat, cu un conținut ridicat de acizi grași omega 3, 6 și 9.
Procedeul de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și omega 9, prin transesterificarea uleiului rafinat de urs cu alcool metilic, în prezență de catalizator, conform invenției, constă în amestecarea uleiului rafinat de urs cu o densitate de 0,863 g/cm3 cu alcool metilic p.a. absolut, la o temperatură de 6O...65°C, timp de 3...4 h, în prezență de acid p-toluen sulfonic sau acid sulfuric soluție metanolică 30% în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, apoi, peste masa de reacție răcită la 50°C, se adaugă o soluție metanolică de hidroxid de sodiu sau metoxid de sodiu în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, se amestecă timp de 2...3 h, la o temperatură de 6O...65°C, după care masa de reacție se răcește, se separă, iar stratul organic superior se diluează cu hexan, se usucă și se concentrează, apoi se purifică prin cristalizare, pentru obținerea unui ulei cu conținut ridicat de esteri metilici ai acizilor grași cu o densitate relativă de 0,889 și un indice de refracție de 1,49.
Acest procedeu prezintă următoarele avantaje:
- conversia trigliceridelor în esterii metilici prin esterificare și transesterificare este de peste 95%;
- consumul energetic este scăzut;
- acest procedeu poate fi utilizat și pentru uleiuri cu un conținut în acizi liberi mai mare de 0,5%, și cu un conținut de apă mai mare de 0,8%.
Prezenta invenție descrie un procedeu de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași prin transesterificare chimică în 2 trepte:
- treapta unu - pretratamentul cu acid, când are loc esterificarea acizilor liberi din uleiul rafinat de urs;
- treapta a doua - transesterificarea în mediu bazic.
Profilul acizilor grași conținuți în uleiul de urs rafinat, utilizat pentru obținerea esterilor metilici, a fost determinat prin analiza gaz-cromatografică și este prezentat în tabelul următor.
Tabel
| Profil de esteri metilici ai acizilor grași (g.c.) % | Denumire probă | |||||
| Ulei rafinat | Ex. 1 | Ex. 2 | Ulei rafinat de urs | Ex. 3 | Ex. 4 | |
| C12:0 (acid lauric) | 4 | 4 | 4 | 6 | 5 | 6 |
| C14:0 (acid miristic) | 66 | 65 | 64 | 9 | 86 | 88 |
| C16:0 (acid palmitic) | 2749 | 2736 | 2737 | 3111 | 3080 | 3076 |
| C16:1c (acid palmitoleic) | 706 | 689 | 696 | 918 | 897 | 903 |
RO 129085 Β1
Tabel (continuare)
| Profil de esteri metilici ai acizilor grași (g.c.) % | Denumire probă | |||||
| Ulei rafinat | Ex. 1 | Ex. 2 | Ulei rafinat de urs | Ex. 3 | Ex. 4 | |
| C18:11 (acid elaidic) | 26 | 30 | 28 | 35 | - | - |
| C18:1c (acid oleic) (acid ω 9) | 3531 | 3561 | 3553 | 3376 | 3464 | 3430 |
| C18:2c (acid linoleic) (acid ω 6) | 1810 | 1790 | 1800 | 1311 | 1307 | 1309 |
| C20:0 (acid arahidic) | 5 | 5 | 5 | 4 | - | - |
| C18:3a (acid a linolenic) (acid ω 3) | 141 | 138 | 139 | 159 | 155 | 156 |
| Acid 18:3γ (acid γ linolenic) (acid ω 6) | 55 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| C20:1c(acid 11-eicosenoic) (acid ω 9) | 24 | 25 | 25 | 23 | 25 | 25 |
| C20:4 (acid arahidonic) (acid ω6) | 23 | 22 | 22 | 15 | 15 | 15 |
| Total acizi C18: 1- izomeri trans | 26 | 30 | 28 | 35 | - | - |
| Total acizi C18: 2 - izomeri trans | 17 | 15 | 9 | 26 | 29 | 62 |
| Total acizi C18: 3 - izomeri trans | 10 | 10 | 110 | 13 | 12 | 13 |
| Total acizi grași - izomeri trans | 53 | 55 | 47 | 74 | 41 | 75 |
| Total acizi omega 3 | 141 | 138 | 139 | 159 | 155 | 156 |
| Total acizi omega 6 | 1839 | 1857 | 1827 | 1331 | 1327 | 1329 |
| Total acizi omega 9 | 3555 | 3586 | 3578 | 3399 | 3489 | 3455 |
Acizii grași conținuți în uleiul rafinat de urs sunt:
- acizi grași saturați (FS): acid lauric C12:0, acid miristicC14:0, acid palmitic C16:0, acid stearic C18:0, acid arahidic C20:0;
- acizi grași mononesaturați (MUFA): acid palmitoleic C16:1c, acid oleic C18:1 (acid omega 9), acid 11-eicosenoic C20:1 (acid omega 9);
- acizi grași polinesaturați (PUFA): Omega 3: acid alfa linolenic (ALA) C18:3 n3 Omega 6: acid linoleic (LA) C18:2 n6, acid Gama-linolenic (GLA) C18:3 n6, acid arahidonic (AA) C20:4 n6.
în continuare se dau 4 exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1 într-un balon tip pară, capacitate 250 ml, prevăzut cu agitator, termometru, refrigerent ascendent, pâlnie picurare, baie de încălzire, se introduc 140 ml (120,9 g, densitatea 0,863 g/cm3) ulei rafinat de urs și 60 ml alcool metilic p.a. absolut, și se încălzesc sub agitare la 60°C, după care se adaugă catalizatorul - acid sulfuric soluție metanolică 30%, în proporție de 1 % față de cantitatea de ulei. Se încălzește sub agitare timp de 3 h, la 65°C. în continuare se răcește masa de reacție la 50°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 50°C, se adaugă hidroxid de sodiu (1% față de cantitatea de ulei) soluție metanolică. Se încălzește masa de reacție, sub agitare la aceeași temperatură, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de
RO 129085 Β1 transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire, când s-a observat 1 dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de urs rafinat (faza staționară - silicagel 60 G, faza mobilă - n-hexan:acetat de etil:acid acetic: 90:10:1(v:v:v)). Se lasă la separat timp 3 de 2 h. Se separă stratul inferior ce conține glicerină (51,9 g). Stratul organic superior (123,17 g), conținând esterii metilici ai acizilor grași, se diluează cu hexan (150 ml), se spală 5 cu apă (200 ml), până la pH neutru, se usucă pe sulfat de sodiu anhidru și se concentrează la evaporatorul rotativ. Se obțin 118 g ulei ce conține esterii metilici ai acizilor grași, care se 7 prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 300 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea 9 solventului, 75 g ulei ce conține esterii metilici ai acizilor grași, (densitate relativă 1,89; indice de refracție 1,49). Profilul de esteri metilici ai acizilor grași a fost determinat prin gaz- 11 cromatografie (tabel).
Exemplul 2 13 într-un balon tip pară, capacitate 250 ml, prevăzut cu agitator, termometru, refrigerent ascendent, pâlnie picurare, baie de încălzire, se introduc 110 ml (120,9 g, densitatea 15 0,863 g/cm3) ulei rafinat de urs, și 40 ml alcool metilic p.a. absolut, și se încălzesc sub agitare la 60°C, după care se adaugă catalizatorul - acid sulfuric soluție metanolică 30%, în proporție 17 de 1% față de cantitatea de ulei. Se încălzește sub agitare timp de 4 h, la 65°C. în continuare se răcește masa de reacție la 50°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la 19 temperatura de 50°C, se adaugă metoxid de sodiu (1% față de cantitatea de ulei) soluție metanolică. Se încălzește masa de reacție, sub agitare la aceeași temperatură, timp de 2 h. 21 Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire, când s-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de urs rafinat (faza 23 staționară - silicagel 60 G, faza mobilă - n-hexan:acetat de etil:acid acetic: 90:10:1 (v:v:v)). Se lasă la separat timp de 2 h. Se separă stratul inferior, ce conține glicerină (29,79 g). Stratul 25 organic superior (98,35 g), conținând esterii metilici ai acizilor grași, se diluează cu hexan (100 ml), se spală cu apă (200 ml), până la pH neutru, se usucă pe sulfat de sodiu anhidru și 27 se concentrează la evaporatorul rotativ. Se obțin 95 g ulei ce conține esterii metilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 285 ml 29 acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 65 g ulei ce conține esterii metilici ai acizilor grași (densitate 31 relativă 1,89; indice de refracție 1,49). Profilul de esteri metilici ai acizilor grași a fost determinat prin gaz-cromatografie (tabel). 33
Exemplul 3 într-un balon tip pară, capacitate 250 ml, prevăzut cu agitator, termometru, refrigerent 35 ascendent, pâlnie picurare, baie de încălzire, se introduc 40 ml alcool metilic p.a. absolut și 140 ml (120,9 g, densitatea 0,8635 g/cm3) ulei de urs rafinat, și se încălzește sub agitare la 37
6O...65°C, după care se adaugă 1,209 g acid p-toluensulfonic monohidrat. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 6O...65°C. în continuare, se răcește masa de reacție la 50°C. 39
Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 50°C, se adaugă o soluție metanolică de hidroxid de sodiu (1,209 g hidroxid de sodiu dizolvat în 20 ml alcool metilic p.a. 41 absolut). Se încălzește masa de reacție la 6O...65°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția 43 spotului corespunzător materiei prime - uleiul de urs rafinat (faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etil:acid acetic: 90:10:1 (v:v:v)). Masa de reacție se răcește la 50°C 45 și se lasă la separat timp de 2 h. Se adaugă 200 ml apă caldă (temperatura de 50°C), pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se 47 lasă la separat. Se separă stratul inferior 51,9 g glicerină. Stratul superior se usucă pe sulfat de
RO 129085 Β1 sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 117,3 g ulei ce conține esteri metilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 300 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 72,5 g ulei ce conține esterii metilici ai acizilor grași (densitate relativă 1,89; indice de refracție 1,49). Profilul de esteri metilici ai acizilor grași a fost determinat prin gaz-cromatografie (tabel).
Exemplul 4 într-un balon tip pară, capacitate 250 ml, prevăzut cu agitator, termometru, refrigerent ascendent, pâlnie picurare, baie de încălzire, se introduc 40 ml alcool metilic p.a. absolut și 140 ml (120,9 g, densitatea 0,8635 g/cm3) ulei de urs rafinat, și se încălzește sub agitare la
6O...65°C, după care se adaugă 1,209 g acid p-toluensulfonic monohidrat. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 6O...65°C. în continuare se răcește masa de reacție la 50°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 50°C, se adaugă o soluție metanolică de metoxid de sodiu (1,209 g de sodiu dizolvat în 20 ml alcool metilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la 6O...65°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de urs rafinat (faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etikacid acetic: 90:10:1 (v:v:v)). Masa de reacție se răcește la 50°C și se lasă la separat timp de 2 h. Se adaugă 200 ml apă caldă (temperatura de 50°C), pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se lasă la separat. Se separă stratul inferior 50 g glicerină. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 115 g ulei ce conține esteri metilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 300 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece, timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 70 g ulei ce conține esterii metilici ai acizilor grași (densitate relativă 1,89; indice de refracție 1,49). Profilul de esteri metilici ai acizilor grași a fost determinat prin gaz-cromatografie (tabel).
Claims (1)
- Procedeu de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și 3 omega 9, prin transesterifiearea uleiului rafinat de urs cu alcool metilic, în prezență de catalizator, caracterizat prin aceea că se amestecă ulei rafinat de urs, cu o densitate de 5 0,863 g/cm3, cu alcool metilic p.a. absolut, la o temperatură de 6O...65°C, timp de 3...4 h, în prezență de acid p-toluen sulfonic sau acid sulfuric soluție metanolică 30% în proporție de 1% 7 față de cantitatea de ulei, apoi, peste masa de reacție răcită la 50°C, se adaugă o soluție metanolică de hidroxid de sodiu sau metoxid de sodiu în proporție de 1 % față de cantitatea de 9 ulei, se amestecă timp de 2...3 h, la o temperatură de 6O...65°C, după care masa de reacție se răcește, se separă, iar stratul organic superior se diluează cu hexan, se usucă și se 11 concentrează, apoi se purifică prin cristalizare, pentru obținerea unui ulei cu conținut ridicat de esteri metilici ai acizilor grași cu o densitate relativă de 0,889 și un indice de refracție de 1,49. 13
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200407A RO129085B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200407A RO129085B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO129085A2 RO129085A2 (ro) | 2013-12-30 |
| RO129085B1 true RO129085B1 (ro) | 2016-08-30 |
Family
ID=49769882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201200407A RO129085B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO129085B1 (ro) |
-
2012
- 2012-06-08 RO ROA201200407A patent/RO129085B1/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO129085A2 (ro) | 2013-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cermak et al. | Distillation of Natural Fatty Acids | |
| JP4930660B2 (ja) | 液状油脂とその製造法 | |
| EP2215195B1 (en) | An improved process for the preparation of biodiesel from vegetable oils containing high ffa | |
| CN104186705B (zh) | 基于酶促酸解棕榈酸甘油三酯合成结构脂质的方法 | |
| CN109574826A (zh) | 一种高纯油酸的制备方法 | |
| EP1512738B1 (en) | Process for producing fatty acid alkyl ester composition | |
| IT9048587A1 (it) | Olii di margarina a basso contenuto di acidi trans e di acidi grassi saturi a catena intermedia, nonche' procedimento di transesterificazione enzimatica per la loro preparazione. | |
| CN102344856A (zh) | 一种利用废植物油脂制备增塑剂环氧脂肪酸甲酯的工艺方法 | |
| CN105779140A (zh) | 一种高含量epa乙酯型鱼油的制备方法 | |
| CN102257108B (zh) | 甲磺酸用于制备脂肪酸酯的方法 | |
| CN107698447B (zh) | 制备脂肪酸甘油酯的方法 | |
| RO129085B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs | |
| JP5720113B2 (ja) | 固体脂の製造法 | |
| Guana et al. | Biodiesel production from waste oily sludge by acid-catalyzed esterification | |
| RO129087B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ | |
| CN118207045A (zh) | 一种采用固体催化剂制备脂肪酸酯的方法 | |
| RO129084B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs | |
| RO129086B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ | |
| CN105131068A (zh) | 一种酶水解与分子蒸馏法结合提取食用油高温脱臭物中甾醇酯的方法 | |
| Tsai et al. | Solid byproducts of Aurantiochytrium sp. oil made into the biodiesel | |
| CN104136593B (zh) | 脂肪酸组合物的制造方法 | |
| CN109970688A (zh) | 一种由废弃油脂制备环氧增塑剂的方法及产品 | |
| JP5550282B2 (ja) | ジアシルグリセロール高含有油脂の製造方法 | |
| CN102295998B (zh) | 常压碱水皂化低温溶剂分离蚕蛹油不饱和脂肪酸的方法 | |
| CN117737145A (zh) | 一种sn2-DHA藻油及其制备方法 |