CZ299806B6 - Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného a zpusob provádení katalytického procesu, pri kterém dochází k nežádoucí tvorbe oxidu dusného - Google Patents

Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného a zpusob provádení katalytického procesu, pri kterém dochází k nežádoucí tvorbe oxidu dusného Download PDF

Info

Publication number
CZ299806B6
CZ299806B6 CZ20024184A CZ20024184A CZ299806B6 CZ 299806 B6 CZ299806 B6 CZ 299806B6 CZ 20024184 A CZ20024184 A CZ 20024184A CZ 20024184 A CZ20024184 A CZ 20024184A CZ 299806 B6 CZ299806 B6 CZ 299806B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
decomposition
cerium oxide
oxide
cobalt
Prior art date
Application number
CZ20024184A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20024184A3 (cs
Inventor
Nirisen@Oystein
Schöffel@Klaus
Waller@David
Ovrebo@Dag
Original Assignee
Yara International Asa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yara International Asa filed Critical Yara International Asa
Publication of CZ20024184A3 publication Critical patent/CZ20024184A3/cs
Publication of CZ299806B6 publication Critical patent/CZ299806B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9427—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrous oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20746—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/524—Spinel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Vynález se týká katalyzátoru pro rozklad oxidu dusného pri teplotách 250 až 1000 .degree.C, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co.sub.3-x.n.M.sub.x.n.O.sub.4.n., kde M je Fe nebo Al a x = 0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO.sub.2.n. na nosici z oxiduceru. Vynález se dále týká zpusobu provádení katalytického procesu, pri nemž dochází k nežádoucí tvorbe N.sub.2.n.O, pricemž se jako katalyzátor použije katalyzátor, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co.sub.3-x.n.M.sub.x.n.O.sub.4.n., kde M je Fe nebo Al a x = 0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO.sub.2.n. na nosici z oxidu ceru pri teplotách 250 až1000 .degree.C.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká katalyzátoru pro rozklad oxidu dusného (N2O) na dusík a kyslík při teplotách 250 až 1000 °C. Vynález se rovněž týká způsobu pro provádění procesu, pří kterém dochází k nežádoucí tvorbě oxidu dusného.
io
Dosavadní stav techniky
Již několik posledních let je v centru zájmu možnost rozkladu N2O, protože je to plyn vyčerpá15 vající atmosférický ozon (skleníkový plyn). N2O se tvoří během katalytické oxidace čpavku ve spojitosti s výrobou kyseliny dusičné a během oxidace alkoholů a ketonů, například ve spojitosti s výrobou kyseliny adipové. Rovněž pří použití N2O, například jako narkotického plynu, by neměl být odpadní plyn N2O vypouštěn do atmosféry, ale rozložen.
Ačkoliv se N2O rozkládá do jisté míry homogenně při vysokých teplotách, ve většině zpracování je zahrnuto použití různých typů katalyzátorů pro jeho rozklad. Katalyzátor, který může dobře fungovat v určitém teplotním rozmezí a/nebo směsi plynů obsahující N2O, nebude nutně fungovat v jiných pracovních podmínkách. Možnost výběru katalyzátoru je také velmi důležitá zejména, když je katalyzátor použit ve spojení s oxidací čpavku, s otevřenou absorpční jednotkou, s výrobou kyseliny dusičné. V takových případech by katalyzátor neměl rozkládat hlavní produkt, tj. oxid dusnatý (NO).
Jsou známy četné katalyzátory rozkladu N2O a většina z nich je na bázi různých oxidů kovů, jako je oxid ceru, kobaltu, mědi, chrómu, oxid manganičitý a oxid nikelnatý jako aktivní složka. Dále jsou známy katalyzátory na bázi oxidů kovů na nosičích ze zeolitu a iontové výměně zeolitů tranzitních kovů.
Katalyzátor pro odstranění sloučenin oxidu dusíku je znám z japonské přihlášky JP 48089185. Ačkoliv tato přihláška nezmiňuje zvlášť oxid dusíku, její definice pokrývá také oxid dusíku.
Katalyzátor obsahuje oxidy Co a Ce jako své hlavní složky. V příkladu byla rozpuštěna ve vodě směs 249 dílů kobaltacetátu a 315 dílů ceriumacetátu. Tímto roztokem se nechal nasáknout ZrO2 a byl pyrolyzován při 900 °C po dobu 5 hodin pro získání katalyzátoru s obsahem CeO2 a CoO4 na povrchu nosiče ZrO2.
Z přihlášky WO 93/15824 je známa možnost uvést plyn obsahující N2O do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím oxid nikelnatý plus oxid kobaltitý na substrátu zirkonia při 280 °C. Poměr oxidu nikelnatého k oxidu kobaltitému je 0,5 až 1:3 až 1. Podle této přihlášky mohou být upraveny čisté a zředěné plyny obsahující N2O.
Dále je z EP 207851 Bl známo, že katalyzátor obsahuje cer a 1 až 20 % hmotn. alespoň Al, Si, Zr, Th nebo vzácných zemin ve formě oxidů. Tato kompozice, která v podstatě obsahuje cer a s výhodou 1 až 5 % hmotn. zmíněných oxidů kovů může být využita pro syntézu methylalkoholu během prodloužené doby bez ztráty plochy povrchu.
Ze spisu US 4738947 je známo, že oxid kovu typu p, pokud je dispergovaný na žáruvzdorný oxid jakoje oxid ceru, zlepšuje oxidaci uhlovodíků a oxidu uhelnatého. Předmětem nároků je dále to, že disperze s přidáním platiny na žáruvzdorný oxid dává jako výsledek vhodný katalyzátor pro snížení oxidu dusného s uhlovodíky a/nebo oxidem uhelnatým. Ve spisu se nenachází žádná zmínka o rozkladu oxidu dusného urychleném katalyzátorem bez redukčních činidel. Žádný příklad neodkazuje na oxid dusný.
-1CZ 299806 B6
Přihláška WO 98/32524 popisuje vynález, který se týká katalytické redukce oxidu dusného a použití katalyzátoru pro redukci oxidu dusného a oxidaci oxidu uhelnatého a uhlovodíků. Základní složkou je zlato, které je potažené tranzitním kovem a zakotvené k oxidovému nosiči.
Žádný odkaz se nevztahuje ke katalytickému rozkladu oxidu dusného bez redukčních činidel. Žádný příklad se netýká oxidu dusného.
Publikace Aplikované Katalýzy B: Enviromental 13 (1977) 69-79 R. S. Drago a kol. popisuje katalyzovaný rozklad N2O na nosičích oxidů kovů. Byl zde studován rozklad N2O používající ío oxidy kovů uložené na křemíku, oxidu horečnatém, nehašeném vápnu a nosiče typu hydrotalcit.
Zjistilo se, že CoO je neaktivnějším katalyzátorem, když je uložen na křemíku při teplotě 500 °C.
Katalyzátory na křemíkovém nosiči byly připraveny tak, že se póry křemíkového nosiče plnily nitráty kovů, sušením při 180 °C a rozložením nitrátů na oxidy při 500 °C.
Mnohem aktivnější katalyzátor byl získán při uložení CoO na MgO, Aktivita katalyzátoru se však snižuje kalcinací pří 1000 °C. Katalyzátory kalcinované při 500 °C dávaly přeměnu 99 % N2O, zatímco katalyzátory kalcinované při 1000 °C dávaly přeměnu 50 % N2O, Rovněž je popsána příprava CO3Mg5Al2(OH)2OCO3.y.H2O „sloučeniny typu hydrotalcitu“. Tento prekurzor byl kalcinován při 500 °C nebo 800 °C. BET analýza (analýza měrného povrchu pevných látek) u katalyzátorů Co2O/2MgO kalcinovaných pří 500 °C a 1000 °C vykazovala příslušnou povrchovou plochu 118 m2/g a 4 m2/g.
Pokud katalyzátor pro rozložení N2O obsahuje Oxid kobaltitý jak bylo uvedeno v publikaci Journal of Chem. Soc. Faraday Trans. 1,74(7), 1595-603, která se zabývala strukturou a aktivitou
COxMgi_KAl2O roztoků pevného korundu pro použití jako katalyzátorů pro rozložení N2O, aktivita katalyzátoru zpravidla vzroste, když je začleněno větší množství kobaltových iontů do osmistěnných prostorových uspořádání ve struktuře,
Podstata vynálezu
Hlavním cílem vynálezu je vytvořit všestranný, aktivní a tepelně stabilní katalyzátor pro rozložení N2O při teplotách nad 250 °C, zejména při teplotách 800 až 1000 °C.
Dalším cílem vynálezu je vytvořit katalyzátor, který by byl stabilní a udržel si aktivitu alespoň po dobu normálního cyklu, tj. délku času mezi změnou katalyzátoru oxidace čpavku.
Dalším cílem vynálezu je vytvořit katalyzátor, který by mohl být aplikován při vysokých objemových rychlostech a který má vysokou selektivitu pro rozložení N2O, aniž by rozkládal NO.
Bylo také cílem vynálezu nalézt způsob snížení množství oxidu dusného z procesů, při nichž dochází k tvorbě oxidu dusného, jako je výroba kyseliny dusičné, kyseliny adipové a spaliny uhlovodíků z motorů vozidel.
Dalším cílem vynálezu bylo odstranit oxid dusný z odpadních plynů pří výrobě kyseliny dusičné a dalších odpadních plynů.
Nejprve byly různé dosud známé katalyzátory pro rozložení N2O vyhodnoceny z hlediska aktivity a tepelné stability. O oxidu kobaltu bylo známo z literatury, že má vysokou aktivitu, alespoň počáteční, pro některé kompozice plynů a to při poměrně nízkých teplotách. Bylo zaznamenáno, že rozložení N2O v odpadních plynech z výroby kyseliny dusičné proběhlo při vysoké aktivitě za použití katalyzátoru, který je připraven z kobaltu, obsahuje hydrotalcitové prekurzory a byl mírně kalcinován, tj, při 200 až 500 °C. Proto vynálezci začali další výzkum tohoto typu katalyzátoru pro přípravu katalyzátoru provozního plynu. Základním požadavkem na nový katalyzátor bylo, aby byl tepelně stabilní v pracovních podmínkách oxidace čpavku. To znamená, že katalyzátor
-2CZ 299806 B6 musí být aktivní, selektivní a stabilní při teplotách 800 až 1000 °C a pro směsi plynů, které se vytvoří během katalytické oxidace čpavku.
Bylo tedy vyrobeno několik prekurzorů obsahujících oxid kobaltu a kalcinováno alespoň 5 hodin při teplotách asi 900 °C. Takové katalyzátory byly porovnány s ostatními známými katalyzátory v počátečním testu rozložení N2O pro plyn obsahující 2932 ppm N2O a kde poměr NO:N2O byl 0,88 a hodinová objemová rychlost GHSV byla 280 000/h. Konstanty reakční rychlosti byly měřeny při 700 °C.
Tyto testy prokázaly, že Co je základním kovem v Co-Mg-Al (exhydrotalcitu). Oxidy byly testovány za různých hodinových objemových rychlostí GHSV a pro nejaktivnější oxidy s přeměnou příliš vysokou, aby dala přesné konstanty reakční rychlosti. Testy na tepelnou stabilitu katalyzátoru založeného na kalcinovaném hydrotalcitu obsahujícím Co, Mg a Al byly prováděny po dobu 48 hodin a při teplotě asi 900 °C. Testy byly provedeny při GHSV 108,440/h a s 2 932 ppm N2O,
2575 ppm NO, přičemž zbytek ve směsi plynů byl argon, Pro tyto typy katalyzátorů pro přeměnu
N2O jejich konstanty reakční rychlosti byly během testovací doby sníženy. Povrchová plocha katalyzátoru byla snížena z 9,3 na 1,3 BET m2/g. Tyto výsledky jasně ukazují, že stabilita těchto katalyzátorů je diskutabilní.
Bylo proto započato s výzkumem katalyzátorů založených na bázi aktivních složek na nosiči, například oxidů kovů jak zirkon ia, hliníku, ceru a jejich směsí. Jednou z výhod těchto typů katalyzátorů bude snížení ceny materiálu, pokud bude možné podstatně snížit množství aktivních složek při rozkladu oxidu dusného.
Nejdříve byla systematicky hodnocena sestava kobalt—hliník při testech v laboratorním reaktoru. Kompozice sestavy C03_xAlxO4 se měnila od x=0 do x=2.
Výsledky laboratorních údajů aktivity jsou uvedeny na obr. 1. Byl pozorován nárůst aktivity, naměřený asi po 90 hodinách působení, jak byl hliník přidán do struktury korundu. Avšak když byl poměr kobalt/hliník menší než 1, byl pozorován pokles aktivity. To bylo překvapivé, protože se vzrůstajícím obsahem hliníku dochází ke spojitému vzestupu plochy povrchu. Proto kvůli vlastní reakční rychlosti se zdá výhodné pracovat s korundem bohatým na kobalt, ačkoliv tyto materiály mají tendenci mít nízkou povrchovou plochu.
Jiná sestava oxidů, která byla rovněž důkladně zkoumána, byla sestava CO3_xFexO4, x se mohlo měnit od 0 do 2. Tyto materiály byly testovány v laboratorním mikroreaktoru a výsledky jsou uvedeny na obr. 2. CoFe2O4 vykazoval nejvyšší aktivitu. Tato zvláštní kompozice může být popsánajako „kobaltový stabilizovaný magnetit“. ’··
Ačkoliv tyto dva typy korundů vykazují vysokou aktivitu, nebyly považovány za praktické pro využití ve formě čisté fáze v továrně kvůli následujícím třem důvodům: Jakýkoliv katalyzátor s vysokým obsahem kobaltu bude nepřípustně drahý, všechny výše zmíněné aktivní fáze, s výjimkou korundu bohatého na hliník, mají malou povrchovou plochu a také přestávají být aktivní dokonce i při poměrně nízké teplotě 800 °C.
Na základě toho mohou být tyto fáze považovány za užitečné, jen pokud mohou být uspokojivě kombinovány s příslušnou fází nosiče. Mnoho běžných nosičů katalyzátorů však nemůže být pro toto použití upotřebeno. Vyžadují se následující vlastnosti: nosičem musí být odolný materiál, s výhodou s bodem tání nad 1800 °C tak, aby odolával slinování a udržoval za podmínek procesu vysokou povrchovou oblast. Dále nesmí nosič výrazně reagovat s aktivní fází a způsobit ztrátu aktivity a/nebo selektivity. A konečně musí být nosič dobře dostupný za cenu podstatně nižší, než je cena aktivní fáze.
Volba vhodného nosiče se ukázala být mnohem složitější, než se očekávalo a brzy bylo třeba si uvědomit, že možné kombinace materiálu aktivní fáze a materiálu nosiče musí být důkladně vy-3CZ 299806 B6 hodnoceny. Prvním zkoumaným materiálem nosiče byl oxid hořečnatý. Byl proveden předběžný test aktivity pro fázi kobalt - hlinitan - korund s nominální kompozicí Co2AIO4. Bylo pozorováno, že počáteční aktivita tohoto katalyzátoru byla dobrá. Ale během dalšího testování se zjistilo, že došlo k souvislému snižování výkonu s časem. Podrobný rozbor katalyzátoru po předběžném testu prokázal, že došlo k přenesení kobaltu z aktivní fáze korundu do nosiče z oxidu hořečnatého. Dále výzkum ukázal, že korund bohatý na hliník a tuhý roztok kobaltu a oxidu hořečnatého vykazuje nižší aktivitu než korund Co2A1O4 a toto vysvětlovalo deaktivaci. Tento proces pokračoval, dokud chemická aktivita kobaltu v korundu a hořčíkovém nosiči nebyly stejné. Na základě tohoto pozorování a testů byl oxid horečnatý vyloučen jako nosič pro katalyzátory, které mají být využity v procesu v plynném prostředí.
Další běžně užívaný materiál pro nosič je oxid hlinitý. Jako u nosiče z oxidu hořečnatého, objevil se přestup tranzitního kovu z aktivní fáze do oxidu hlinitého, vedoucí k vytvoření korundů bohatých na oxid hlinitý, které vykazují nižší vlastní rychlost než aktivní fáze perovskit nebo korundu bohatého na kobalt. Proto oxid hlinitý musel být vyloučen jako reálný materiál pro nosič. Podobné důvody se uplatní proti použití hlinito-křemičitanových a hlinito-hořčíkových křemičitanových nosičů.
Oxid zirkoničitý, oxid ceričitý a jejich směsi byly rovněž používány jako materiál nosičů pro některé katalyzátory pro oxidaci oxidu uhelnatého a uhlovodíků (WO 96/14153), přičemž aktivní katalyzátor byl vzácný kov a případně také tranzitní kov. Jak je uvedeno výše, oxid ceru je také použit pro katalyzátory při výrobě methylalkoholu. Katalyzátor obsahuje l až 20 % alespoň Al, Si, Zr nebo Th. Z hlediska fyzikálních vlastností oxidu ceričitého bylo rozhodnuto prozkoumat dále tento materiál pro nosič. Rozpustnost kobaltu a železa v oxidu ceru je nízká a rychlost difúze těchto složek do oxidu ceru je zřejmě velmi nízká, proto zůstával oxid ceričitý zajímavým kandidátem. Oxid ceru se nachází ve většině případů ve formě Ce2O3. Tehdy byly provedeny laboratorní testy s Ce2O3/CeO2 a aktivita a stabilita katalyzátoru byla nej slibnější. Pro stanovení optimální kompozice tohoto typu katalyzátoru byly provedeny další laboratorní testy a testy v pokusném provozu.
Vzorky čistého oxidu ceru bez složek aktivní fáze byly rovněž testovány na aktivitu vůči rozložení N2O v laboratorním mikroreaktoru za standardních podmínek. Při teplotě 890 °C byla docílena 70 % přeměna v porovnání s přeměnou větší než 95 % pro nej lepší katalyzátory s korundovým nosičem. Tyto výsledky ukazují další výhodu nebo součinnost při použití katalyzátoru s materiá35 lem nosiče z oxidu ceru. Celá oblast katalyzátoru, jak aktivní fáze tak materiál nosiče, bude přispívat k rozložení oxidu dusného. Oproti oxidu ceru byly shledány jiné materiály nosiče jako jsou oxid hlinitý a oxid hořečnatý jako zcela inertní vůči rozkladu oxidu dusného.
Katalyzátory s nosiči z oxidu ceru by mohly být vyráběny různými způsoby za použití běžných způsobů výroby katalyzátorů. Kobaltové soli, kobalto-hliníkové soli a kobalto-železné soli by mohly být vysráženy nebo napouštěny do práškového oxidu ceru a výsledná kaše by mohla být sušena a kalcinována. Částečky katalyzátoru by se mohly potom formovat do použitelných tvarů tabletováním, lisováním, vytlačováním atd. Vysoká povrchová plocha oxidu ceru bude výhodná a jak se bude zmenšovat vlivem kalcinace, použije se oxid ceru s vysokou počáteční povrchovou plochou. Při pracovní teplotě by měla být povrchová plocha oxidu ceru větší než 10 m2/g, s výhodou větší než 50 m2/g.
Na základě výše uvedeného jsou úkoly vynálezu vyřešeny katalyzátorem pro rozklad oxidu dusného při teplotách 250 až 1000 °C, který podle vynálezu sestává z 0,1 až 10% mol.
Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x = 0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru. S výhodou katalyzátor na nosiči obsahuje 1 až 5 % mol. kobaltové složky.
Rovněž je výhodné, když nosič z oxidu ceru použitý pro přípravu katalyzátoru má povrchovou oblast větší než 10 m2/g, s výhodou větší než 50 m2/g při provozní teplotě.
-4CZ 299806 B6
Podle vynálezu byl také nalezen způsob provádění katalytického procesu, při kterém dochází k nežádoucí tvorbě N2O, jehož podstatou je, že se jako katalyzátor použije katalyzátor, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru při teplotách 250 až 1000 °C.
Uvedeným procesem pak může být oxidace čpavku za přítomnosti katalyzátoru oxidace, přičemž se vytvoří směs plynů, která se uvede do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím kobaltovou složku na nosiči z oxidu ceru při teplotě 250 až 500 °C.
Nebo je procesem zpracovávání odpadního plynu z absorpční jednotky na konci oxidační jednotky čpavku, při kterém se plyn uvede do kontaktu s katalyzátorem pro rozklad N2O, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x-0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru při teplotách 250 až 1000 °C.
Dále může být procesem zpracovávání směsi plynů z výroby kyseliny adipové obsahující N2O, která se uvede do kontaktu s katalyzátorem pro rozklad N2O, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru při teplotách 500 až 800 °C.
Vynález je dále vysvětlen pomocí následujících příkladů a odpovídajících tabulek a výkresů.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 představuje přeměnu N2O aktivních fází Co3_xA1xO4 při 890 °C v laboratorním mikroreaktoru. Obr. 2 představuje přeměnu N2O aktivních fází Co3_xFexO4 při 890 °C v laboratorním mikroreaktoru. Obr. 3 představuje přeměnu N2O katalyzátorů Co304-Ce02 v laboratorním mikroreaktoru. Obr. 4 uvádí údaje o aktivitě pokusného provozu pro přeměnu N2O pro různé katalyzátory při tlaku 5 barů (0,5 MPa), 900 QC a objemové rychlosti GHSV=66,000/h. Obr. 5 uvádí data z laboratorního mikroreaktoru pro přeměnu N2O při použití různých katalyzátorů podle vynálezu. Obr. 6 znázorňuje účinek plnění katalyzátorové kompozice na přeměnu N2O v laboratorním mikroreaktoru. Obr. 7 znázorňuje účinek přísady ZrO2 do katalyzátoru Co2AlP4/CeO2 na přeměnu N2O.
Příklady provedení vynálezu
Katalyzátor podle vynálezu v podstatě sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_íMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0 až 2 na nosiči z oxidu ceru. Výhodný katalyzátor také obsahuje 0,01 až 2 % hmotn.
ZrO2.
Katalyzátory s nosičem s výhodou obsahují l až 5 % mol, kobaltové složky.
Nosič z oxidu ceru použitý při přípravě katalyzátoru by měl mít s výhodou povrchovou plochu větší než 10 m2/g, s výhodou větší než 50 m2/g při pracovní teplotě.
Výhodné kobaltové složky katalyzátoru jsou Co3O4, Co3_xAlxO3, kde x=0,25 až 2 nebo Co3-xFexO4, kde x=0,25 až 2.
so Hlavním znakem způsobu podle vynálezu pro provádění těchto procesů zahrnujících tvorbu N2O je to, že plyn obsahující Ň2O je uveden do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím 0,1 až 10% mol. Co3_xMsO4, kde M je Fe nebo Al a x-0 až 2 na nosiči z oxidu ceru při 250 až 1000 °C. Je výhodné použít katalyzátor, kteiy také obsahuje 0,01 až 2 % hmotn. ZrO2.
-5CZ 299806 B6
Když se tento způsob podle vynálezu použije při výrobě kyseliny dusičné, okysličuje se čpavek za přítomnosti oxidačního katalyzátoru a potom takto vytvořená směs plynů se uvede do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím kobaltovou složku na nosiči z oxidu ceru při teplotě 500 až 1000 °C.
Odpadní nespálená směs z absorpční jednotky ve směru toku plynu oxidační jednotky čpavku může být uvedena do kontaktu s katalyzátorem pro rozložení N2O, který obsahuje 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0 až 2 na nosiči z oxidu ceru při teplotě 250 až 1000°C, io Směs plynu, obsahující N2O z výroby kyseliny adipové může být rovněž upravena podle vynálezu uvedením zmíněného plynu do kontaktu s katalyzátorem pro rozložení N2O, který obsahuje 0,1 až 10 % mol. Co3-XMXO4, kde M je Fe nebo Al a x=0 až 2 na nosiči z oxidu ceru při teplotě 500 až 800 °C,
Příklad 1
Tento příklad znázorňuje výsledky testů provedené v laboratorním měřítku za použití katalyzátorů, které měly příslušnou koncentraci 1,5 nebo 10 % mol. na. nosiči z oxidu ceru. Na obr. 3 je znázorněna přeměna N2O uvedená v % jako funkce času. Testy byly provedeny při tlaku 3 bary (0,3 MPa), objemové rychlosti GHSV 560,000/h a kompozici plynu:
N2O = 1 200 ppm NO = 10 000 ppm kyslík = 4 %
H2O = 1,7 % přičemž vyrovnávací plyn byl dusík.
Testy byly provedeny při 800 °C a 890 °C. Výsledky testů jsou uvedeny v obr. 3. Tyto testy znázorňují, že přeměna N2O byla velmi vysoká, asi 98 %. Stabilita katalyzátoru byla také slibná. Nej lepších výsledků bylo dosaženo, když katalyzátor obsahoval 5 % mol. kobaltové složky.
Příklad 2
Katalyzátory použité v testech příkladu 1 byly pak testovány v pokusném provozu v podmínkách oxidace čpavku. Dále testy zahrnovaly pozorování katalyzátorů Co2ÁlO4 bez nosiče a katalyzátoru Co2A104 na nosiči MgO. Katalyzátor pro přeměnu N2O byl umístěn přímo pod katalyzátor oxidace čpavku a platinové regenerační sítko. Testy byly provedeny za následujících standardních podmínek: tlak 5 barů (0,5 MPa), teplota 900 °C, objemová rychlost GHSV 55.000/h až 110,000/h, kompozice plynu byla:
N2O = 1 200 až 1 400 ppm, NO = 10 %, kyslík = 4 %, H2O = 16 % a zbytek byl dusík (plus Ar,
CO2, atd, ze vzduchu).
Výsledky těchto testů jsou uvedeny na obr. 4 a ukazují, že pro nejlepší katalyzátor byla přeměna N2O asi 98 % po 100 dnech ehodu. Rozklad NO byl značně pod 0,5 %, což je považováno za přijatelnou úroveň,
Obr. 4 dále ukazuje, že katalyzátor Co2A1O4 bez nosiče a tatáž aktivní fáze na MgO ztrácejí v obou případech po několika pracovních dnech mnoho ze své aktivity.
-6CZ 299806 B6
Příklad 3
Tento příklad uvádí výsledky testů prováděných po 90 hodinách v laboratorním mikroreaktoru.
Pracovní podmínky byly stejné jako v příkladu 1 a testy probíhaly při teplotách 800 °C a 890 °C. Výsledky jsou uvedeny na obr. 5 a ukazují, že hlinitan kobaltu na oxidu ceru je mnohem stabilnější katalyzátor než oxid kobaltu na oxidu ceru.
Příklad 4
Tento příklad ukazuje vliv složení katalyzátoru a vliv plnění na přeměnu N2O v laboratorním reaktoru. Pracovní podmínky byly stejné jako v příkladu 1. Testy probíhaly při teplotě 890 °C. Pro všechny katalyzátory podle vynálezu byly nejlepší výsledky získány při plnění katalyzátoru asi 2 % mol., ale pro některé bylo dosaženo vysoké aktivity již při velmi nízkém plnění, jak je zřejmé z obr. 6. Přeměna N2O z více než 95 % může být získána při velmi nízkém plnění katalyzátorem a dokonce při tak velkém, jako je 10 % mol., ale zdá se, že se nic nezíská zvýšením katalyzátorové náplně nad 5 % mol. Katalyzátorová náplň bude proto také záviset na praktickém a ekonomickém hodnocení.
Příklad 5
Tento příklad ukazuje vliv přísady ZrO2 na výkon katalyzátoru Co2AlO4/CeO2 zavedeného do pokusného provozu oxidace čpavku. Katalyzátor byl připraven smícháním přísad jako v předešlých příkladech plus přidáním 0,01 až 2 % hmotn. jemného prášku ZrO2 (částice velikosti T až 3 pm). Testy byly provedeny za stejných standardních podmínek jako u příkladu 2. Na obr. 7 jsou uvedeny výsledky pro přidání 0,22, 0,28 a 0,90 % hmotn. ZrO2 v porovnání s katalyzátory bez ZrO2. Optimální koncentrace byla v tomto případě 0,2 % hmotn. Vliv přidání ZrO2 je snížen poklesem aktivity katalyzátoru v průběhu času.
Cíle vynálezu bylo dosaženo vyřešením všestranného aktivního a tepelně stabilního katalyzátoru pro rozložení N2O. Katalyzátor podle vynálezu může být použit v Širokém teplotním rozsahu a je rovněž stabilní při měnících se kompozicích plynu. Pokud jde o přítomnost vody, která bývá mnohdy problémem, například v souvislosti s katalyzátorem automobilových výfukových plynů, ukázalo se, že nepředstavuje žádný vážný problém pro katalyzátory podle vynálezu. Z toho vyplývá, že katalyzátory lze použít pro rozložení N2O při procesu, při němž dochází k nežádoucí ťVorbě N2O. Katalyzátoiy'jsou obzvláště užitečné v souvislostí s výrobou kyseliny dusičné, protože N2O může být rozložen přímo v procesu, kdy se plyn vytváří po oxidaci čpavku, aniž by se výrazně rozložil NO a může také být použit v odpadním plynu z následující absorpční jednot-

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    5 1. Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného při teplotách 250 až 1000 °C, vyznačující se tím, že sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru.
  2. 2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že katalyzátor na nosiči obsa10 huje 1 až 5 % mol. kobaltové složky.
  3. 3. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, že nosič z oxidu ceru použitý pro přípravu katalyzátoru má povrchovou oblast větší než 10 m2/g, s výhodou větší než 50 m2/g při provozní teplotě.
  4. 4. Způsob provádění katalytického procesu, při kterém dochází k nežádoucí tvorbě N2O, vyznačující se tím, že se jako katalyzátor použije katalyzátor, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru při teplotách 250 až 1000 °C.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že procesem je oxidace čpavku za přítomnosti katalyzátoru oxidace, přičemž se vytvoří směs plynů, která se uvede do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím kobaltovou složku na nosiči z oxidu ceru při teplotě 250 až 500 °C.
    25
  6. 6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že procesem je zpracovávání odpadního plynu z absorpční jednotky na konci oxidační jednotky čpavku, při kterém se plyn uvede do kontaktu s katalyzátorem pro rozklad N2O, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3_xMxO4, kde M je Fe nebo Al a x=0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru při teplotách 250 až 1000 °C.
  7. 7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že procesem je zpracovávání směsi plynů z výroby kyseliny adipové, obsahující N2O, která se uvede do kontaktu s katalyzátorem pro rozklad N2O, který sestává z 0,1 až 10 % mol. Co3.xMx04, kde M je Fe nebo Al a x=0,25 až 2, a až 2 % hmotnostních ZrO2 na nosiči z oxidu ceru při teplotách 500 až 800 °C.
CZ20024184A 2000-07-05 2001-07-04 Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného a zpusob provádení katalytického procesu, pri kterém dochází k nežádoucí tvorbe oxidu dusného CZ299806B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20003467A NO313494B1 (no) 2000-07-05 2000-07-05 Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20024184A3 CZ20024184A3 (cs) 2003-05-14
CZ299806B6 true CZ299806B6 (cs) 2008-12-03

Family

ID=19911354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20024184A CZ299806B6 (cs) 2000-07-05 2001-07-04 Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného a zpusob provádení katalytického procesu, pri kterém dochází k nežádoucí tvorbe oxidu dusného

Country Status (19)

Country Link
US (2) US7700519B2 (cs)
EP (1) EP1301271B1 (cs)
CN (1) CN1269566C (cs)
AT (1) ATE293014T1 (cs)
AU (1) AU2001280269A1 (cs)
BR (1) BR0112164B1 (cs)
CZ (1) CZ299806B6 (cs)
DE (1) DE60110079T2 (cs)
EE (1) EE05321B1 (cs)
ES (1) ES2241852T3 (cs)
HR (1) HRP20021004B1 (cs)
HU (1) HU228480B1 (cs)
MX (1) MXPA02012737A (cs)
NO (1) NO313494B1 (cs)
PL (1) PL202653B1 (cs)
RO (1) RO120889B1 (cs)
RU (1) RU2237514C1 (cs)
UA (1) UA75362C2 (cs)
WO (1) WO2002002230A1 (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO313494B1 (no) * 2000-07-05 2002-10-14 Norsk Hydro As Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid
WO2004047960A1 (en) * 2002-11-25 2004-06-10 Yara International Asa Method for preparation and activation of multimetallic zeolite catalysts, a catalyst composition and application for n2o abatement
CN100496741C (zh) 2003-06-13 2009-06-10 亚拉国际有限公司 制备负载型氧化物催化剂的方法
US20050202966A1 (en) 2004-03-11 2005-09-15 W.C. Heraeus Gmbh Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process
DE102004024026A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 W.C. Heraeus Gmbh Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess
US7981145B2 (en) * 2005-07-18 2011-07-19 Tearscience Inc. Treatment of meibomian glands
CN100522317C (zh) * 2005-11-28 2009-08-05 中国科学院生态环境研究中心 低温催化n2o直接分解的钴铈复合氧化物催化剂
JP2008168228A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Okayama Univ 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法
DE102007038711A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Uhde Gmbh Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
NO20074325L (no) * 2007-08-24 2009-02-25 Yara Int Asa Catalyst
WO2009050323A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Ecocat Oy Removal of ammonia from fluids
WO2009054315A1 (ja) * 2007-10-23 2009-04-30 Cataler Corporation 排ガス浄化用触媒
DE502008001533D1 (de) 2008-07-16 2010-11-25 Umicore Ag & Co Kg Katalysator zur Umsetzung von Distickstoffmonoxid und seine Verwendung bei der industriellen Salpetersäureherstellung
GB0819094D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Johnson Matthey Plc Catalyst containment unit
CN101875015B (zh) * 2009-04-29 2012-06-13 高等技术研究院研究组合 用于消除一氧化二氮的催化剂制备方法
PL388518A1 (pl) 2009-07-10 2011-01-17 Instytut Nawozów Sztucznych Katalizator do wysokotemperaturowego rozkładu podtlenku azotu
DE102010005105A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Umicore AG & Co. KG, 63457 Katalysator
GB201002378D0 (en) 2010-02-12 2010-03-31 Johnson Matthey Plc Catalyst structures
FR2964043B1 (fr) 2010-08-26 2013-03-22 Irma Procede de decomposition catalytique du n2o a haute temperature
DE102011011881A1 (de) 2011-02-21 2012-08-23 Thyssenkrupp Uhde Gmbh Verfahren zur Beseitigung von N2O und NOX aus dem Prozess zur Salpetersäureherstellung
US20150174555A1 (en) * 2012-08-10 2015-06-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same
PL237044B1 (pl) 2015-03-13 2021-03-08 Inst Nowych Syntez Chemicznych Nośnikowy katalizator do redukcji emisji tlenku azotu(I) z instalacji kwasu azotowego oraz sposób jego wytwarzania
JP7206045B2 (ja) * 2015-07-01 2023-01-17 ビーエーエスエフ コーポレーション 排気システム用の亜酸化窒素除去触媒
US10066169B2 (en) * 2015-07-14 2018-09-04 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Mesoporous cobalt-metal oxide catalyst for Fischer-Tropsch synthesis reactions and a preparing method thereof
CN106391037B (zh) * 2016-11-11 2018-10-30 四川蜀泰化工科技有限公司 一种用于高温催化分解n2o的催化剂的制备工艺
CN106984318B (zh) * 2017-04-27 2020-01-03 山西大学 一种双金属钴基催化剂及制备方法和应用
EP3427828A1 (en) * 2017-07-10 2019-01-16 Bosal Emission Control Systems NV Catalysator element comprised of a mixed metal oxide hydrotalcite-like compound
US10239047B1 (en) * 2017-09-12 2019-03-26 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Direct NOx decomposition catalyst with improved activity and selectivity
CZ2018398A3 (cs) 2018-08-07 2019-10-02 Vysoká Škola Báňská - Technická Univerzita Ostrava Způsob přípravy katalyzátoru pro odstranění oxidu dusného z odpadních průmyslových plynů a katalyzátor připravený tímto způsobem
WO2023117758A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Topsoe A/S A process for treating gas streams with high concentration of n2o

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4738947A (en) * 1985-01-31 1988-04-19 Engelhard Corporation Three-way catalysts of improved efficiency
EP0562567A1 (en) * 1992-03-23 1993-09-29 Haldor Topsoe A/S Ammonia oxidation catalyst
WO1996014153A1 (en) * 1994-11-02 1996-05-17 Bojidara Grigorova Catalyst with zirconia/ceria support
WO1998032524A1 (en) * 1997-01-22 1998-07-30 Anglo American Research Laboratories (Proprietary) Limited Reduction of nitrogen oxide

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4889185A (cs) * 1972-02-28 1973-11-21
GB1511841A (en) * 1974-03-06 1978-05-24 Johnson Matthey Co Ltd Catalysis
JPS56501233A (cs) 1979-10-03 1981-09-03
US4727052A (en) * 1986-06-27 1988-02-23 Engelhard Corporation Catalyst compositions and methods of making the same
JPH0644999B2 (ja) * 1988-04-30 1994-06-15 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒
RU2071817C1 (ru) * 1992-02-04 1997-01-20 Институт катализа СО РАН Способ очистки отходящих газов от оксида азота (i)
RU2065320C1 (ru) * 1992-03-04 1996-08-20 Институт катализа СО РАН Способ очистки газов от оксидов азота
JP3664182B2 (ja) * 1994-12-19 2005-06-22 トヨタ自動車株式会社 高耐熱性排ガス浄化用触媒とその製造方法
DE19546612A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Basf Ag Verfahren zur Reduktion von NOx aus Abgasen
US6379640B1 (en) * 1999-03-05 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the decomposition of nitrous oxide
NO313494B1 (no) * 2000-07-05 2002-10-14 Norsk Hydro As Katalysator for spalting av dinitrogenoksid og fremgangsmåte ved utförelse av prosesser hvor det dannes dinitrogenoksid

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4738947A (en) * 1985-01-31 1988-04-19 Engelhard Corporation Three-way catalysts of improved efficiency
EP0562567A1 (en) * 1992-03-23 1993-09-29 Haldor Topsoe A/S Ammonia oxidation catalyst
WO1996014153A1 (en) * 1994-11-02 1996-05-17 Bojidara Grigorova Catalyst with zirconia/ceria support
WO1998032524A1 (en) * 1997-01-22 1998-07-30 Anglo American Research Laboratories (Proprietary) Limited Reduction of nitrogen oxide

Also Published As

Publication number Publication date
NO20003467L (no) 2002-01-07
BR0112164B1 (pt) 2011-08-09
HU228480B1 (en) 2013-03-28
WO2002002230A1 (en) 2002-01-10
NO20003467D0 (no) 2000-07-05
US20040023796A1 (en) 2004-02-05
US20110110835A9 (en) 2011-05-12
EP1301271A1 (en) 2003-04-16
ATE293014T1 (de) 2005-04-15
BR0112164A (pt) 2003-05-13
PL359369A1 (en) 2004-08-23
RU2237514C1 (ru) 2004-10-10
CN1440309A (zh) 2003-09-03
HRP20021004B1 (en) 2010-03-31
UA75362C2 (en) 2006-04-17
AU2001280269A1 (en) 2002-01-14
US8992870B2 (en) 2015-03-31
NO313494B1 (no) 2002-10-14
DE60110079D1 (de) 2005-05-19
CZ20024184A3 (cs) 2003-05-14
HRP20021004A2 (en) 2005-02-28
RO120889B1 (ro) 2006-09-29
CN1269566C (zh) 2006-08-16
EE200300009A (et) 2004-10-15
HUP0301430A2 (en) 2003-08-28
PL202653B1 (pl) 2009-07-31
US7700519B2 (en) 2010-04-20
EP1301271B1 (en) 2005-04-13
US20100098611A1 (en) 2010-04-22
DE60110079T2 (de) 2006-03-02
ES2241852T3 (es) 2005-11-01
EE05321B1 (et) 2010-08-16
MXPA02012737A (es) 2003-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299806B6 (cs) Katalyzátor pro rozklad oxidu dusného a zpusob provádení katalytického procesu, pri kterém dochází k nežádoucí tvorbe oxidu dusného
He et al. Pd-, Pt-, and Rh-loaded Ce0. 6Zr0. 35Y0. 05O2 three-way catalysts: An investigation on performance and redox properties
Kundakovic et al. Cu-and Ag-modified cerium oxide catalysts for methane oxidation
She et al. The role of AgOAl species in silver–alumina catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with methane
Stanciulescu et al. Low-temperature selective catalytic reduction of NOx with NH3 over Mn-containing catalysts
Dasireddy et al. Selective catalytic reduction of NOx by CO over bimetallic transition metals supported by multi-walled carbon nanotubes (MWCNT)
EP1475149B1 (en) CATALYST CONTAINING PLATINUM ON A SUPPORT CONSISTING OF MAGNESIUM OXIDE AND CERIUM OXIDE FOR THE REDUCTION OF NO TO N2 WITH HYDROGEN UNDER NOx OXIDATION CONDITIONS
EP1685891A1 (en) Method for catalytically reducing nitrogen oxide and catalyst therefor
EP2000202A1 (en) Catalyst for purifying exhaust gas, method of regenerating the same, exhaust gas purification apparatus using the same and method of purifying exhaust gas
WO2006103754A1 (ja) アンモニア分解触媒および該触媒を用いたアンモニア分解方法
Lippits et al. A comparative study of the selective oxidation of NH3 to N2 over gold, silver and copper catalysts and the effect of addition of Li2O and CeOx
Ivanova Physicochemical and catalytic properties of systems based on CeO 2
Gluhoi et al. Activation of CO, O2 and H2 on gold-based catalysts
Haneda et al. Surface reactivity of prereduced rare earth oxides with nitric oxide: new approach for NO decomposition
Wögerbauer et al. Structure sensitivity of NO reduction over iridium catalysts in HC–SCR
JP4656353B2 (ja) 常温触媒
EP3384985A1 (en) Steam reforming catalyst for hydrocarbons
JP2007175654A (ja) 窒素酸化物の選択的還元触媒
JP2001058130A (ja) 窒素酸化物分解用触媒
JP4427357B2 (ja) アンモニア浄化触媒、並びにそれを用いたアンモニアの浄化方法及びアンモニア浄化装置
JP2013203609A (ja) 酸素貯蔵能セラミック材料とその製造方法、および触媒
EP0644800A1 (en) Support of a three-way catalyst and method of producing the same
Niu et al. Preparation and characterization of highly active nanosized strontium-doped lanthanum cobaltate catalysts with high surface areas
JPWO2005018807A1 (ja) アンモニア分解触媒および該触媒を用いたアンモニア分解方法
KR100551792B1 (ko) 자동차 배기가스 정화용 세리아의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20210704