RO118533B1 - Procedeu de obtinere a bisfenolului a ultrapur si utilizarea acestuia - Google Patents
Procedeu de obtinere a bisfenolului a ultrapur si utilizarea acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO118533B1 RO118533B1 RO95-00658A RO9500658A RO118533B1 RO 118533 B1 RO118533 B1 RO 118533B1 RO 9500658 A RO9500658 A RO 9500658A RO 118533 B1 RO118533 B1 RO 118533B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- bisphenol
- boiling point
- components
- distillation
- melt
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 168
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 48
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002468 indanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 9
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012264 purified product Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- OASFYFTVWALXTH-UHFFFAOYSA-L disodium;diphenoxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OASFYFTVWALXTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical group CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PBEHQFUSQJKBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCVGMDXMZAXBHF-UHFFFAOYSA-N 6-propan-2-ylidenecyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class CC(C)=C1C=CC=CC1O VCVGMDXMZAXBHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/14—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with at least one hydroxy group on a condensed ring system containing two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Inventia se refera la un procedeu de obtinere a bisfenolului A ultrapur, prin distilare continua sau discontinua. Topitura de p,p-bisfenol A, astfel obtinuta, este stabila la caldura, este stabila la depozitare si rezistenta din punct de vedere al culorii, este libera de componente cu punct de fierbere ridicat si nu mai contine agenti activi de suprafata sau metale nedistilabile, saruri, acizi, polimeri sau componente cu continut de sulf. Sunt separate o,p-bisfenolul A si fenolul, iar componentele cu punct redus de fierbere sunt aproape nedetectabile. Produsul purificat se utilizeaza ca produs intermediar pentru obtinerea polimerilor.
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a bisfenolului A ultra-pur, cu un conținut de ρ,ρ-bisfenol A mai mare de 99,98 %, precum și la utilizarea acestuia.
Este cunoscut că, bisfenolul A se obține din acetonă și fenol, în prezența unor rășini modificate, schimbătoare de ioni, conform unor procedee uzuale (DE-A 3727641, corespunzând publicației US-A 4912263. Bisfenolul A, preparat pe această cale, este adecvat, fără purificare suplimentară, pentru utilizarea ca unitate de monomer pentru prepararea altor polimeri, de exemplu a policarbonaților.
Totuși, dacă polimerii preparați din bisfenol A trebuie să aibă o anumită puritate și astfel să îndeplinească cerințe superioare, bisfenolul A, care a fost deja produs cu un grad ridicat de puritate, trebuie să fie purificat în continuare, de exemplu prin cristalizarea unui aduct, bisfenol A/fenol, urmată de îndepărtarea fenolului (DE-A 4105428, DE-A 4213872).
Bisfenolul A care a fost purificat într-un grad ridicat pe această cale are puritatea de
99,60...99,90 % conținut de ρ,ρ-bisfenol A de tip Hazen - 20 (fulgi). Testul (Hazen) măsurat la 166°C, timp de 1,5 h dă un indice de culoare de 30.
Bisfenolul A, cu puritate ridicată, având un indice de culoare superior (Hazen O-5), poate fi obținut dacă este fracționat în vid și distilat, cu separarea succesivă a componentelor cu punct de fierbere ridicat, cu punct de fierbere redus, și nedistilate.
Procedeul conform invenției se caracterizează prin aceea că :
a) o topitură de bisfenol A, rezultată într-un mod uzual sau prin topire de fulgi, pulbere sau granule de bisfenol A având un conținut de fenol de mai puțin de 10% este utilizată ca educt și distilată;
b) distilarea acestei topituri este condusă fără adăugare de stabilizatori și în condiții inerte;
c) distilarea este condusă astfel, încât pierderile provenite din descompunerea ρ,ρ-bisfenolului A să fie mai mici de 0,5%;
d) distilarea este condusă la temperaturi cuprinse între 220 și 250°C;
f) distilarea are loc în vid, la o presiune de 1...50 mbar;
g) distilarea are loc în două trepte;
h) inițial, h 1) sunt complet separate componentele cu punct de fierbere ridicat, așa cum sunt Mol 402, indani, trifenoli, apoi, h 2) sunt complet separate pulbere de metal, ioni metalici și urme de sare, urme de acid, reziduuri polimerice și oligomerice de catalizator și alți compuși cu greutate moleculară mare, nedistilabili, după care h 3) sunt complet separați agenții activi de suprafață, apoi h 4) sunt separate și reduse în mod considerabil componente cu punct de fierbere coborât, cum ar fi o,p-bisfenol A, alchilfenoli, urme de fenoli, urme de cromani, precum și componente cu punct de fierbere scăzut cu conținut de sulf, așa cum este acidul mercaptopropionic, h 5) soluțiile de topitură de bisfenol A concentrate, conținând componente cu punct de fierbere scăzut, fenol și componente cu punct de fierbere ridicat și având un conținut de ρ,ρ-bisfenol A mai mare de 92% sunt recirculate în proces,
i) nu mai mult de 5% soluții concentrate de topitură de bisfenol A, conținând componente cu punct de fierbere scăzut și nu mai mult de 10% soluții concentrate de topitură de bisfenol A, conținând componente cu punct de fierbere ridicat sunt reintroduse în proces,
j) componentele cu punct de fierbere scăzut și cu punct de fierbere ridicat conținute în produsele reintroduse amestecate cu p,p- bisfenol A sunt recirculate în proces, reglate și parțial recuperate,
k) ρ,ρ-bisfenolul A este prelucrat în mod uzual ca produs de blaz, liber de alte substanțe.
RO 118533 Β1
Produsul rezultat, ρ,ρ-bisfenolul A, sub formă de topitură sau în stare solidă, are un conținut de ρ,ρ-bisfenol mai mare de 99,98% în greutate și un conținut de o,p-bisfenol mai mic de 10 ppm.
Acest produs purificat, ρ,ρ-bisfenolul A, se utilizează ca produs intermediar pentru obținerea polimerilor, este transportabil, stocabil la temperaturi de peste 160°C, stabil la căi- 55 dură și rezistent din punct de vedere al culorii.
Așa cum s-a precizat mai sus, bisfenolul purificat ultra-pur A are o puritate mai mare de 99,98 % conținut de ρ,ρ-bisfenol A. Datorită îndepărtării complete (conținut mai mic de 10 ppm) a impurității principale, ο,ρ-bisfenolul A, a componentelor cu punct de fierbere ridicat și a componentelor nedistilabile din proces, produsul purificat are o stabilitate a termo- 60 culorii Hazen sub 5 în topitură și este remarcabil prin stabilitatea topiturii la căldură pe termen lung (peste 200 h).
Conform invenției, bisfenolul A (BPA), purificat preliminar, este utilizat, prin purificarea preliminară a bisfenolului A efectuată mai întâi prin cristalizarea aductelor de fenol BPA, apoi prin filtrarea acestor aducte și, ulterior prin desorbția fenolului urmată de distilarea 65 topiturii de BPA.
Distilarea în cadrul procedeului este remarcabilă mai ales prin aceea că impuritatea principală din bisfenol A preparat, ο,ρ-ΒΡΑ, poate fi redusă la un conținut de mai puțin de 10 ppm. Componentele cu punct de fierbere coborât sunt reduse la mai puțin de 150 ppm.
BPA distilat foarte pur, conform invenției, diferă de BPA cristalizat foarte pur, prin 70 aceea că are suprafață activă în soluții alcaline, este stabil la căldură și conține o proporție de ο,ρ-ΒΡΑ de mai puțin de 10 ppm. O soluție de NaBPA care conține bisfenol A distilat, dizolvat conform invenției, nu face spumă când este agitată sau în momentul introducerii de gaz, de exemplu prin barbotare de azot (tensiunea suprafeței fiind ridicată).
Bisfenolul A, care a fost purificat prin distilare fracționată, este superior bisfenolului 75 A, obținut cu solvenți sau fenol prin recristalizare cu punct de fierbere ridicat, componentele nedistilabile fiind complet separate, ο,ρ-bisfenolul fiind separat cu un conținut de sub 10 ppm, iar componentele cu punct de fierbere coborât și fenolul fiind separate la un conținut de sub 150 ppm.
Substanțele care se referă la componentele cu punct de fierbere scăzut au un punct 80 de fierbere mai scăzut decât cel al bisfenolului A (ρ,ρ-BPA: 220°C, 5 hPa),așa cum sunt, de exemplu; ο,ρ-ΒΡΑ, fenolul, fenolii alchilați, cromani etc. Substanțele denumite componente cu punct de fierbere ridicat au punctul de fierbere mai ridicat decât al bisfenolului A, așa cum sunt, de exemplu MOL 402, trisfenol, indan, spiroindan sau alți compuși având o greutate moleculară mai mare de 300. 85
Produsul, ρ,ρ-bisfenolul A purificat, conform invenției, poate fi depozitat ca produs intermediar lichid pentru polimeri, fiind transportabil, capabil de a fi depozitat la temperaturi peste 160°C și stabil la căldură.
în cadrul distilării conform invenției, bisfenolul A având un conținut de cel puțin 90 % în greutate bisfenol A și mai puțin de 10 % izomeri este distilat în mod fracționat din topitură 90 în vid sub gaz inert. Distilarea poate fi efectuată în șarje utilizând o coloană prevăzută cu un separator de lichid sau cu un separator de gaz, sau continuu, prin separarea succesivă a componentelor cu punct de fierbere ridicat și cu punct de fierbere scăzut cu ajutorul a două coloane proiectate tehnic.
Procedeul prin care se utilizează cele două coloane care funcționează continuu sub 95 vid este efectuat astfel, încât în primul rând să poată fi eliminate componentele cu punct de fierbere ridicat, componentele nedistilabile și componentele cu punct de fierbere coborât, cu avantajul că oricare din componentele cu punct de fierbere scăzut, care se formează la partea inferioară a coloanei din componente cu punct de fierbere ridicat și bisfenol A, prin procese de conversie chimică sau de descompunere chimică, să poată fi evacuate, la partea 100 superioară a celei de-a doua coloane, împreună cu componentele cu punct de fierbere scăzut, prezente în educt.
RO 118533 Β1
Presiunea este de la 0,1 la 10 mbar, iar temperatura, în părțile inferioare ale coloanelor, este de 22O...25O°C.
în acest fel se elimină componentele cu punct de fierbere ridicat, care conțin sulf (sulfați, oligomeri), reziduuri de acid mercaptopropionic și alte componente din bisfenolul A, cu punct de fierbere coborât și cu conținut de sulf.
Bisfenolul A purificat, conform invenției, are un conținut de până la 99,99 % în greutate bisfenol A, mai puțin de 100 ppm izomeri și o culoare Hazen mai puțin de 5 (stabilitate la căldură la 166°C, 1,5 h). Produsul ρ,ρ-BPA, astfel purificat, este stabil din punct de vedere al culorii timp de cel puțin 20 h, la 230°C, și timp de cel puțin 200 h, la 170°C.
Un bisfenol A, purificat preliminar prin cristalizarea aductelor de bisfenol A/fenol și utilizabil în procedeul conform invenției, conține mai puțin de 10 % izomeri și fenol.
Rezultatul obținut - de puritate înaltă - combinat cu indicele de culoare remarcabil, și, mai ales, eliminarea izomerilor cu punct de fierbere ridicat și cu punct de fierbere scăzut, și a componentelor nedistilabile ale topiturii de bisfenol A, preparată pe scară largă, precum și termoculoarea neașteptat de stabilă, sunt probleme greu de realizat, dat fiind că este, în general, cunoscut faptul că bisfenolul A este supus descompunerii și izomerizării la temperaturi ridicate. Până în prezent aceste probleme au fost considerate ca fiind mari dezavantaje ale distilării bisfenolului A.
Compoziția bisfenolului A, distilat, este superioară celei aferente bisfenolilor purificați prin alte metode, prin aceea că este prezentă o cantitate foarte mică de ο,ρ-BPA (sub 10 ppm). Aceasta face ca bisfenolul A distilat să fie interesant ca produs pentru utilizarea în condensări în topitură. Produsul ο,ρ-ΒΡΑ este privit ca opritor de lanț și componentă care înrăutățește culoarea (tendință de descompunere) în procese în topitură.
Bisfenolul A, cu puritate înaltă, obținut din solvenți sau fenol prin una sau mai multe trepte de cristalizare, diferă de bisfenolul A, cu puritate înaltă, distilat, prin aceea că, deși concentrația tuturor izomerilor care apar prin treptele individuale de recristalizare este redusă, aceștia sunt întotdeauna prezenți - chiar dacă într-un procentaj mai mic - în topitură de BPA (mai puțin de 1 ppm la 50 ppm pentru toți izomerii) - și mai ales o,p-bisfenol A (mai mare de 20 ppm), care este impuritatea principală a proceselor de bisfenol de puritate înaltă, disponibile pe piață.
Recristalizarea la scară largă a bisfenolului A este și din punct de vedere tehnic mai complicată și mai costisitoare decât distilarea. Alte dezavantaje sunt transporturile considerabile de solvent și volumele rezervoarelor de depozitare necesare pentru procesele de recristalizare. în plus, cristalizarea are și dezavantaje din punct de vedere al energiei consumate.
Un alt dezavantaj al distilării în comparație cu cristalizarea discontinuă, în afara susceptibilității mai reduse la interferență, este modul continuu de lucru. Ascest mod continuu de lucru face posibilă o constanță a purității în topitură de BPA, stabilitatea ridicată a culorii și puritatea topiturii având efectul îmbunătățirii calității fulgilor sau granulelor, precum și a soluțiilor preparate de bisfenolat de sodiu, care, la rândul lor, determină constanța calității pentru polimerii cu transparență ridicată, cu puritate ridicată (policondensați).
O materie primă de bisfenol A, cu puritate înaltă, permite, de asemenea, o reducere a cantității de aditivi pentru stabilizarea culorii, necesari obținerii polimerilor sensibili la culoare, cum ar fi, de exemplu, unele tipuri de policarbonați.
Un alt avantaj al bisfenolului A, distilat, cu puritate ridicată, în comparație cu bisfenolul A, cristalizat, de puritate înaltă, este spumarea sa redusă și dizolvarea lipsită de spumă la formarea soluțiilor de bisfenolat de sodiu (NaBPA), care sunt utilizate în mari cantități la producerea de policarbonați, ca materie primă. Aceasta înseamnă că soluțiile de NaBPA care conțin bisfenol A, distilat, au o activitate mai scăzută a suprafeței, adică o tensiune de
RO 118533 Β1
155 suprafață mai ridicată. Activitatea de spumare a acestor soluții, care are loc în industrie în procese esențial inerte, de transport (procese de pompare sau depozitare în rezervoare și conducte de transport) și în operații de prelucrare (condiții de reacție în reactor), este redusă în mod remarcabil. Se previn în acest fel emulsiile stabile. în plus, bisfenolii cristalizați cu puritate înaltă (99,90%.. 99,98% ρ,ρ-ΒΡΑ) nu ating valorile de tensiune extrem de ridicate ale bisfenolilor distilați, de puritate înaltă, în soluțiile de NaBPA.
în plus, procedeele necesare, existente, de filtrare a topiturii BPA, sunt evitate prin eliminarea lor la partea inferioară a coloanei (eliminarea pulberilor metalice care conțin Fe, Ni, Cr). Dat fiind că bisfenolul A este distilat complet într-o operație (în instalația formată din două coloane: în coloana 1), nu se vor mai găsi alte microparticule în topitura de ρ,ρ-ΒΡΑ.
Analiza și evaluarea distilării conduce la următoarea imagine: foarte puțini izomeri capabili de conversie, cum ar fi ο,ρ-BPA sau alchilfenoli, se formează în timpul distilării. Componentele cu punct de fierbere ridicat sunt descompuse în favoarea o,p-bisfenolului A, fenolului, alchilfenolilor. Pierderea de ρ,ρ-ΒΡΑ în întregul proces este mai mică de 0,1%.
Bisfenolul A, purificat prin distilare, conform invenției, poate fi depozitat la temperaturi mai mari de 160°C și este stabil în timpul unor perioade lungi. Deci, BPA poate fi depozitat sub formă lichidă, este transportabil și poate fi utilizat direct fără răcire prealabilă pentru prepararea altor polimeri, de exemplu policarbonat, poliimide, poliesteri, poliacrilați, polisulfone, polieter- cetone, co-polimeri bloc, copolimeri etc.
Se dau în continuare exemple de realizare a invenției.
Distilarea în laborator a bisfenolului A (teste discontinue)
Condiții experimentale pentru teste discontinue de laborator
Testele au fost realizate într-o coloană din sticlă cu manta dublă, cu lungimea de
1,2 m (diametrul interior 50 mm), umplută pe 0,5 mm cu inele din sticlă având d = 10 mm. Capul de distilare utilizat a fost un separator de gaz sau un separator de lichid, modificat pentru condensarea componentelor cu punct de fierbere coborât. Componentele cu punct de fierbere coborât au fost imobilizate prin răcire cu apă la aproximativ 200 mm deasupra punctului de descărcare. Condensarea distilatelor a fost realizată la 160°C, utilizând glicerol.
Ca regulă, distilarea a fost condusă la o presiune de aproximativ 0,5 mbar, măsurată la ieșirea din coloană. Temperatura la vârful coloanei, la punctul de descărcare, a fost de 200°C; curba de presiune a vaporilor bisfenolului A este luată ca bază, aceasta însemnând o presiune de aproximativ 1,5 mbar. Raportul de reflux a fost reglat la 1,5:1 (timp de distilare: mai puțin de 8 h). Alimentarea cu energie a fost realizată prin încălzirea mantalei la partea inferioară a coloanei. întreaga aparatură a fost făcută inertă în întregime, utilizând azot, în timpul distilării, azotul a fost insuflat continuu printr-un tub capilar.
Metoda utilizată pentru testele discontinue de laborator
Pentru a realiza distilarea fracționată a topiturii de BPA, fulgii de BPA (de exemplu, cu o puritate inițială de 99,72% conținut de ρ,ρ-ΒΡΑ) au fost distilați într-o aparatură având un separator de gaz convențional.
La un raport de reflux de 2 : 1 și la o presiune de 1 până la 1,5 mbar s-au realizat două cicluri inițiale de aproximativ 10% și 20%; s-a izolat circa 50% fracțiune principală având un conținut de ρ,ρ-ΒΡΑ de 99,95 până la 99,96%.
O calitate mai bună a distilatului nu a putut fi obținută prin utilizarea unui separator de gaz; componentele cu punct de fierbere scăzut și dimerul izopropilidenfenolului nu au putut să fie imobilizate în mod adecvat la partea superioară a coloanei și au intrat în distilat.
Rezultate considerabil îmbunătățite s-au obținut prin utilizarea unui separator modificat, care a fost echipat cu un răcitor de apă deasupra vârfului coloanei. Fulgii de BPA utilizați (puritate 99,80 / ρ,ρ-ΒΡΑ) au fost distilați la un raport de reflux de 1,5 :1.
160
165
170
175
180
185
190
195
RO 118533 Β1 în aceste condiții și după extracția a aproximativ 30% din primele cicluri, s-a izolat o fracțiune (44 %) având o puritate de 99,985% ρ,ρ-ΒΡΑ conținut (metoda de determinare : metoda ASTM de măsurare cu cromatografie în gaz). Impuritățile au fost cuantificate ca fiind 10 ppm fenol, 40 ppm alchilfenoli, 50 ppm cromani și 50 ppm p,p-Me-BPA. Componentele cu punct de fierbere scăzut și ο,ρ-BPA au fost eliminate în primele cicluri, componentele cu punct de fierbere ridicat, trisfenol și Mol 402, au rămas complet la sfârșit, în partea inferioară a coloanei.
Distribuția pe greutate în prima distilare a lichidului după optimizare, a fost după cum urmează: primele cicluri 10,6% și 22%, fracțiunea principală 49,2%; distilat la vârful coloanei 7,1%; retenție în coloană: 0,8, în partea inferioară a coloanei: 9% și pierderi în sistemul de vid 1,3%.
Analiza a arătat o pierdere de ρ,ρ-ΒΡΑ de mai puțin de 1%.
Stabilitatea termoculorii a topiturii de BPA distilate (prin testul Bagno)
Fracțiunile principale au fost testate pentru stabilitatea termoculorii lor cu ajutorul testului Bagno (166°C, 90 min). Toate fracțiunile au arătat indici de culoare Hazen de 5 și mai puțin de 5.
Testul Bagno
150 g de ο,ρ-ΒΡΑ (solid) se încălzește timp de 1,5 h într-un tub de sticlă care nu este inert, într-o baie de ulei controlată termostatic, menținută la 160°C. Tubul de sticlă este deschis la vârf (orificiu) și aerisit liber. După 1,5 h, culoarea BPA topit este măsurată pe scara Hazen. Se efectuează întotdeauna teste de comparație în paralel cu alți fulgi de BPA.
Testul de culoare asupra fulgilor de BPA
S-au testat fulgi de BPA distilat în comparație cu fulgi BPA standardizați (puritate BPA de 99,63...99,92% ρ,ρ-ΒΡΑ). Fulgii de BPA au fost expuși continuu în atmosferă de oxigen pur, timp de 96 h (balin de sticlă de 500 ml, 150 g de fulgi BPA, aproximativ 100 ml/h, continuu, curent de O2, lumină de zi). în funcție de puritatea BPA și de efectul timpului și al luminii de zi, la o comparație vizuală, se observă o îngălbenire mai mult sau mai puțin distinctă la toți fulgii de BPA. Materialul constituit din BPA distilat nu a prezentat nici o îngălbenire, chiar după 96 h.
Măsurarea tensiunii de suprafață/testul de spumă utilizând o soluție de NaBPA (Comparație între BPA distilat, BPA cristalin, BPA convențional)
Tensiunea de suprafață a fost determinată prin metoda de greutate a picăturii (încercarea la șoc prin cădere). Fulgii de BPA au fost introduși într-o soluție de NaBPA 14,5% conținând un exces de hidroxid de 0,2% (standard stabilit intern) și dizolvați. S-au testat fulgi de bisfenol A, convenționali, recristalizați și bisfenol distilat în condiții identice, utilizând testul de spumă. BPA distilat, cu puritate ridicată, a prezentat valorile cele mai mari pentru tensiunea de suprafață și valorile celei mai mici la determinarea înălțimii spumei.
Teste continue asupra distilării BPA (distilarea continuă)
Printr-o distilare continuă, în două trepte, s-au obținut purități ale bisfenolului A de 99,98 până la 99,99% ρ,ρ-ΒΡΑ (indice Hazen sub 5).
Reglări experimentale
Prima coloană
Debitul la intrare: 400 ml/h; Reflux/Evacuare; 0,3; evacuarea blazului: 20 ml/h; încălzitor Duschi: 250°C
Coloana a doua
Reflux/Evacuare: 10; evacuarea fundurilor 20 ml/h; încălzitor Duschi: 240°C
Distilarea a fost realizată la o presiune de lucru de 2 mbar până la 3 mbar (202...210°C). Liniile de alimentare ale produsului sunt încălzite la 160°C, temperaturile interioare ale coloanei sunt, de asemenea, de 160°C. Mantaua adiabatică a fost redusă de la
RO 118533 Β1
250°C la 165°C pentru preîncălzire. Containerul pentru topitură (recipientul distilării) are o temperatură de 200°C. Șarja de BPA a fost spălată cu azot și evacuată înainte de a fi pom- 250 pată în prima coloană. Când recipientul este reumplut, trebuie să fie prezentă o baltă de lichid.
Analize: parte inferioară a coloanei 1: vezi anexa
Vârful coloanei 1:
Vârful coloanei 2: 255
Partea inferioară a coloanei 2:
x) = Reflux/ Descărcare (R/E)
Claims (3)
- Revendicări2601. Procedeu de obținere a bisfenolului A ultra-pur, prin distilare continuă sau discontinuă, în cazul distilării discontinue fiind utilizat, la vârful coloanei, un separator modificat de lichid, caracterizat prin aceea căa) o topitură de bisfenol A, rezultată într-un mod uzual sau prin topire de fulgi, pulbere sau granule de bisfenol A, având un conținut de fenol de mai puțin de 10%, este utili- 265 zată ca educt și distilată,b) distilarea acestei topituri este condusă fără adăugare de stabilizatori și în condiții inerte,c) distilarea este condusă astfel, încât pierderile provenite din descompunerea p,p- bisfenolului A să fie mai mici de 0,5%, 270d) distilarea este condusă la temperaturi cuprinse între 220 și 250°C,f) distilarea are loc în vid, la o presiune de 1 ...50 mbar,g) distilarea are loc în două trepte,h) inițial, h 1) sunt complet separate componentele cu punct de fierbere ridicat, așa 275 cum sunt Mol 402, indani, trifenoli, apoi, h 2) sunt complet separate pulbere de metal, ioni metalici și urme de sare, urme de acid, reziduuri polimerice și oligomerice de catalizator, și alți compuși cu greutate moleculară mare, nedistilabili, după care, h 3) sunt complet separați agenții activi de suprafață, apoi 280 h 4) sunt separate și reduse în mod considerabil componente cu punct de fierbere coborât cum ar fi o,p-bisfenol A, alchilfenoli, urme de fenoli, urme de cromani, precum și componente cu punct de fierbere scăzut, cu conținut de sulf, așa cum este acidul mercaptopropionic, h 5) soluțiile de topitură de bisfenol A concentrate, conținând componente cu 285 punct de fierbere scăzut, fenol și componente cu punct de fierbere ridicat, având un conținut de ρ,ρ-bisfenol A mai mare de 92%, sunt recirculate în proces,i) nu mai mult de 5% soluții concentrate de topitură de bisfenol A, conținând componente cu punct de fierbere scăzut, și nu mai mult de 10% soluții concentrate de topitură de bisfenol A, conținând componente cu punct de fierbere ridicat, sunt reintroduse în proces, 290j) componentele cu punct de fierbere scăzut și cu punct de fierbere ridicat, conținute în produsele reintroduse, amestecate cu ρ,ρ-bisfenol A, sunt recirculate în proces, reglate și parțial recuperate,k) ρ,ρ-bisfenolul A este prelucrat în mod uzual ca produs de blaz, liber de alte substanțe. 295RO 118533 Β1
- 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că ρ,ρ-bisfenolul A, sub formă de topitură sau în stare solidă, are un conținut de ρ,ρ-bisfenol mai mare de 99,98% în greutate și un conținut de o,p-bisfenol mai mic de 10 ppm.
- 3. Utilizare a ρ,ρ-bisfenolului A, purificat și definit la revendicarea 1, ca produs inter300 mediar pentru obținerea polimerilor, transportabil, stocabil la temperaturi de peste 160°C, stabil la căldură și rezistent din punct de vedere al culorii.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4413396A DE4413396A1 (de) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | Verfahren zur Herstellung von ultrareinem Bisphenol-A und dessen Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO118533B1 true RO118533B1 (ro) | 2003-06-30 |
Family
ID=6515742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO95-00658A RO118533B1 (ro) | 1994-04-18 | 1995-04-04 | Procedeu de obtinere a bisfenolului a ultrapur si utilizarea acestuia |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5696295A (ro) |
| EP (1) | EP0679626B1 (ro) |
| JP (1) | JPH07285902A (ro) |
| KR (1) | KR100375082B1 (ro) |
| CN (1) | CN1113839C (ro) |
| BR (1) | BR9501593A (ro) |
| CA (1) | CA2147048A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ288355B6 (ro) |
| DE (2) | DE4413396A1 (ro) |
| ES (1) | ES2123848T3 (ro) |
| PL (1) | PL179694B1 (ro) |
| RO (1) | RO118533B1 (ro) |
| RU (1) | RU2139848C1 (ro) |
| TW (1) | TW434212B (ro) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19529855A1 (de) * | 1995-08-14 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von Bisphenol |
| DE19611141A1 (de) * | 1996-03-21 | 1997-09-25 | Bayer Ag | Reinigung von p,p-Bisphenolat-Lösungen |
| US6222130B1 (en) * | 1996-04-09 | 2001-04-24 | Belden Wire & Cable Company | High performance data cable |
| US6074503A (en) | 1997-04-22 | 2000-06-13 | Cable Design Technologies, Inc. | Making enhanced data cable with cross-twist cabled core profile |
| DE19720541A1 (de) | 1997-05-16 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dihydroxydiphenylalkanen |
| DE19954786A1 (de) * | 1999-11-15 | 2001-05-17 | Bayer Ag | Schmelzkristallisation |
| CN1153621C (zh) * | 1999-11-23 | 2004-06-16 | 拜尔公司 | 调节离子交换剂的方法 |
| DE19961566A1 (de) * | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Bis(4-hydroxyaryl)alkane |
| US6716729B2 (en) | 1999-12-22 | 2004-04-06 | Borden Chemical, Inc. | Stable bisphenolic compositions |
| US20030036177A1 (en) * | 2002-08-13 | 2003-02-20 | Joachim Strohhacker | Single colonies of myxobacteria cells |
| US6703530B2 (en) | 2002-02-28 | 2004-03-09 | General Electric Company | Chemical reactor system and process |
| US6960697B2 (en) | 2002-03-13 | 2005-11-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | System and method of producing bisphenol-A (BPA) |
| US20050075520A1 (en) * | 2002-03-13 | 2005-04-07 | O'young Drow Lionel | System and method of producing bisphenol-A (BPA) using two stage crystallization |
| DE102004032232A1 (de) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Abtrennung von Phenol aus phenolhaltigen Strömen aus der Herstellung von Bisphenol A |
| US7371902B2 (en) * | 2004-09-29 | 2008-05-13 | General Electric Company | Methods for purifying p,p-bisphenol-A |
| NO327921B1 (no) * | 2005-02-11 | 2009-10-19 | Nexans | Elektrisk signalkabel og umbilical for dypt vann |
| CN101336220B (zh) * | 2006-01-27 | 2012-04-25 | 出光兴产株式会社 | 高品质粒状双酚a的制备方法 |
| WO2009067551A2 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Belden Technologies, Inc. | Separator spline and cables using same |
| CN106029734A (zh) | 2014-02-28 | 2016-10-12 | 出光兴产株式会社 | 聚碳酸酯树脂及聚碳酸酯树脂组合物 |
| US20170015782A1 (en) * | 2014-02-28 | 2017-01-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin, and polycarbonate resin composition |
| JP6635575B2 (ja) * | 2014-04-25 | 2020-01-29 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | 安定性の良いフェノール化合物及びその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793431A1 (de) * | 1968-09-17 | 1971-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan-(2,2) oder des Phenoladduktes dieser Verbindungen |
| JPH066542B2 (ja) * | 1987-05-06 | 1994-01-26 | 三井東圧化学株式会社 | ビスフェノ−ルａの製造方法 |
| US4931146A (en) * | 1988-04-05 | 1990-06-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for obtaining high-purity bisphenol A |
| PL164289B1 (pl) * | 1990-11-24 | 1994-07-29 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Sposób otrzymywani blsfenolu A PL PL |
| DE4105428A1 (de) * | 1991-02-21 | 1992-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von bisphenolen |
| DE69217393T2 (de) * | 1991-07-16 | 1997-05-28 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Kondensationsverfahren zur Rückgewinnung von Bisphenol A und Phenol |
| DE4213872A1 (de) * | 1992-04-28 | 1993-11-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochreinem bisphenol-a |
-
1994
- 1994-04-18 DE DE4413396A patent/DE4413396A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-03-10 TW TW084102259A patent/TW434212B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-04-04 RO RO95-00658A patent/RO118533B1/ro unknown
- 1995-04-05 DE DE59504187T patent/DE59504187D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-05 EP EP95105091A patent/EP0679626B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-05 ES ES95105091T patent/ES2123848T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-06 US US08/418,583 patent/US5696295A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-13 CA CA002147048A patent/CA2147048A1/en not_active Abandoned
- 1995-04-14 JP JP7112573A patent/JPH07285902A/ja active Pending
- 1995-04-14 PL PL95308167A patent/PL179694B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-04-14 CZ CZ1995978A patent/CZ288355B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-04-17 BR BR9501593A patent/BR9501593A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-17 KR KR1019950008925A patent/KR100375082B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-17 CN CN95103968A patent/CN1113839C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-18 RU RU95105893/04A patent/RU2139848C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2123848T3 (es) | 1999-01-16 |
| KR950032044A (ko) | 1995-12-20 |
| CZ288355B6 (en) | 2001-05-16 |
| CN1113839C (zh) | 2003-07-09 |
| EP0679626B1 (de) | 1998-11-11 |
| CA2147048A1 (en) | 1995-10-19 |
| RU2139848C1 (ru) | 1999-10-20 |
| US5696295A (en) | 1997-12-09 |
| RU95105893A (ru) | 1997-02-10 |
| JPH07285902A (ja) | 1995-10-31 |
| TW434212B (en) | 2001-05-16 |
| DE59504187D1 (de) | 1998-12-17 |
| KR100375082B1 (ko) | 2003-05-22 |
| EP0679626A1 (de) | 1995-11-02 |
| BR9501593A (pt) | 1995-11-14 |
| PL179694B1 (pl) | 2000-10-31 |
| DE4413396A1 (de) | 1995-10-19 |
| CZ97895A3 (en) | 1995-11-15 |
| CN1112103A (zh) | 1995-11-22 |
| PL308167A1 (en) | 1995-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO118533B1 (ro) | Procedeu de obtinere a bisfenolului a ultrapur si utilizarea acestuia | |
| US5239106A (en) | Method of recovering and purifying diphenylcarbonate from phenolic solutions thereof | |
| US5783733A (en) | Process for manufacture of bisphenol | |
| KR100435021B1 (ko) | 비스페놀의정제방법 | |
| US6828465B2 (en) | Method for producing bisphenols | |
| CN109704910A (zh) | 含有蒽烷基化反应产物的混合物的分离方法 | |
| KR960002596B1 (ko) | 고순도 페놀의 제조방법 | |
| USH1943H1 (en) | Process for the manufacture of bisphenol-A | |
| MXPA02004812A (es) | Procedimiento para la produccion de bisfenol a. | |
| US6414198B1 (en) | Method for producing bisphenol-A | |
| US6723885B1 (en) | Bisphenol production | |
| US5629457A (en) | Dephenolizing process for production of high-quality polycarbonate grade bisphenol A | |
| JP2010502684A (ja) | 高純度ヒドロキノンの製造方法 | |
| EP0757030B1 (en) | Process for purifying diaryl carbonates | |
| US6919487B2 (en) | Bis(4-hydroxyaryl)alkanes | |
| EP1109768B1 (en) | Purification of alkylated phenols by melt crystallization | |
| US4014755A (en) | Method of refining pyromellitic acid dianhydride | |
| PL206165B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A | |
| WO2020108989A1 (en) | Process for the preparation of 3,3,5-trimethylcyclohexylidene bisphenol (bp-tmc) | |
| MXPA01006494A (en) | Method for producing bisphenol-a | |
| JPS6326734B2 (ro) | ||
| RO119296B1 (ro) | Procedeu de obţinere a 2,2-bis-(4-hidroxi fenil) propanului prin cristalizare ca aduct |