RO129086A2

RO129086A2 - Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ

Info

Publication number: RO129086A2
Application number: ROA201200409A
Authority: RO
Inventors: Lucia Pintilie; Ileana Paraschiv; Cristina Hlevca; Georgeta Rădulescu; Ecaterina Damian; Denis Suraki
Original assignee: Suraki Srl
Priority date: 2012-06-08
Filing date: 2012-06-08
Publication date: 2013-12-30
Also published as: RO129086B1

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a unor esteri etilici ai acizilor graşi ω 3, 6, 9 din ulei rafinat de struţ. Procedeul conform invenţiei constă din aceea că un amestec din alcool etilic şi ulei rafinat de struţ se încălzeşte sub agitare, până la o temperatură de 65...70°C, şi se adaugă acid-toluensulfonic monohidrat, eventual acid sulfuric - soluţie etanolică 30%, masa de reacţie se menţine sub agitare timp de 3 h, se adaugă o soluţie etanolică de hidroxid de sodiu, se încălzeşte masa de reacţie în aceleaşi condiţii, după care se adaugă apă sub agitare timp de 30 min, şi se separă două straturi, dintre care stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, se filtrează, în continuare fracţiunea uleioasă se prelucrează prin cristalizare, din care rezultă un lichid uleios incolor până la slab-gălbui, cu o densitate relativă de 0,8892 şi un indice de refracţie 1,4911.

Description

PROCEDEU PENTRU OBȚINEREA ESTERILOR ETILICI Al ACIZILOR

GRAȘI OMEGA 3, OMEGA 6 SI OMEGA 9 DIN ULEIUL RAFINAT DE STRUT

Prezenta invenție se refera la un procedeu de preparare a esterilor etilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 si omega 9 din uleiul rafinat de strut.

Esterii etilici ai acizilor grași sunt folosiți împreuna cu o dieta adecvata pentru a reduce nivelul trigliceridelor din sânge. Ei pot ajuta la prevenirea problemelor medicale cauzate de vasele de sânge înfundate, cum ar fi atacurile de cord si accidentele vasculare cerebrale.[ Renee R. Koshi. Drug Forecast. 33,(5). (2008), 271]

Esterii etilici ai acizilor grași sunt utilizați ca markeri pentru monitorizarea abuzului de alcool, oferind o abordare practica de evaluare a unui pacientfMichael Laposata; Clinical Chemistry 43 ;8(B) (1997), 1527-1534]

Huang Chifu [WO 20-11/056327] revendica o noua descoperire referitoare la activitatea antimicrobiană a esterilor etilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 si omega 9 cat si a esterilor metilici ai acizilor grași omega 3. omega 6 si omega 9 fata de bacterii orale , descoperire ce poate fi aplicata in controlul si prevenirea bolilor orale

In general obținerea esterilor metilici sau etilici ai acizilor grași se realizează prin procedee cunoscute de transesterificare a trigliceridelor cu alcool metilic in cataliza bazica [RO 109328], [Utai Klinkerson. Aran H-Kittikun. Pavinee Chinachoti. Pairat Sophanodora. Food Chemistry, 87, 415-421. (2004)]. in cataliza acida [RO 109328];[Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora. Food Chemistry. 87, 415-421. (2004)]; [Orchidea Rachmaniah. Yi-Hsu ju, Shaik Ramjan vali. Ismojowati Tjondronegoro and Musfil A.S.A study on aid-catalyzed transesterification of crude rice bran oii for biodiesel production www.revistavirtualpro.com] sau in doua trepte acid-baza (acid sulfuric-hidroxid de sodiu[Siddarth Jain, M.P.Sharma. Shalini Rajvanshi.;Fuel Processing Technology.92,(2011),32-38], acid sulfuric-alcooxid de sodiufBryan R. Moser. Steven F. VaughnuBiomass and bioenergy, 34 (2010). 550-558]; [Bryan R. Moser. Steven F. Vaughn.:Biomass and bioenergy. 37 (2012). 31-41]). fara scindarea prealabila la acizii grași liberi, conform reacției 1:

H,C—o—c—R|

II O

HC — O—C—R,

II ~ O

H,C—O—C — R?

II o

H₂C—OH + 3C₂H₅OH =«— - HC—OH

H₂C—OH

ChH₅O—c—R,

II o

CtHsO—C—Rt

II o

OFICIUL DE STAT PENTRUlNVENȚlf

Cerere de breve* de invenție ?

Nr.

I Data depozit j

^-2012-00409-0 8 -06- 2012

Prezenta invenție descrie un procedeu de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași prin transesterificare chimica in 2 trepte :

- treapta unu-pretratamentul cu acid, când are loc esterificarea acizilor liberi din uleiul rafinat de strut;

- treapta a doua-transesterificarea in mediu bazic;

Acest procedeu prezintă următoarele avantaje:

- conversia trigliceridelor in esterii etilici prin esterificare si transesterificare este de peste 95%;

- consumul energetic este scăzut;

- acest procedeu poate fi utilizat si pentru uleiuri cu un conținut in acizi liberi mai mare de 0,5 % si cu un conținut de apa mai mare de 0,8%.

Profilul acizilor grași conținuți in uleiul de strut rafinat utilizat pentru obținerea esterilor etilici a fost determinat prin analiza gaz-cromatografîca si este prezentat in tabelul Nr. 1.

Acizii grași conținuți in uleiul rafinat de strut sunt:

- Acizi grași saturați (FS) : Acid lauric CI2:0, Acid miristic CI4:0, Acid palmitic C'l 6:0, Acid stearic CI8:0, Acid arahidic C20:0,

- Acizi grași mononesaturati (MUFA): Acid palmitoleic CI6:lc, Acid oleic CI 8:1 (acid omega 9), Acid 1 1-eicosenoic C20:l (acid omega 9)

- Acizi grași palinesaturati (FUFA) :

Omega 3 : Acid alfa linolenic (ALA) CI8:3 n3

Omega 6 : Acid linoleic (LA) CI 8:2 n6. Acid Gama-linolenic (GLA) C'l 8:3 n6. Acid arahidonic (AA) C20:4 n6

Exemplu 1; Se introduc in vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. abs. si 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm³) ulei de strut rafinat si se încălzește sub agitare la 65-70°C , după care se adauga 16,75 g - acid p-toluensulfonic monohidrat..Se încălzește sub agitare energica, timp de 3 ore la 65-70°C. In continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, sub agitare si încălzită la temperatura de 60° , se adauga o soluție etanolica de hidroxid de sodiu (16.75 g hidroxid de sodiu dizolvat in 343 ml alcool etilic p.a. abs.). Se încălzește masa de reacție la 65-70°C timp de 3 ore. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus in evidenta prin cromatografie in strat subțire: .S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de strut rafi

C\- 2 Ο 1 2 - Ο Ο 4 Ο 9 - ο 8 -06- 2012

staționara - silicagel 60G;faza mobila-n hexan:acetat de etikacid acetic.: 90 : 10 :l(v:v:v). Masa de reacție se răcește la 60°C , se adauga 2000 ml apa pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agita circa 30 min la aceeași temperatura si apoi se lașa la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anh., după care se filtraza. Se obțin 1173 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolva uleiul in 3500 ml acetona, si se lașa sa cristalizeze la rece timp de 24 ore. Se obțin după filtrare si concentrare pentru îndepărtarea solventului 930 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleiosxuloare incolor pana la slab galbui;miros - caracteristic; densitate relativa : 0,88926:lndice de refracție: 1,4911)

Exemplu 2; Se introduc in vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. abs. si 1896 ml (1675 g. densitatea 0,8941 g/cm³) ulei de strut rafinat si se încălzește sub agitare la 65-70°C , după care se adauga 16,75 g - acid /t-toluensulfonic monohidrat..Se încălzește sub agitare energica, timp de 3 ore la 65-70⁽⁾C. In continuare se răcește masa de reacție la 60°C.Peste masa de reacție, sub agitare si încălzită la temperatura de 60°, se adauga o soluție etanolica de etoxid de sodiu (16,75 g sodiu dizolvat in 343 ml alcool etilic p.a. abs.). Se încălzește masa de reacție la 65-70° C timp de 3 ore. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus in evidenta prin cromatografie in strat subțire: .S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de strut rafinat . (faza staționara - silicagel 60G;faza mobila-n hexan:acetat de etikacid acetic.: 90 : 10 : 1 (v:v:v).Masa de reacție se răcește la 60°C , se adauga 2000 ml apa pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agita circa 30 min la aceeași temperatura si apoi se lașa la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anh.. după care se filtraza. Se obțin 1100 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolva uleiul in 3300 ml acetona, si se lașa sa cristalizeze la rece timp de 24 ore. Se obțin după filtrare si concentrare pentru îndepărtarea solventului 900 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleiosxuloare incolor pana la slab gălbuițmiros - caracteristic: densitate relativa : 0.88926;Indice de refracție: 1,4911)

Exemplu 31; Se introduc in vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. abs. si 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm³) ulei de strut rafinat si se încălzește sub agitare la 65-70°C , după care se adauga 16,75 g - acid sulfuric soluție etanolica 30 %. Se încălzește sub agitare energica, timp de 3 ore la 65-70°C. In continuare se răcește masa de reacție la 60°C.Peste masa de reacție, sub agitare si încălzită la temperatura de 60°, se adauga o soluție etanolica de hidroxid de sodiu (16,75 g hidroxid de sodiu dizolvat in 343 ml alcool etilic p.a. abs.). Se încălzește masa de reacție la 65-70° C timp de 3 ore. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus in evidenta prin cromatografie in strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de strut rafinat . (faza staționara - silicagel 60G;faza mobila-n hexan:acetat de etikacj

υ- 2 Ο 1 2 - ο Ο 4 Ο 9 - Ο 8 -06- 2012 : 10 :1 (v:v:v).Masa de reacție se răcește la 60°C , se adauga 2000 ml apa pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agita circa 30 min la aceeași temperatura si apoi se lașa la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anh., după care se filtraza. Se obțin 1120 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolva uleiul in 3360 nil acetona, si se lașa sa cristalizeze la rece timp de 24 ore. Se obțin după filtrare si concentrare pentru îndepărtarea solventului 950 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect lichid uleios;culoare - incolor pana la slab galbui;miros - caracteristic: densitate relativa : 0,88926;Indice de refracție: 1,4911)

Exemplu 4: Se introduc in vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. abs. si 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm’) ulei de strut rafinat si se încălzește sub agitare la 65-70°C , după care se adauga 16.75 g - acid sulfuric soluție etanolica 30 %. Se încălzește sub agitare energica, timp de 3 ore la 65-70°C. In continuare se răcește masa de reacție la 60°C.Peste masa de reacție, sub agitare si încălzită la temperatura de 60°. se adauga o soluție etanolica de etoxid de sodiu (16.75 g sodiu dizolvat in 343 ml alcool etilic p.a. abs.). Se încălzește masa de reacție la 65-70° timp de 3 ore. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus in evidenta prin cromatografie in strat subțire: .S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul de strut rafinat . (faza staționara - silicagel 60G; faza mobila-n hexan:acetat de etikacid acetic.: 90 : 10 :l(v:v:v).Masa de reacție se răcește la 60°C . se adauga 2000 mi apa pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agita circa 30 min la aceeași temperatura si apoi se lașa la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anh., după care se filtraza. Se obțin 1130 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolva uleiul in 3390 ml acetona, si se lașa sa cristalizeze la rece timp de 24 ore. Se obțin după filtrare si concentrare pentru îndepărtarea solventului 960 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleiostculoare incolor pana la slab galbui;miros - caracteristic; densitate relativa : 0.88926;lndice de refracție: 1,4911)

n r»

Q - 2 Ο 1 2 - Ο Ο 4 Ο 9 - Ο 8 -06- 2012

PROCEDEU PENTRU OBȚINEREA ESTERILOR ETILICI AI ACIZILOR

GRAȘI OMEGA 3, OMEGA 6 SI OMEGA 9 DIN ULEIUL RAFINAT DE STRUT

Claims

Revendicări

1. Procedeu pentru obținerea esterilor etilici ai acizilor grași prin transesterificarea chimica a uleiului rafinat de strut, caracterizat prin aceea ca, reacția de transesterificare a trigliceridelor conținute in uleiul de strut cu etanol p.a. abs.are loc in doua trepte: cataliza acid-baza, utilizandu-se drept catalizator acid-acid sulfuric in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore. si drept catalizator bazic: hidroxid de sodiu in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore, in același vas. fara etapa intermediara de prelucrare a masei de reacție după prima treapata de transesterificare in cataliza acida.
2. Procedeu pentru obținerea esterilor etilici ai acizilor grași prin transesterificarea chimica a uleiului rafinat de strut, caracterizat prin aceea ca, reacția de transesterificare a trigliceridelor conținute in uleiul de strut cu etanol p.a. abs.are loc in doua trepte: cataliza acid-baza, utilizandu-se drept catalizator acid-acid sulfuric in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore, si drept catalizator bazic : etoxid de sodiu in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore, in aceiași vas fara etapa intermediara de prelucrare a masei de reacție după prima treapata de transesterificare in cataliza acida.
3. Procedeu pentru obținerea esterilor metilici ai acizilor grași prin transesterificarea chimica a uleiului rafinat de strut. caracterizat prin aceea ca, reacția de transesterificare a trigliceridelor conținute in uleiul de strut cu etanol p.a. abs.are loc in doua trepte: cataliza acid-baza, utilizandu-se drept catalizator acid-acid paratoluensulfonic monohidrat in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore, si drept catalizator bazic : hidroxid de sodiu in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, ia o temperature de 65-70°C timp de 3 ore. in același vas fara etapa intermediara de prelucrare a masei de reacție după prima treapata de transesterificare in cataliza acida.

Α θ ¹ 2 - D Ο 4 ο 9 - Ο 6 -06 ;_0Ι2
4.Procedeu pentru obținerea esterilor metilici ai acizilor grași prin transesterificarea chimica a uleiului rafinat de strut, caracterizat prin aceea ca, reacția de transesterificare a trigliceridelor conținute in uleiul de strut cu etanol p.a. abs. are loc in doua trepte: cataliza acid-baza, utilizandu-se drept catalizator acid-acid paratoluensulfonic monohidrat in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore, si drept catalizator bazic : etoxid de sodiu in proporție de 1% fata de cantitatea de ulei, la o temperature de 65-70°C timp de 3 ore. in același vas tara etapa intermediara de prelucrare a masei de reacție după prima treapata de transesterificare in cataliza acida.