RO120889B1 - Catalizator şi metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea protoxidului de azot - Google Patents

Catalizator şi metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea protoxidului de azot Download PDF

Info

Publication number
RO120889B1
RO120889B1 ROA200201660A RO200201660A RO120889B1 RO 120889 B1 RO120889 B1 RO 120889B1 RO A200201660 A ROA200201660 A RO A200201660A RO 200201660 A RO200201660 A RO 200201660A RO 120889 B1 RO120889 B1 RO 120889B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
catalyst
oxide
support
decomposition
cerium oxide
Prior art date
Application number
ROA200201660A
Other languages
English (en)
Inventor
Oystein Nirisen
Klaus Schoffel
David Waller
Dag Ovrebo
Original Assignee
Norsk Hydro Asa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro Asa filed Critical Norsk Hydro Asa
Publication of RO120889B1 publication Critical patent/RO120889B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9427—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrous oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/524—Spinel

Abstract

Invenţia se referă la un catalizator şi o metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea protoxidului de azot. Metoda conform invenţiei constă în aceea că un gaz, conţinând N2O, este adus în contact cu un catalizator cuprinzând 0,1...10% mol Co3-xMxO4, în care M este Fe sau Al şi x = 0,25...2, şi până la 2% în greutate ZrO2, pe un suport de oxid de ceriu, la o temperatură de 250...1000°C.

Description

Invenția se referă la un catalizator și la o metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea N2O.
Catalizatorul conform invenției realizează descompunerea N2O în azot și oxigen, la temperaturi de 250...1000°C.
în ultimii ani, în centrul atenției, stă tot mai insistent problema descompunerii protoxidului de azot (N2O), întrucât acesta este un gaz care sărăcește ozonul atmosferic (gaz de seră). Protoxidul de azot se formează în timpul oxidării catalitice a amoniacului, la producerea acidului azotic și în timpul oxidării alcoolilor și cetonelor, de exemplu, în legătură cu producerea acidului adipic. De asemenea, în legătură cu utilizarea protoxidului de azot, de exemplu, drept gaz anestezic, efluentul protoxidului de azot nu trebuie evacuat în atmosferă, ci trebuie descompus.
Cu toate că protoxidul de azot se descompune în mod omogen, într-o anumită măsură, la temperaturi ridicate, majoritatea procedeelor includ utilizarea diferitelor tipuri de catalizatori, pentru descompunerea lui. Totuși, un catalizator care poate funcționa bine într-un anumit domeniu de temperatură și/sau într-un anumit amestec de gaze conținând protoxid de azot, nu este neapărat necesar să funcționeze în alte condiții de operare. Selectivitatea catalizatorului este deci de mare importanță, în special dacă acesta este folosit în legătură cu oxidarea amoniacului, în amonte de unitatea de absorbție dintr-o instalație de producere a acidului azotic. în acest caz, catalizatorul nu trebuie să descompună produsul principal, respectiv, oxidul de azot (NO).
Sunt cunoscuți numeroși catalizatori de descompunere a protoxidului de azot, și majoritatea dintre aceștia se bazează pe diferiți oxizi metalici, cum sunt oxidul de ceriu, oxidul de cobalt, oxidul cupric, oxidul de crom, dioxidul de mangan și oxidul de nichel, drept componenți activi. în plus, sunt cunoscuți catalizatori având la bază oxizi metalici pe agenți purtători de tip zeoliți și metale de tranziție pe zeoliți schimbători de ioni.
Un catalizator pentru reducerea compușilor de oxizi de azot este cunoscut din cererea de brevet japonez JP 48089185. Cu toate că această cerere nu menționează în mod expres protoxidul de azot, definirea acestora include de asemenea acest oxid de azot. Catalizatorul conține oxizi de cobalt (Co) și de ceriu (Ce), drept componenți principali. într-un exemplu, un amestec format din 249 părți de acetat de cobalt și 315 părți de acetat de ceriu a fost dizolvat în apă. Oxidul de zirconiu (ZrO2) a fost îmbibat cu această soluție și pirolizat la temperatura de 900’C, timp de 5 h, pentru a se obține un catalizator conținând CeO2 și Co3O4 pe suprafața unui suport de ZrO2.
Din cererea de brevet WO 93/1584, este cunoscută contactarea unui gaz conținând protoxid de azot, cu un catalizator conținând oxid de nichel plus oxid de cobalt, pe un substrat de zirconiu la temperatura de 280°C. Raportul oxid de nichel și oxid de cobalt este 0,5...1:3...1. Gaze conținând protoxid de azot pur sau diluat, pot fi tratate în conformitate cu această cerere de brevet.
Este în continuare cunoscut, din EP 207857B1, un catalizator cuprinzând oxid de ceriu și 1...20% în greutate dintre cel puțin aluminiu (Al), siliciu (Si), zirconiu (Zr), toriu (Th) sau metale de pământuri rare sub formă de oxizi. Această compoziție care conține în mod esențial oxid de ceriu și preferabil 1...5% în greutate din oxizii metalici de mai sus poate fi utilizată pentru sinteza metanolului pe o anumită perioadă, fără pierderea ariei suprafeței.
Din brevetul US 4738947, este cunoscut că un oxid metalic de tipul-p, fiind dispersat pe un oxid refractar, cum ar fi cel de ceriu, îmbunătățește oxidarea hidrocarburilor și a monoxidului de carbon. Este în continuare revendicat că dispersia cu adăugare de platină pe oxidul refractar conduce la un catalizator adecvat pentru reducerea catalitică a oxidului de
RO 120889 Β1 azot cu hidrocarburi și/sau cu monoxid de carbon. Nu este făcută nici o referire privitor la 1 descompunerea oxidului de azot în absența unor substanțe reducătoare. Nici un exemplu nu se referă însă la protoxidul de azot. 3
Cererea de brevet WO 98/32524 descrie o invenție care se referă la reducerea catalitică a oxidului de azot și la utilizarea catalizatorului pentru reducerea oxidului de azot și 5 oxidarea monoxidului de carbon și a hidrocarburilor. Ingredientul esențial este aurul care este complexat cu un metal de tranziție și ancorat la un suport oxid. Nu este făcută nici un fel de 7 referire privind descompunerea oxidului de azot în absența substanțelor reducătoare. Nu s-a făcut nici o referire la protoxidul de azot. 9
Applied Catalysis B: Enviromental 13 (1977) 69-79, R. S. Drago și alții descriu o descompunere catalitică a protoxidului de azot pe suport de oxizi metalici. A fost studiată 11 descompunerea protoxidului de azot, folosind oxizi metalici pe suport de silice, oxid de magneziu, oxid de calciu și suporturi de tipul “hidrotalcit”. S-a determinat că oxidul de cobalt 13 (CoO) este cel mai activ catalizator atunci când este pe suport de silice la temperaturi de 500’C. Catalizatorii pe suport de silice au fost preparați prin umplerea porilor suportului de 15 silice cu nitrați ai metalelor, uscare la temperatura de 180°C și descompunerea nitraților în oxizi la temperatura de 500°C. 17
Atunci când oxidul de cobalt (CoO) este suportat pe oxid de magneziu (MgO), se obține un catalizator mult mai activ. Cu toate acestea, activitatea catalizatorului scade prin 19 calcinare la temperatura de 1000’C. Catalizatorii calcinați la temperatura de 500’C conduc la o conversie a protoxidului de azot de 99%, în timp ce catalizatorii calcinați la temperatura 21 de 1000’C conduc la o conversie de 50% a protoxidului de azot. De asemenea, este descrisă prepararea compusului Co3Mg5AI2(OH)2OCO3.y.H2O de tipul “hidrotalcit”. Acest 23 precursor a fost calcinat la temperatura de 500°C sau la temperatura de 800’C. Prin analiza BET, catalizatorii Co2O/2MgO, calcinați la temperaturi de 500 și 1000’C, au prezentat o arie 25 a suprafeței de 118 și, respectiv, 4 m2/g.
Atunci când catalizatorul pentru descompunerea protoxidului de azot (N2O) conține 27 oxid de cobalt, așa cum este descris în Journal of Chem. Soc. Faraday Trans. 1, 74 (7), 1595-603, care a studiat structura și activitatea soluțiilor de spinel solid a Co^g^/i^O, 29 pentru utilizare drept catalizatori pentru descompunerea protoxidului de azot (N2O), activitatea catalizatorului în general crește atunci când este încorporată o cantitate mai mare 31 de ioni cobalt în fețele octaedrice ale structurii.
Obiectivul principal al prezentei invenții este un catalizator versatil, activ și stabil 33 termic, pentru descompunerea protoxidului de azot (N2O) la temperaturi de peste 250°C, în special la temperaturi de 800...1000°C. în acest scop, catalizatorul conform invenției cuprinde 35 0,1 ...10% mol Co3 xMxO4 , unde M este Fe sau Al, iar x = 0,25...2 și până la 2% în greutate ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu. 37
Un alt obiectiv al invenției a fost acela de a obține un catalizator care să fie stabil și care să-și păstreze activitatea pentru cel puțin un ciclu normal, respectiv perioada de timp 39 dintre schimbarea catalizatorului de oxidare a amoniacului.
Un obiectiv suplimentar a fost acela de a produce un catalizator care ar putea fi folosit 41 la viteze spațiale mari și având o selectivitate ridicată pentru descompunerea protoxidului de azot (N2O), fără a se produce în același timp descompunerea oxidului de azot (NO). 43
Catalizatorul pentru descompunerea N2O, la temperaturi cuprinse între 250 și 1000°C, conform invenției, cuprinde 0,1...10% mol Co3.xMxO4, unde M este Fe sau Al, iar 45 x = 0,25...2 și până la 2% în greutate ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu.
Este de asemenea un obiectiv al prezentei invenții o metodă pentru reducerea can- 47 tității de protoxid de azot (N2O), din procesele cuprinzând formarea protoxidului de azot, așa
RO 120889 Β1 cum sunt procedeele de producere a acidului azotic, procedeele de acid adipic și combustia hidrocarburilor în motoarele vehiculelor.
Un alt obiectiv al invenției de față a fost acela de a îndepărta protoxid de azot din gazul rezidual de la fabricarea acidului azotic și din alte gaze reziduale.
Metoda pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea N2O, conform invenției, constă în aceea că un gaz conținând N2O este adus în contact cu un catalizator care cuprinde 0,1 ...10% mol Co3.xMxO4, în care M este Fe sau Al și x = 0,25...2 și până la 2% în greutate ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu, la temperatura de 250...1000’C.
Diferiții catalizatori cunoscuți pentru descompunerea protoxidului de azot (N2O) au fost evaluați inițial, cu privire la activitatea și stabilitatea termică. Oxidul de cobalt a fost cunoscut din literatură ca posedând o activitate ridicată, cel puțin inițial, pentru anumite compoziții de gaz și la temperaturi relativ scăzute. Descompunerea protoxidului de azot (N2O) în gazul din coada procesului de producere a acidului azotic s-a determinat a avea loc cu activitate ridicată, prin utilizarea catalizatorilor preparați din precursori hidrotalcit conținând cobalt și fiind ușor calcinați, respectiv la temperaturi de 200 până la 500’C.
Inventatorii prezentei invenții au pornit ca atare să investigheze, în continuare, acest tip de catalizator, pentru prepararea unui catalizator al gazului de proces. O cerință esențială pentru un nou catalizator a fost aceea de a fi stabil din punct de vedere termic, în condițiile de operare de la oxidarea amoniacului. Aceasta înseamnă că acest catalizator trebuie să fie activ, selectiv și stabil, la temperaturi de 800...1000’C, și în cazul unor amestecuri de gaze ce se formează în timpul oxidării catalitice a amoniacului.
Numeroși precursori conținând oxid de cobalt au fost apoi preparați și calcinați timp de cel puțin 5 h, la temperaturi de aproximativ 900°C. Acești catalizatori au fost comparați cu alți catalizatori cunoscuți, într-un test inițial de descompunere a protoxidului de azot (N2O), în cazul unui gaz conținând 2932 ppm protoxid de azot (N2O) și 2574 ppm oxid de azot (NO), în care raportul NO/N2O a fost de 0,88, iar viteza spațială orară (GHSV) a fost de 280.000 h'1. Constantele de viteză în cazul descompunerii au fost măsurate la temperatura de 700’C.
Aceste teste au confirmat că cobaltul (Co) este metalul esențial în Co-Mg-Al (de exemplu, hidrotalcit). Oxizii au fost testați la diferite valori ale vitezei spațiale orare (GHSV), și pentru cei mai activi oxizi la o conversie prea ridicată, pentru a obține valori exacte ale constantelor de viteză. Teste privind stabilitatea termică a unui catalizator bazat pe hidrocalcit calcinat conținând cobalt (Co), magneziu (Mg) și aluminiu (Al), au fost efectuate timp de 48 h, la aproximativ 900’C. Testele au fost efectuate la valori ale vitezei spațiale orare (GHSV) de 108.440h'1 cu 2932 ppm protoxid de azot (N2O), 2575 ppm oxid de azot (NO), restul gazului fiind argon. Pentru aceste tipuri de catalizatori, conversia protoxidului de azot (N2O) și constantele lor de viteză au fost reduse în timpul perioadei de testare. Aria suprafeței catalizatorului a fost redusă de la 9,3 în jos până la 1,3 BET m2/g. Aceste rezultate au indicat în mod clar că stabilitatea unor astfel de catalizatori este pusă sub semnul întrebării.
Inventatorii au început apoi să investigheze catalizatori bazați pe componenți activi pe un suport, de exemplu, oxizi metalici cum sunt oxidul de zirconiu, alumina, oxidul de ceriu și amestecuri ale acestora. Un avantaj al acestor tipuri de catalizatori este reducerea costurilor materiale, pe cât posibil reducerea substanțială a cantității de component activ în descompunerea protoxidului de azot.
în primul rând, sistemul cobalt - aluminiu a fost evaluat în mod sistematic în teste de reacție în laborator. Compoziția sistemului CO3.XAIXO4 a fost variată de la x = 0 până la x = 2.
RO 120889 Β1
Rezultatele datelor de laborator privind activitatea sunt arătate în fig. 1. S-a observat 1 că există o creștere a activității, măsurată după aproximativ 90 h de operare, atunci când s-a adăugat aluminiu la structura spinel. Cu toate acestea, atunci când raportul cobalt/aluminiu 3 a fost mai mic decât 1, s-a observat o scădere a activității. Aceasta a reprezentat o surpriză, întrucât există o creștere continuă în ceea ce privește aria suprafeței, odată cu creșterea 5 conținutului de aluminiu. Prin urmare, în termeni de viteză de reacție intrinsecă, pare avantajos a se opera cu un spinel bogat în cobalt, deși astfel de materiale tind să conțină o 7 arie scăzută a suprafeței.
Un alt sistem de oxizi care a fost de asemenea examinat cu atenție a fost sistemul 9
Co3.xFexO4, x putând varia de la 0 până la 2. Aceste materiale au fost testate într-un microreactor în laborator și rezultatele sunt arătate în fig. 2. CoFe2O4 a arătat activitatea cea mai 11 ridicată. Această compoziție specială poate fi descrisă ca fiind “magnetită de cobalt stabilizat”. 13
Cu toate că aceste tipuri de spinel au arătat activități ridicate, nu au fost considerate a fi practice în utilizare drept faze pure într-o instalație, din următoarele trei considerente: 15 orice catalizator având un conținut ridicat de cobalt este prohibitiv de scump, toate fazele active de mai sus, exceptând spinel bogat în aluminiu, au arii scăzute ale suprafeței și se 17 dezactivează de asemenea, chiar la temperaturi relativ scăzute de 800’C.
în mod corespunzător, aceste faze pot fi considerate utile doar dacă ele pot fi combi- 19 nate cu succes cu o fază de suport adecvată. Totuși, multe suporturi convenționale de catalizator nu pot fi utilizate în această aplicație. Următoarele proprietăți sunt necesare: suportul 21 trebuie să constituie un material refractar, preferabil având un punct de topire de peste 1800*0, astfel încât acesta să reziste sinterizării și să mențină o arie a suprafeței ridicată în 23 condițiile de proces; în mod suplimentar, suportul nu trebuie să reacționeze în mod semnificativ cu faza activă, conducând la pierderea activității și/sau a selectivității; în cele din urmă, 25 suportul trebuie să fie cu ușurință accesibil, la un preț substanțial mai scăzut decât cel al fazei active. 27
Selecția unui suport adecvat s-a dovedit a fi mai complicată decât s-a bănuit, și s-a realizat imediat că posibilele combinații ale fazei active și ale materialului de suport trebuie 29 să fie foarte atent evaluate. Primul material de suport examinat a fost oxidul de magneziu. A fost efectuat apoi testul pilot al activității pe o fază spinel de aluminat de cobalt, cu o 31 compoziție nominală de Co2AIO4. S-a observat că activitatea inițială a acestui catalizator a fost bună. Cu toate acestea, în timpul testării ulterioare s-a determinat că a existat o continuă 33 reducere în ceea ce privește performanța în timp. O analiză detaliată a catalizatorului după testul pilot a indicat că a existat un transport de cobalt de la faza activă de spinel către 35 suportul de magneziu. Investigațiile ulterioare au relevat faptul că spinelul bogat în aluminiu și soluția solidă de oxid de cobalt - magneziu au prezentat o activitate mai scăzută decât 37 spinelul Co2AIO4 și aceasta explică dezactivarea. Acest proces continuă până ce activitatea chimică a cobaltului în spinel și cea din oxidul de magneziu din suport devin egale. Pe baza 39 acestor observații și a testelor efectuate, oxidul de magneziu a fost exclus drept suport pentru catalizatorul ce ar urma să fie utilizat în procesul de purificare a gazului pentru 41 protecția mediului înconjurător.
Un alt material utilizat în mod obișnuit drept suport este alumina. Cu toate acestea, 43 ca și în cazul oxidului de magneziu drept suport, s-a determinat că are loc un transport al metalului de tranziție din faza activă către alumină, conducând la formarea de spineli bogați 45 în aluminiu, care prezintă o viteză intrinsecă mai scăzută decât spinelul bogat în cobalt sau faze active perowskite. Ca urmare, alumina trebuie exclusă drept un material realist de 47 suport. Argumente similare s-au adus împotriva utilizării suporturilor de alumino-silicați și de silicați alumino-magnezieni. 49
RO 120889 Β1
Oxidul de zirconiu, ceriu și amestecuri ale acestora au fost de asemenea utilizate drept materiale de suport în unii catalizatori pentru oxidarea monoxidului de carbon și a hidrocarburilor (WO 96/14153), catalizatorul activ fiind un metal nobil și de asemenea posibil un metal de tranziție. Făcându-se referire la oxidul de ceriu, acesta este de asemenea utilizat la obținerea unui catalizator la producerea metanolului. Acest catalizator conține cel puțin 1...20% din aluminiu, siliciu, zirconiu sau toriu. Având în vedere proprietățile fizice ale oxidului de ceriu, s-a decis a se investiga în continuare acest material de suport. Solubilitatea cobaltului și a fierului în oxidul de ceriu este scăzută, iar viteza de difuziune a acestor elemente în oxidul de ceriu este raportată ca fiind foarte înceată; de aceea oxidul de ceriu rămâne un candidat interesant. Oxidul de ceriu se prezintă în majoritatea cazurilor sub formă de Ce2O3. Au fost efectuate teste de laborator cu Ce3O4/CeO2 și activitatea și stabilitatea catalizatorului au fost mai mult decât promițătoare. Teste suplimentare de laborator și în instalații pilot au fost apoi efectuate, cu scopul de a stabili compoziția optimă a acestui tip de catalizator.
Probe de oxid de ceriu pur, în absența unui component reprezentând faza activă, au fost de asemenea testate, privind activitatea în raport cu descompunerea protoxidului de azot (N2O) în microreactoare de laborator, în condiții standard. La o temperatură de 890’C, a fost atinsă o conversie de 70%, în comparație cu conversii mai mari de 95%, realizate în cazul celor mai buni catalizatori pe suporturi spinel. Aceste rezultate indică un avantaj suplimentar sau sinergie în folosirea oxidului de ceriu drept material de suport. întreaga arie a catalizatorului atât faza activă, cât și materialul de suport, contribuie la descompunerea protoxidului de azot. în contradicție cu oxidul de ceriu, alte materiale utilizate drept suporturi pentru catalizatori, cum ar fi alumina sau oxidul de magneziu, au fost găsite a fi complet inerte pentru descompunerea protoxidului de azot.
Catalizatorii pe suport de ceriu pot fi preparați în mai multe moduri, folosind metode de preparare convenționale. Sărurile de cobalt, sărurile de cobalt-aluminiu și sărurile de cobalt-fier pot fi precipitate sau impregnate în oxidul de ceriu sub formă de pulbere și șlamul rezultat poate fi uscat și calcinat. Particulele de catalizator ar putea fi apoi formate într-o formă utilizabilă, prin tabletare, compactare, extrudere și altele asemenea. O arie mare a suprafeței oxidului de ceriu este avantajoasă și, întrucât acesta este redus în timpul calcinării, ar trebui folosit un oxid de ceriu cu o arie inițială mare, a suprafeței. La temperatura de operare, aria suprafeței oxidului de ceriu ar trebui să fie mai mare decât 10 m2/g, preferabil mai mare decât 50 m2/g.
Prezenta invenție este în continuare explicată și elucidată în experimentele care urmează, făcându-se referire și la tabelele și figurile anexate, în care:
- fig. 1 arată conversia protoxidului de azot (N2O), a fazelor active Οο^χΑΙ,^ la temperatura de 890°C, în experimentările efectuate într-un microreactor de laborator;
- fig. 2 arată conversia protoxidului de azot (N2O), a fazelor active Co3xFexO4 la temperatura de 890°C, în experimentările efectuate într-un microreactor de laborator;
- fig. 3 arată conversia catalizatorilor de Co3O4-CeO2, în experimentările efectuate într-un microreactor de laborator;
- fig. 4 arată date privind activitatea într-o instalație pilot, privind conversia protoxidului de azot (N2O) în cazul diferiților catalizatori, la presiunea de 5 bari, temperatura de 900°C și la valori ale vitezei spațiale orare (GHSV) egale cu 66.000 h1;
-fig. 5 arată date obținute într-un microreactorde laborator, privind conversia protoxidului de azot (N2O), folosind diferite tipuri de catalizatori în conformitate cu invenția;
- fig. 6 arată efectul compoziției catalizatorului la încărcare, privind conversia protoxidului de azot (N2O), în experimentările efectuate într-un microreactor de laborator;
RO 120889 Β1
- fig. 7 arată efectul asupra conversiei protoxidului de azot (N2O) în cazul adăugării 1 de oxid de zirconiu (ZrO2) la catalizatorul Co2AIO4/CeO2.
Catalizatorul în conformitate cu prezenta invenție constă în mod esențal din 0,1 până 3 la 10% mol de Co3.xMxO4, în care M este fier sau aluminiu și x = 2, în cazul unui suport de oxid de ceriu. Un catalizator preferat conține de asemenea 0,01 până la 2% în greutate ZrO2. 5
Catalizatorul pe suport conține preferabil 1 până la 5% mol de component cobalt. Suportul de oxid de ceriu, utilizat în prepararea catalizatorului, ar trebui să prezinte, de pre- 7 ferință, o arie a suprafeței mai mare decât 10 m2/g la temperatura de operare.
Componenții de cobalt preferați în compoziția catalizatorilor sunt Co3O4, Co3 xAlxO3, 9 în care x = 0,25 până la 2, sau Co3.xFexO4, în care x = 0,25 până la 2.
Caracteristica principală a metodei, în conformitate cu prezenta invenție, pentru 11 efectuarea proceselor cuprinzând formarea protoxidului de azot (N2O), este aceea că gazul conținând protoxid de azot este adus în contact cu un catalizator cuprinzând 0,1 până la 10% 13 mol Co3_xMxO4, în care M este fier (Fe) sau aluminiu (Al) și x = 0 până la 2, pe un suport de oxid de ceriu, la temperatura de250...1000’C. Estede preferata se utiliza un catalizator care 15 conține de asemenea 0,01 până la 2% în greutate ZrO2
Atunci când metoda în conformitate cu prezenta invenție este aplicată într-o instalație 17 de producere a acidului azotic, amoniacul este oxidat în prezența unui catalizator de oxidare și apoi amestecul de gaze, astfel format, este adus în contact cu catalizatorul cuprinzând 19 component cobalt pe suport de oxid de ceriu la o temperatură de 500...1000’C.
Gazul rezidual dintr-o instalație de absorbție, în aval de unitatea de oxidare a 21 amoniacului, poate fi adus în contact cu catalizatorul de descompunere a protoxidului de azot (N2O) cuprinzând 0,1 până la 10% mol de Co3 xMxO4 în care M este fier (Fe) sau aluminiu (Al) 23 și x = 2, pe un suport de oxid de ceriu la o temperatură de 250...500°C.
Amestecul de gaze conținând protoxid de azot (N2O), provenind de la un proces de 25 producere a acidului adipic, poate fi tratat de asemenea în conformitate cu prezenta invenție prin aducerea numitului gaz în contact cu catalizatorul de descompunere a protoxidului de 27 azot (N2O) cuprinzând 0,1 până la 10% mol Co3.xMxO4, în care M este fier (Fe) sau aluminiu (Al) și x = 0...2, pe un suport de oxid de ceriu la temperaturi de 500...800’C. 29
Exemplul 1. Acest exemplu ilustrează rezultatele testului efectuat la scară de laborator, utilizând catalizatori având concentrația de 1,5 sau 10% mol de Co3O4, pe un suport31 de oxid de ceriu. Conversia protoxidului de azot (N2O) în procente, în funcție de timp, este arătată în fig. 3. Testele au fost efectuate la o presiune de 3 bari, o viteză spațială orară33 (GHSV) egală cu 560.000 h'1 și o compoziție a gazului de mai jos:
Protoxid de azot (N2O) = 1200 ppm;35
Oxid de azot (NO) =10000 ppm;
Oxigen = 4%;37
Apă =1,7%;
Diferența fiind azot.39
Testele au fost efectuate la temperatura de 800 și 890’C. Rezultatele testelor sunt arătate în fig. 3. Aceste teste arată că conversia protoxidului de azot (N2O) a fost foarte 41 mare, aproximativ 98%. Stabilitatea catalizatorului a fost de asemenea promițătoare. Cele mai bune rezultate au fost obținute atunci când catalizatorul a conținut 5% mol din corn- 43 ponentul cobalt.
Exemplul 2. Catalizatorii utilizați în testele din exemplul 1 au fost apoi testați într-o 45 instalație pilot având condițiile oxidării amoniacului. Suplimentar, testele au cuprins investigații privind un catalizator Co2AIO4, utilizat în absența unui suport, și un catalizator Ca2AIO4 47 pe suport de oxid de magneziu (MgO). Catalizatorul de descompunere a protoxidului de azot
RO 120889 Β1 a fost plasat imediat sub catalizatorul de oxidare a amoniacului și o țesătură metalică de recuperare a platinei. Testele au fost efectuate în următoarele condiții standard: presiune 5 bari, temperatură 900°C, viteză spațială orară (GHSV) 55.000 h'1 până la 110.000 h\
Compoziția gazului a fost, după cum urmează:
Protoxid de azot (N2O)
Oxid de azot (NO) ...
Oxigen ............
Apă...............
1200...1400 ppm;
Restul până la 100% fiind azot (plus argon, bioxid de carbon etc. din aer).
Rezultatele acestor teste sunt arătate în fig. 4 și indică faptul că pentru cel mai bun catalizator conversia protoxidului de azot a fost de aproximativ 95% după 100 de zile de funcționare continuă. Descompunerea oxidului de azot (NO) a fost sub 0,5% ceea ce a fost considerat ca fiind un nivel acceptabil.
Fig. 4 arată în continuare faptul că folosind catalizatorul Co2AIO4 în absența suportului și aceeași fază activă pe oxid de magneziu (MgO), și-au pierdut amândouă activitatea după câteva zile de operare.
Exemplul 3. Acest exemplu arată rezultatele unor teste efectuate timp de 90 h într-un microreactor de laborator. Condițiile de operare au fost cele din exemplul 1 și testele au fost efectuate la temperaturi de 800 și 890°C. Rezultatele sunt arătate în fig. 5, care indică faptul că aluminatul de cobalt pe suport de oxid de ceriu reprezintă un catalizator mai stabil decât oxidul de cobalt pe oxid de ceriu.
Exemplul 4. Acest exemplu arată efectul compoziției catalizatorului și încărcării lui asupra conversiei protoxidului de azot (N2O) într-un microreactor de laborator. Condițiile de operare au fost cele din exemplul 1. Testele au fost efectuate la temperatura de 890’C. în cazul tuturor catalizatorilor conform invenției de față, cele mai bune rezultate au fost obținute la o încărcare a catalizatorului de aproximativ 2% mol, dar unele activități ridicate au fost realizate încă la încărcări de catalizator foarte scăzute, așa cum este ilustrat în fig. 6. Conversia protoxidului de azot (N2O) mai mare de 95% poate fi obținută la încărcări foarte mici ale catalizatorului și chiar la încărcări de 10% mol, dar se pare că nu există nici un câștig la creșterea încărcării catalizatorului peste 5% mol. încărcarea catalizatorului depinde de asemenea în mod corespunzător de evaluările practice și economice.
Exemplul 5. Acest exemplu arată efectul adăugării de oxid de zirconiu (ZrO2) asupra performanței catalizatorului Co2AIO4/CeO2 instalat într-o instalație pilot de oxidare a amoniacului. Catalizatorul a fost preparat prin amestecarea ingredientelor ca și în exemplele precedente, cu adăugarea în plus a 0,01 în greutate până la 2% în greutate de pulbere fină de oxid de zirconiu (ZrO2) (cu dimensiuni ale particulelor de 1. ..3 p). Testele au fost efectuate în aceleași condiții standard ca și cele din exemplul 2. în fig. 7 sunt prezentate rezultatele în cazul unei adăugări de 0,22, 0,28 și 0,90% în greutate oxid de zirconiu (ZrO2) în comparație cu catalizatorii care nu conțin oxid de zirconiu (ZrO2). Concentrația optimă în acest caz a fost de 0,2 5 în greutate. Efectul adăugării oxidului de zirconiu (ZrO2) este acela de reducere în timp a degradării activității catalizatorului.
Inventatorii au reușit prin prezenta invenție să ajungă la un catalizator pentru descompunerea protoxidului de azot (N2O), versatil, activ și stabil din punct de vedere termic. Catalizatorii în conformitate cu prezenta invenție pot fi utilizați într-un domeniu larg de temperatură și sunt stabili de asemenea la compoziții variabile ale gazului. Prezența apei, care reprezintă adesea ori o problemă, de exemplu, în legătură cu catalizatorul pentru eșapamentul mașinilor, s-a determinat că nu constituie o problemă serioasă pentru acești catalizatori. în mod corespunzător, noii catalizatori pot fi utilizați la descompunerea protoxidului de azot
RO 120889 Β1 (N2O) din procesele cuprinzând formarea protoxidului de azot. Catalizatorii sunt îndeosebi 1 utili în legătură cu producerea acidului azotic, întrucât oxidul de azot poate fi descompus în gazele de proces formate după oxidarea amoniacului, fără o descompunere semnificativă 3 a oxidului de azot (NO) și, de asemenea, poate fi utilizat în gazele reziduale de la unitatea de absorbție din aval. 5

Claims (7)

  1. Revendicări 7
    1. Catalizator pentru descompunerea N2O la temperaturi cuprinse între 250 și 9 1000’C, caracterizat prin aceea că acesta cuprinde 0,1 ...10% mol Co3.xMxO4, unde M este
    Fe sau Al, iar x = 0,25...2, și până la 2% în greutate ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu. 11
  2. 2. Catalizator în conformitate cu revendicarea 1, caracterizat prin aceea că, catalizatorul pe suport conține 1 ...5% mol component de cobalt. 13
  3. 3. Catalizator în conformitate cu revendicarea 1, caracterizat prin aceea că suportul de oxid de ceriu, utilizat la prepararea catalizatorului, are o suprafață specifică mai mare 15 de10 m2/g, de preferință mai mare de 50 m2/g, la temperatura de lucru.
  4. 4. Metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea N2O, caracterizată 17 prin aceea că un gaz conținând N2O, este adus în contact cu un catalizator care cuprinde
    0,1 ...10% mol Co3.xMxO4, în care M este Fe sau Al și x = 0,25...2, și până la 2% în greutate 19
    ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu, la o temperatură de 250...1000’C.
  5. 5. Metodă conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că amoniacul este oxidat 21 în prezența unui catalizator de oxidare și că amestecul gazos, astfel format, este adus în contact cu catalizatorul ce conține componentul de cobalt pe un suport de oxid de ceriu, la 23 o temperatură de 250...500’C.
  6. 6. Metodă conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că gazul rezidual de la 25 unitatea de absorbție, în aval de unitatea de oxidare a amoniacului, este adus în contact cu catalizatorul de descompunere a N2O, care cuprinde 0,1 ...10% mol Co3.xMxO4, în care M este 27
    Fe sau Al, iar x =0,25...2, și până la 2% în greutate ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu, la temperatura de 250...1000°C. 29
  7. 7. Metodă conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că amestecul de gaze conținând N2O provenind dintr-un proces de obținere a acidului adipic, este adus în contact 31 cu catalizatorul de descompunere a N2O, cuprinzând 0,1...10% mol CO3.XMXO4, în care M este Fe sau Al și x = 0,25...2, și până la 2% în greutate ZrO2 pe un suport de oxid de ceriu, 33 la o temperatură de 500...800’C.
ROA200201660A 2000-07-05 2001-07-04 Catalizator şi metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea protoxidului de azot RO120889B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20003467A NO313494B1 (no) 2000-07-05 2000-07-05 Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid
PCT/NO2001/000283 WO2002002230A1 (en) 2000-07-05 2001-07-04 Catalyst for decomposing nitrous oxide and method for performing processes comprising formation of nitrous oxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO120889B1 true RO120889B1 (ro) 2006-09-29

Family

ID=19911354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ROA200201660A RO120889B1 (ro) 2000-07-05 2001-07-04 Catalizator şi metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea protoxidului de azot

Country Status (19)

Country Link
US (2) US7700519B2 (ro)
EP (1) EP1301271B1 (ro)
CN (1) CN1269566C (ro)
AT (1) ATE293014T1 (ro)
AU (1) AU2001280269A1 (ro)
BR (1) BR0112164B1 (ro)
CZ (1) CZ299806B6 (ro)
DE (1) DE60110079T2 (ro)
EE (1) EE05321B1 (ro)
ES (1) ES2241852T3 (ro)
HR (1) HRP20021004B1 (ro)
HU (1) HU228480B1 (ro)
MX (1) MXPA02012737A (ro)
NO (1) NO313494B1 (ro)
PL (1) PL202653B1 (ro)
RO (1) RO120889B1 (ro)
RU (1) RU2237514C1 (ro)
UA (1) UA75362C2 (ro)
WO (1) WO2002002230A1 (ro)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO313494B1 (no) * 2000-07-05 2002-10-14 Norsk Hydro As Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid
EP1567246A1 (en) * 2002-11-25 2005-08-31 YARA International ASA Method for preparation and activation of multimetallic zeolite catalysts, a catalyst composition and application for n2-o abatement
HUE042795T2 (hu) 2003-06-13 2019-07-29 Yara Int Asa Eljárás hordozós oxid-tartalmú katalizátorok elõállítására
DE102004024026A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 W.C. Heraeus Gmbh Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess
US20050202966A1 (en) 2004-03-11 2005-09-15 W.C. Heraeus Gmbh Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process
US7981145B2 (en) * 2005-07-18 2011-07-19 Tearscience Inc. Treatment of meibomian glands
CN100522317C (zh) * 2005-11-28 2009-08-05 中国科学院生态环境研究中心 低温催化n2o直接分解的钴铈复合氧化物催化剂
JP2008168228A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Okayama Univ 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法
DE102007038711A1 (de) * 2007-08-14 2009-02-19 Uhde Gmbh Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
NO20074325L (no) * 2007-08-24 2009-02-25 Yara Int Asa Catalyst
CN101970083A (zh) * 2007-10-19 2011-02-09 依柯卡特有限公司 从流体去除氨
WO2009054315A1 (ja) * 2007-10-23 2009-04-30 Cataler Corporation 排ガス浄化用触媒
ATE484331T1 (de) 2008-07-16 2010-10-15 Umicore Ag & Co Kg Katalysator zur umsetzung von distickstoffmonoxid und seine verwendung bei der industriellen salpetersäureherstellung
GB0819094D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Johnson Matthey Plc Catalyst containment unit
CN101875015B (zh) * 2009-04-29 2012-06-13 高等技术研究院研究组合 用于消除一氧化二氮的催化剂制备方法
PL388518A1 (pl) 2009-07-10 2011-01-17 Instytut Nawozów Sztucznych Katalizator do wysokotemperaturowego rozkładu podtlenku azotu
DE102010005105A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Umicore AG & Co. KG, 63457 Katalysator
GB201002378D0 (en) 2010-02-12 2010-03-31 Johnson Matthey Plc Catalyst structures
FR2964043B1 (fr) 2010-08-26 2013-03-22 Irma Procede de decomposition catalytique du n2o a haute temperature
DE102011011881A1 (de) * 2011-02-21 2012-08-23 Thyssenkrupp Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von N2O und NOX aus dem Prozess zur Salpetersäureherstellung
WO2014024312A1 (ja) * 2012-08-10 2014-02-13 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
PL237044B1 (pl) 2015-03-13 2021-03-08 Inst Nowych Syntez Chemicznych Nośnikowy katalizator do redukcji emisji tlenku azotu(I) z instalacji kwasu azotowego oraz sposób jego wytwarzania
JP7206045B2 (ja) * 2015-07-01 2023-01-17 ビーエーエスエフ コーポレーション 排気システム用の亜酸化窒素除去触媒
US10066169B2 (en) * 2015-07-14 2018-09-04 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Mesoporous cobalt-metal oxide catalyst for Fischer-Tropsch synthesis reactions and a preparing method thereof
CN106391037B (zh) * 2016-11-11 2018-10-30 四川蜀泰化工科技有限公司 一种用于高温催化分解n2o的催化剂的制备工艺
CN106984318B (zh) * 2017-04-27 2020-01-03 山西大学 一种双金属钴基催化剂及制备方法和应用
EP3427828A1 (en) * 2017-07-10 2019-01-16 Bosal Emission Control Systems NV Catalysator element comprised of a mixed metal oxide hydrotalcite-like compound
US10239047B1 (en) * 2017-09-12 2019-03-26 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Direct NOx decomposition catalyst with improved activity and selectivity
CZ307989B6 (cs) 2018-08-07 2019-10-02 Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita Ostrava Způsob přípravy katalyzátoru pro odstranění oxidu dusného z odpadních průmyslových plynů a katalyzátor připravený tímto způsobem
WO2023117758A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Topsoe A/S A process for treating gas streams with high concentration of n2o

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4889185A (ro) * 1972-02-28 1973-11-21
GB1511841A (en) * 1974-03-06 1978-05-24 Johnson Matthey Co Ltd Catalysis
DE2953867A1 (de) 1979-10-03 1982-02-04 Acurex Corp Catalyst compositions,their method of formulation and combustion processes using the catalyst compositions
CA1247074A (en) * 1985-01-31 1988-12-20 Chung-Zong Wan Three-way catalysts of improved efficiency
US4727052A (en) * 1986-06-27 1988-02-23 Engelhard Corporation Catalyst compositions and methods of making the same
JPH0644999B2 (ja) * 1988-04-30 1994-06-15 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒
RU2071817C1 (ru) * 1992-02-04 1997-01-20 Институт катализа СО РАН Способ очистки отходящих газов от оксида азота (i)
RU2065320C1 (ru) * 1992-03-04 1996-08-20 Институт катализа СО РАН Способ очистки газов от оксидов азота
DK170529B1 (da) * 1992-03-23 1995-10-16 Topsoe Haldor As Ammoniakoxidationskatalysator
DE69509672T2 (de) * 1994-11-02 1999-09-16 Anglo American Res Lab Pty Ltd Katalysator mit zirkonoxid/ceroxid träger
JP3664182B2 (ja) * 1994-12-19 2005-06-22 トヨタ自動車株式会社 高耐熱性排ガス浄化用触媒とその製造方法
DE19546612A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Basf Ag Verfahren zur Reduktion von NOx aus Abgasen
ATE236705T1 (de) 1997-01-22 2003-04-15 Anglo American Res Lab Pty Ltd Verminderung von stickoxid
US6379640B1 (en) * 1999-03-05 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the decomposition of nitrous oxide
NO313494B1 (no) 2000-07-05 2002-10-14 Norsk Hydro As Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid

Also Published As

Publication number Publication date
NO313494B1 (no) 2002-10-14
US20110110835A9 (en) 2011-05-12
EE200300009A (et) 2004-10-15
EE05321B1 (et) 2010-08-16
BR0112164A (pt) 2003-05-13
US8992870B2 (en) 2015-03-31
HRP20021004A2 (en) 2005-02-28
NO20003467L (no) 2002-01-07
DE60110079T2 (de) 2006-03-02
MXPA02012737A (es) 2003-04-25
CZ20024184A3 (cs) 2003-05-14
UA75362C2 (en) 2006-04-17
ES2241852T3 (es) 2005-11-01
EP1301271A1 (en) 2003-04-16
CZ299806B6 (cs) 2008-12-03
HRP20021004B1 (en) 2010-03-31
US20100098611A1 (en) 2010-04-22
EP1301271B1 (en) 2005-04-13
ATE293014T1 (de) 2005-04-15
RU2237514C1 (ru) 2004-10-10
CN1440309A (zh) 2003-09-03
PL202653B1 (pl) 2009-07-31
BR0112164B1 (pt) 2011-08-09
DE60110079D1 (de) 2005-05-19
US7700519B2 (en) 2010-04-20
HUP0301430A2 (en) 2003-08-28
US20040023796A1 (en) 2004-02-05
WO2002002230A1 (en) 2002-01-10
CN1269566C (zh) 2006-08-16
AU2001280269A1 (en) 2002-01-14
HU228480B1 (en) 2013-03-28
PL359369A1 (en) 2004-08-23
NO20003467D0 (no) 2000-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO120889B1 (ro) Catalizator şi metodă pentru efectuarea unui proces cuprinzând formarea protoxidului de azot
Xie et al. Au/3DOM Co 3 O 4: highly active nanocatalysts for the oxidation of carbon monoxide and toluene
Kundakovic et al. Cu-and Ag-modified cerium oxide catalysts for methane oxidation
He et al. Pd-, Pt-, and Rh-loaded Ce0. 6Zr0. 35Y0. 05O2 three-way catalysts: An investigation on performance and redox properties
RU2185322C2 (ru) Способ окисления аммиака
EP2308595B1 (en) Exhaust gas purifying catalyst
Zhou et al. Oxidation of carbon monoxide catalyzed by copper-zirconium composite oxides
KR970009558B1 (ko) 산화구리 및 세리아 촉매
KR20000057669A (ko) 산화질소의 환원 방법
JPH09173847A (ja) 触媒及びその製造方法及びその使用
EP0306944A1 (en) Catalytic oxidation of carbon monoxide on Pt and/or Pd/MgO catalysts
Guo et al. Effect of Mg/Al molar ratios on NO reduction activity of CO using Ce-La/MgAl2O4-x catalysts
Kung et al. CO oxidation over supported Au catalysts
JP5720558B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
Masuda et al. Effect of the type of support preparation on the thermostability and the oxidation activity of CeOx/BaO/Al2O3-supported Pd catalysts
JP2001058130A (ja) 窒素酸化物分解用触媒
US9144788B2 (en) Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same
US9266093B2 (en) Exhaust gas purification catalyst and method for producing the same
JP2013203609A (ja) 酸素貯蔵能セラミック材料とその製造方法、および触媒
JP2005238199A (ja) アンモニア浄化触媒、並びにそれを用いたアンモニアの浄化方法及びアンモニア浄化装置
JPH06262079A (ja) 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法
JP2012066166A (ja) 排気浄化用触媒
JP3346653B2 (ja) 窒素酸化物除去用酸化物触媒材料並びに窒素酸化物除去方法
Sun et al. Synthesis and catalytic performance of macroporous La1-xCexCoO3 perovskite oxide
Decarne et al. Effects of ozone on catalytic and physicochemical properties of Cu–Ce–Al–O catalysts for soot combustion