RO115417B1 - Procedeu de obtinere a eterului tert-amil metilic si reactor cu coloana de distilare pentru realizarea acestuia - Google Patents
Procedeu de obtinere a eterului tert-amil metilic si reactor cu coloana de distilare pentru realizarea acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO115417B1 RO115417B1 RO94-01458A RO9401458A RO115417B1 RO 115417 B1 RO115417 B1 RO 115417B1 RO 9401458 A RO9401458 A RO 9401458A RO 115417 B1 RO115417 B1 RO 115417B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- distillation
- reactor
- fraction
- distillation zone
- methanol
- Prior art date
Links
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 81
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 114
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 16
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims description 10
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 10
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 5
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 39
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 8
- -1 C 5 olefin Chemical class 0.000 description 7
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 6
- DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypentane Chemical group CCCCCOC DBUJFULDVAZULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-thiol Chemical compound CC(C)CS BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N Isopentyl mercaptan Chemical compound CC(C)CCS GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 150000005217 methyl ethers Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N (3z)-penta-1,3-diene Chemical compound C\C=C/C=C PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 1-Pentanethiol Chemical compound CCCCCS ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100383698 Secale cereale rscc gene Proteins 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- ABNPJVOPTXYSQW-UHFFFAOYSA-N hexane-2-thiol Chemical compound CCCCC(C)S ABNPJVOPTXYSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N hexane-3-thiol Chemical compound CCCC(S)CC VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- WICKAMSPKJXSGN-UHFFFAOYSA-N pentane-3-thiol Chemical compound CCC(S)CC WICKAMSPKJXSGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/16—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/06—Reactor-distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a eterului terț-amil metilic și la un reactor cu coloană de distilare pentru realizarea acestuia.
După cum se știe, fracția Cg de rafinărie este importantă ca stoc de amestecare a benzinei sau ca sursă pentru formarea unui eter prin reacție cu alcooli inferiori. Eterul amil metilic terțiar (TAME) este utilizat în rafinării ca urmare a recentului document aprobat privind “Aerul Curat”, care stabilește anumite noi limite ale compoziției benzinei. Unele dintre aceste cerințe (1) se referă la: includerea unei anumite cantități de “oxigenați”, precum eterul metil butilic terțiar (MTBE), TAME sau etanol, (2) reducerea cantității de olefine în benzină și (3) reducerea presiunii de vapori (a volatilității).
în majoritatea fracțiilor C5, izoamilena necesară producerii TAME este frecvent întâlnită în mici cantități, de exemplu la mai puțin de 15%, întrucât există alti izomeri ai olefinelor C5 și suficiente dione și acetilene pentru inhibarea procesului de sterificare.
în acest context, este cunoscută obținerea carburanților (EP 0455029) cu cifră octanică redusă și a carburanților ce includ alchil terț-alchil-eter, prin reacția hidrocarburilor în fază gazoasă ce conțin olefine terț-C5-Ca adiționate la hidrocarburi saturate sau hidrocarburi nesaturate olefinice, diolefinice sau acetilenice cu același punct de fierbere, în prezența unui sau mai mulți alcanoli (/-(/ în cantitate de 0,5...5 moli/mol de terț-olefină(e) și hidrogenare catalitică la presiunea de 12 la 80 bar și temperatura de 6O...18O°C.
în publicația WO 93/19032 este descris un procedeu de preparare a eterilor metilic terțiari. Materia primă, hidrocarburile se introduc într-un reactor catalitic de distilare unde izo-olefinele, mai ales cele cu C4-C7 se supun reacției cu metanolul , în prezența unei rășini schimbătoare de cationi, pentru obținerea eterilor metilici terțiari, după care atât produsul de reacție conținând eterii, cât și reziduurile, se evacuează din sistem.
Problema pe care o rezolvă invenția de față constă în stabilirea condițiilor și realizarea mijloacelor necesare obținerii eterului terț-amil metilic,prin reacția metanolului cu izoamilene în care contaminanții să fie îndepărtați din sistem înainte de începerea eterificării.
Procedeul de obținere a eterului terț-amil metilic, conform invenției, prevede:
- alimentarea unui flux de nafta ușor, cracat, conținând izoamilene într-un reactor cu coloană de distilare;
- alimentarea concomitentă în reactor, în amestec cu fluxul de nafta sau nu, a unui flux de hidrogen, în raport molar de 1:1, de preferință de 2:1, față de diolefine și acetilene;
- încălzirea la fierbere a fluxului de nafta, pentru separarea fracției C6 și a compușilor care fierb mai greu, și trecerea fracției C5 impurificată cu mercaptani și alți contaminanți, în prima zonă de distilare a reactorului,
- purificarea și separarea fracției C5, în prima zonă de distilare a reactorului, în care au loc concomitent:
- reacția mercaptanilor conținuți în fracția C5 adusă la fierbere, cu o parte din diolefinele conținute în aceasta, pentru obținerea de sulfuri, având domeniul de temperaturi de fierbere, superior fracțiunii C5, la fierbere,
- reacția diolefinelor remanente și a acetilenelor conținute în fracțiunea C5, la fierbere, cu o parte din hidrogenul alimentat în reactor,
RO 115417 Bl
- separarea de sulfuri, a fracțiunii C5 la fierbere, prin distilare fracționată, 50
- alimentarea cu un flux prestabilit, în reactor, deasupra primei zone de distilare,a metanolului, pentru formarea în prima zonă de distilare a unui azootrop metanol/C5, având un punct de fierbere mai coborât decât fracțiunea C5, la fierbere,
- încălzirea la fierbere a azeotropului metanol/C5 în a doua zonă de distilare a reactorului, în care o parte din izoamilene reacționează cu o parte din alcoolul 55 metilic, ambele menținute în azeotrop, pentru formarea eterului terț amilmetilic, care se evacuează și se stochează,
- îndepărtarea din reactor a:
-fracției C5, hidrogenului și metanolului, nereacționați, ca volatile, care se captează, 60
- fracțiilor C6, și mai grele, a sulfurilor și a compușilor cu azot, rezultate din proces, ca reziduuri, care se elimină.
Reactorul cu coloană de distilare, pentru realizarea procedeului, conform invenției, cuprinde:
- o primă structură de distilare inertă, dispusă la partea inferioară a reci- 65 pientului cilindric;
- o primă zonă de distilare, ce alcătuiește o primă structură de distilare catalitică, în care este conținut un catalizator de hidrogenare și care este dispusă deasupra structurii de distilare inertă, și
- o a doua zonă de distilare, ce alcătuiește o a doua structură de distilare 70 catalitică, în care este menținut un catalizator de eterificare și care este dispusă deasupra primei zone de distilare catalitică.
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
- Procedeul, conform invenției, se desfășoară într-un singur reactor cu coloană de distilare. 75
- Contaminanții de tipul diolefinelor, acetilenilor, mercaptanilor și nitrililor sunt evacuați din proces înainte de eterificare.
- Debitul prelevat din coloana conținând eter este corespunzător pentru a fi utilizat ca stoc de amestecare pentru octan, fără tratament ulterior.
în continuare se prezintă invenția în detaliu, cu referire și la figură, care 80 reprezintă schematic o vedere în secțiune a reactorului conform invenției.
Invenția se referă la un reactor cu o singură coloană de distilare, prin care se alimentează un debit de nafta ușor cracat pentru obținerea eterului amil metilic terțiar. Reactorul, coloana de distilare acționează ca un separator de pentan, fiind îndepărtate fracțiile Cg și mai grele, în același timp având loc o separare azeotropică 85 a nitrililor din fracția C5 prin alimentarea metanolului. Straturile necesare cu structură catalitică de distilare sunt astfel dispuse ca să permită realizarea tuturor reacțiilor dorite. Un prim strat asigură reacția selectivă unor diolefine cu mercaptanii pentru activarea fracțiilor mai grele, care apoi se pot îndepărta ca reziduuri și C6 și se hidrogenează selectiv diolefinele în flux, iar cel de-al doilea strat are funcția de 90 eterificare.
Procedeul în varianta de obținere a eterului terț amil metilic include următoarele:
(a) alimentarea unui prim flux conținând un nafta ușor cracat în reactorul cu coloană de distilare, care cuprinde o secțiune de separare și o primă zonă de reacție 95 de distilare, conținând un catalizator de hidrogenare sub formă de structură de distilare catalitică, și o a doua zonă de reacție de distilare conținând o rășină acidă
RO 115417 Bl schimbătoare de ioni (cationi), sub forma unei structuri de distilare catalitică;
(b) alimentarea concomitentă a unui flux secundar conținând hidrogen și a unui al treilea debit care conține metanol către numitul reactor cu coloană de distilare;
(c) separarea fracțiilor C6 și a celor cu puncte de fierbere ridicate din numitul nafta ușor cracat în numita secțiune de separare, concomitent cu fierberea fracției C5 în numita primă zonă de reacție de distilare;
(d) concomitent, în numita prim zonă de reacție de distilare:
(i) îndepărtarea compușilor cu sulf, care sunt în primul rând mercaptani, prin reacția acestor mercaptani în cadrul numitei fracțiuni C5, la fierbere, cu o porțiune din diolefinele conținute în masa numitei fracțiuni C5, la fierbere, pentru producerea sulfurilor care prezintă domenii ale temperaturilor de fierbere mai mari decât numita fracție C5, (ii) reacția diolefinelor remanente și a oricăror acetilene conținute în fracția C5 la fierbere cu o parte din hidrogen, pentru a diminua nesaturarea și izomerizarea unei părți a izoolefinelor; și (iii) formarea unui azeotrop C5metanol și fierberea numitului azeotrop în numita zonă de reacție secundară de distilare, pentru separarea numitelor sulfuri și a oricăror compuși conținând azot, conținuți în numita fracțiune C5, prin distilare fracționată;
(e) concomitent, în numita zonă de reacție de distilare secundară are loc:
(i) reacția izoamilenelor conținute în azeotrop cu metanolul conținut în azeotrop, pentru formarea eterului amil metilic terțiar și (ii) separarea eterului amil metilic terțiar de fracțiile C5 nereacționate și metanol prin distilare fracționată;
(f) îndepărtarea fracțiilor C5 nereacționat din reactorul cu coloană de distilare, ca volatile; și (g) îndepărtarea fracțiunii CB și mai grele, a eterului amil metilic terțiar, a sulfurilor și a compușilor cu azot din numitul reactor cu coloană de distilare, ca reziduuri.
Constituenții care fierb mai greu, din faza de la punctul (c) de mai sus, includ TAME, sulfuri și nitrili care părăsesc ultimele coloana reactorului, în reziduu.
Fracțiile C5 din alimentarea fluxului inițial brut conținute într-o singură fracție “nafta ușor” care poate conține orice compus C5 până la C8 și chiar fracții mai grele. Acest amestec poate conține de regulă 150 până la 200 de componente. Fluxurile amestecate de rafinărie conțin adeseori un larg spectru de compuși olefiniei. Acest lucru este cu deosebire valabil, în cazul produșilor proveniți atât din procesele de cracare catalitică, cât și din cracarea termică. Debitele de rafinărie se separă, de obicei,prin distilare fracționată și din cauză că ei conțin adesea compuși cu puncte de fierbere foarte apropiate, astfel de separări nu sunt precise. De exemplu, un debit C5 poate conține fracții până la C8. Acești constituenți pot fi saturați (alcani), nesaturați (mono-olefine) sau po/Anesaturați (diolefine). în plus, componenții pot fi oricare sau toți izomerii diverși ai compușilor individuali. Astfel de debite conțin, de regulă, 15 până la 30% greutate izoamilene.
Mai mulți constituenți minori (diolefine) din debitul de alimentare vor reacționa lent cu oxigenul în timpul depozitării cu producere de “gume” și alte materiale nedorite.
Totuși, acești componenți pot reacționa și rapid în procedeul TAME, formând un material cauciucos, galben, urât mirositor. Din această cauză e de dorit să se elimine acești componenți dacă fracția “nafta ușor” trebuie utilizată exclusiv pentru amestecarea benzinei ca atare sau pentru utilizare în cadrul procedeului conform invenției.
RO 115417 Bl
150
Astfel de debite de rafinare conțin și mici cantități de compuși cu sulf și azot care trebuie îndepărtați. Compușii cu sulf se găsesc în general în fluxurile de nafta ușor cracat, ca mercaptani care reacționează cu catalizatorul de eterificare și inhibă reacția de eterificare. îndepărtarea compușilor cu sulf se numește de regulă “odorizare” a fluxului de materiale. Compușii cu azot există, de obicei, ca nitrili care pot hidroliza formând compuși de natură bazică și care pot neutraliza natura acidă a catalizatorului de eterificare. Din acest motiv este de dorit o îndepărtare a mercaptanilor și a nitrililor.
Natura compușilor cu sulf prezenți este dependentă, de asemenea, de domeniul de fierbere a distilatului. într-un nafta ușor (domeniu de fierbere
27,5...62,5°C, compușii cu sulf predominanți sunt mercaptanii. Compușii mercaptanici tipici care pot fi găsiți într-un grad mai mare sau mai redus într-un nafta ușor cracat sunt: metil mercaptanul (punct de fierbere 11°C), etil mercaptanul (p.f. x 25°C), n-propil mercaptanul (p.f. 38,5°C, izopropil mercaptanul (p.f. 34-35°C, izo-butil mercaptanul (p.f. 47,5°C), tert-butil-mercaptanul (p.f.37°C), n-butil mercaptanul [p.f. 5O°C], sec-butil mercaptanul (p.f.5D°C), izo-amil mercaptanul /p.f. 62,5°C), n-amil mercaptanul (p.f. 65°C, alfametil butii mercaptanul /p.f.58,5°C], alfa- etil propil mercaptanul [p.f.73°C], n-hexil mercaptanul (p.f. 76°C, 2-mercapto-hexanul (p.f. 71 °C] și 3-mercapto hexanul (p.f. 33,75°C.
Diolefinele tipice din fracțiunea C5 la fierbere includ: izoprenul (2-metil bjutadiena-1,3), cis și trans piperilene [cis și trans 1,3-pentadiene] și cantități mici de butadiene.
O alimentare corectă în condițiile conform prezentei invenții ar fi o fracție nafta ușor conținând în primul rând hidrocarburi C5, conținând la rândul lor normali alcani, normal alcheno, izoalcani, izoalchene și foarte mici cantități de compuși contaminanți, conținând sulf și azot.
Se prezintă în continuare un exemplu concret de realizare a invenției.
în reactorul cu coloană de distilare conform invenției, se produc următoarele faze ale procedeului:
- eterificarea;
- distilarea compușilor C5 nereacționați de la eterificare;
- separarea componenților C5 de contaminanți nitrilici prin distilarea azeotropă a alcoolului și a fracției C5;
- hidrogenarea diolefinelor și a acetilenelor;
-îndepărtarea compușilor cu sulf, incluzând reacția mercaptanilor cu diolefinele;
- izomerizarea izoolefinelor;
- distilarea compușilor C5 pentru separare de sulfuri;
- distilarea componenților mai ușori din produsul eteric, pentru separare de compușii C6 și hidrocarburile mai grele, nitrili și sulfuri.
Reactorul cu coloana de distilare, conform invenției, este, de regulă, de formă cilindrică 10 orientată vertical. Reactorul este prevăzut cu o intrare 2 pentru metanol, situată lângă capătul inferior al zonei 12 a reactorului. Porțiunea inferioară 20 a reactorului conține structurile interne inerte de distilare ca umpluturi inerte, talere sită, dispozitivele de barbotare și alte asemenea. Secțiunea 20 este secțiunea de separare a fracțiunii C6 și a materialelor cu punct de fierbere mai ridicat decât fracția C5 și alte materiale cu punct de fierbere coborât, din nafta cracat ușor. O intrare 1 pentru nafta ușor este prevăzută chiar deasupra secțiunii 20. Hidrogenul poate fi alimentat separat, dar se livrează de preferință împreună cu nafta ușor.
155
160
165
170
175
180
185
190
RO 115417 Bl
Chiar deasupra secțiunii de separare din coloana 10 este prevăzută o primă zonă de reacție de distilare 7, care conține catalizator de hidrogenare, formând o primă structură catalitică de distilare. Secțiunea 7 este zona de hidrogenare în care diolefinele și acetilenele sunt hidrogenate selectiv, mercaptanii reacționează cu diolefinele și se produce izomerizarea izoolefinelor. Izomerizarea în condițiile hidrogenării este de tip legătură și are loc o izomerizare foarte redusă a catenei pe parcursul prezentului proces. Sulfurile formate prin reacția mercaptanilor cu diolefinele sunt substanțe cu puncte de fierbere mai înalte decât compușii C5 și la distilare rămân în partea de jos a coloanei 10 și se elimină cu reziduurile.
Hidrogenarea este reacția hidrogenului cu o legătură multiplă carbon- carbon pentru “saturarea” compusului. Această reacție se desfășoară de obicei la presiuni superioare presiunii atmosferice și la temperaturi moderate, folosind un exces de hidrogen deasupra catalizatorului metalic. Printre metalele cunoscute ce constituie catalizatori în reacția de hidrogenare, sunt platina, reniul, cobaltul, molibdenul, nichelul, wolframul și paladiul. în general, în forme comerciale, catalizatorii sunt oxizi ai acestor metale. Oxidul este redus la formă activă fie înainte de utilizare cu un agent de reducere, fie în timpul utilizării de către hidrogenul de reacție. Aceste metale catalizează și alte reacții, cum ar fi mai ales dehidrogenarea la temperaturi ridicate. în plus, ei pot promova reacția compușilor olefinici cu ei înșiși sau cu alte olefine pentru producerea de dimeri sau oligomeri, dacă timpul de reacție este mărit.
Hidrogenarea selectivă a hidrocarburilor este un proces cunoscut de un oarecare timp. Peterson și alții au prezentat în “Hidrogenarea selectivă a benzinei de piroliză” în cadrul lucrărilor “Secțiunii pentru Petrol a Societății Americane de Chimie”, în septembrie 1962, considerente asupra hidrogenării selective a diolefinelor C4 și mai înalte. Boitiaux și alții prezintă în lucrare “Cei mai recenți catalizatori de hidrogenare”, Hydrocarbon Proccesing, martie 1985, o vedere de ansamblu a diferitelor utilizări ale catalizatorilor de hidrogenare, incluzând hidrogenarea selectivă, folosind un catalizator bimetalic de hidrogenare în sine cunoscut (brevetat), care este adecvat pentru utilizare în cadrul prezentei invenții.
Reacții de interes în prima zonă de distilare 7 sunt:
(1) izopren (2-metil butadienă-1,3) + hidrogen, conduce la 2-metil butenă-1 și 2-metil butenă 2;
(2) cis- și trans 1,3-pentadiene (cis și trans piperilene) + hidrogen conduce la pentenă-1 și pentenă-2;
(3) 1,3-butadienă conduce la butenă-1- și butenă-2;
L-l p(R ) (4) RSH + R1C=C-C=C-R2 — R-S-C-C=C-R2 și
Pd (5) 3-metil butenă-1 — 2-metil butenă -1/2-metil butenă-2.
Un catalizator adecvat pentru hidrogenarea în secțiunea 7 este Pd 0,34% (greutate) pe sfere de AI203 (alumină) cu granulația de trecere prin sita 0,47...1,25 och/cm2 livrate de United Catalysts Inc, sub denumirea de G-68C. Proprietățile fizice și chimice tipice ale catalizatorului sunt următoarele:
Denumire
Formă
Dimensiunea nominală
Pd% (greutate)
Suport
G-68C
Sferă (precizată mai sus)
0,3 (0,27-0,33)
Alumină de înaltă puritate
RO 115417 Bl
245
Catalizatorul este hidrură de paladiu care se obține în timpul operației. Viteza hidrogenului prin reactor trebuie să fie suficientă pentru a menține catalizatorul în formă activă, deoarece hidrogenul se pierde de la catalizator prin hidrogenare, dar și ținută sub un nivel care poate cauza saturarea (inundarea] coloanei. Această cantitate se înțelege ca fiind “cantitatea eficientă de hidrogen”. în general, raportul molar de hidrogen la diolefine și acetilene alimentate la straturile stabilite conform prezentei invenții va fi de cel puțin 1,0 la 1 ,□, de preferință 2,0 la 1,0.
Alți catalizatori adecvați atât pentru hidrogenare/izomerizare.cât și pentru eterificare, includ o rășină acidă schimbătoare de cationi macroporoasă sau gelatinoasă, în formă H+, care a fost încărcată cu un metal din grupele VI, VII sau VIII ale Sistemului periodic al elementelor (după cum este descris în US 4330679).
Catalizatorul trebuie să fie de preferință pe suport și plasat în coloană pentru a acționa ca o structură de distilare catalitică. în formă preferată, catalizatorul este conținut într-o structură de plasă de sârmă țesută. Alte structuri recomandate pentru utilizare în prezentul procedeu sunt cele descrise în brevetele US 4731229 și 5073236 și în brevetul european 0396650.
Deasupra secțiunii de hidrogenare din coloana 10, a doua zonă de reacție de distilare 12 conține un catalizator sub formă de rășină acidă schimbătoare de cationi, formând a doua structură de distilare. în această secțiune 12, izoamilenele sunt aduse în reacție cu metanolul pentru a forma eterul terț-amil metilic (TAME), care are punctul de fierbere mai ridicat decât produșii C5, care sunt distilați în partea de jos și înlăturați împreună cu compușii CB și materialele mai grele printr-un traseu 8. Zona 12 poate fi dispusă chiar deasupra zonei 7 sau pot exista structuri inerte de distilare de intervenție (neindicate în figură), după cum s-a descris cu referire la zona 20.
Suplimentar, metanolul și compușii C5 formează un azeotrop care fierbe mai jos decât compușii C5 și contaminanții nitrilici. Acest azeotrop ajunge prin fierbere din zona întâi de reacție 7 în zona 12 de reacție de distilare secundară. Izoamilenele din azeotrop reacționează cu metanolul și formează TAME.
în cazul compușilor C5 azeotropul conține circa 12% (greutate) metanol și punctul de fierbere a azeotropului este cu 2,5 până la 3,75°C sub cel corespunzător compușilor C5. Astfel, dacă debitul net al metanolului prin coloană (permițând totuși reacția în coloană) este mai mic decât concentrația azeotropului în distilat, concentrația metanolului în zona reacției de distilare va fi relativ scăzută, circa 1%. Dacă debitul net de metanol prin coloană este mai mare decât al azeotropului, concentrația de metanol va crește (s-a măsurat 60%), până când metanolul este evacuat cu produșii reziduali TAME. Nici unul din aceste cazuri nu este de dorit, deoarece la concentrație coborâtă conversia izoamilenei în TAME este slabă, în timp ce la concentrații mari puritatea TAME este afectată de prezența metanolului în exces. Deci, viteza de alimentare a metanolului este reglată constant pentru a menține cantitatea de metanol din coloană deasupra azeotropului, dar sub nivelul de exces pentru a apărea în reziduuri. într-o variantă, aceasta se poate ajusta prin alimentarea unei cantități de metanol deasupra patului de catalizator de eterificare, prin traseul 14.
Azeotropul metanol/C5, purificat de compușii cu azot și de sulfuri, este adus la fierbere în secțiunea 12 de eterificaare, care conține un catalizator rășină acidă schimbătoare de cationi sub forma unei structuri de distilare catalitică. Eterificarea se desfășoară în condițiile descrise în brevetul US 4336407, în mod uzual. în general, dimensiunea particulelor de rășină este astfel selectată încât se preferă o plasă fină pentru un conteiner de pânză. Un astfel de recipient și structura de distilare
250
255
260
265
270
275
280
285
290
RO 115417 Bl catalitică sunt descrise în brevetul US 4443559, respectivul recipient conținând o centură din țesătură de fibră de sticlă cu o multitudine de buzunare care conțin rășina catalizator. Centura este înfășurată cu sârmă separator de picături pentru realizarea structurii de distilare.
Metanolul nereacționat, compușii C5 și hidrogenul sunt evacuate pe la partea superioară printr-o ieșire 5 și trecute printr-un condensat 13, unde materialele condensabile sunt condensate și apoi colectate printr-un traseu 4 într-un recipient separator 11. Un al treilea set de structuri inerte de distilare 15 poate să fie opțional poziționat deasupra celei de-a doua zone de reacție de distilare 12. Necondensabilele ușoare, incluzând hidrogenul, sunt îndepărtate din recipientul 11 printr-un traseu 3. Lichidul este eliminat din recipientul 11 printr-un traseu 9, astfel încât o porțiune poate să fie reciclată spre coloana 10 printr-un traseu 6 ca reflux.
TAME nu este separat, în general, de componentele mai grele, dar toate se folosesc direct în stocurile de amestecare la octan.
Claims (6)
- Revendicări1. Procedeu de obținere a eterului terț-amil metilic, prin reacția cu metanol a izoamilenelor conținute într-un flux de nafta ușor, cracat, condiționat prin distilare, pentru separarea fracției C5, caracterizat prin aceea că, se prevede;- alimentarea unui flux de nafta ușor, cracat, conținând izoamilene, într-un reactor cu coloană de distilare,- alimentarea concomitentă în reactor, în amestec cu fluxul de nafta sau nu, a unui flux de hidrogen, în raport molar de cel puțin 1 ;1, de preferință de 2:1, față de diolefine și acetilene,- încălzirea la fierbere a fluxului de nafta, pentru separarea fracției C6 și a compușilor care fierb mai greu, și trecerea fracției C5 impurificată cu mercaptani și alți contaminanți, în prima zonă de distilare a reactorului,- purificarea și separarea fracției C5, în prima zonă de distilare a reactorului, în care au loc concomitent;- reacția mercaptanilor conținuți în fracția C5 supusă la fierbere, cu o parte din diolefinele conținute în aceasta, pentru obținerea de sulfuri, având domeniul de temperaturi de fierbere superior fracției C5, la fierbere- reacția diolefinelor remanente și a acetilenelor conținute în fracția C5, la fierbere, cu o parte din hidrogenul alimentat în reactor,- separarea de sulfuri, a fracției C5, prin distilare fracționată,- alimentarea cu un flux care conține metanol, în reactor, deasupra primei zone de distilare, pentru formarea în prima zonă de distilare a unui azeotrop metanol/C5, având un punct de fierbere mai coborât decât fracția C5, la fierbere,- încălzirea la fierbere a azeotropului metanol/C5 în a doua zonă de distilare a reactorului, în care o parte din izoamilene reacționează cu o parte din alcoolul metilic, ambele conținute în azeotrop, pentru formarea eterului terț-amilmetilic, care se evacuează și se stochează,- îndepărtarea din reactor a fracției C5, hidrogenului și metanolului, nereacționați, ca volatile, care se captează, și a fracțiilor C6, și mai grele, a sulfurilor și a compușilor cu azot, ca reziduuri, care se elimină.
- 2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, în prima zonă de distilare a reactorului este prevăzut un catalizator de hidrogenare, iar în aRO 115417 Bl345 doua zonă de distilare cu o rășină acidă schimbătoare de cationi, ambele de tip uzual.
- 3. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, o parte din cantitatea de metanol este alimentată în reactor deasupra celei de-a doua zone de distilare.
- 4. Reactor cu coloană de distilare, pentru realizarea procedeului definit în revendicările 1 la 3, constituit dintr-un recipient cilindric vertical, în care sunt dispuse structurile de distilare, caracterizat prin aceea că, cuprinde:- o primă structură de distilare inertă (20), dispusă la partea inferioară a recipientului cilindric (10),- o primă zonă de distilare (7), ce alcătuiește o primă structură de distilare catalitică, în care este conținut un catalizator de hidrogenare și care este dispusă deasupra structurii de distilare inertă (20), și- o a doua zonă de distilare (12), ce alcătuiește o a doua structură de distilare catalitică, în care este conținut un catalizator de eterificare și care este dispusă deasupra primei zone de distilare catalitică (7).
- 5. Reactor, conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că, în prima zonă de distilare catalitică (7), este prevăzut un catalizator de hidrogenare uzual, pe bază de oxid de paladiu, sub formă de particule pe suport de alumină, conținut într-un recipient deschis din plasă, înfășurat într-un suport de sârmă separator de picături.
- 6. Reactor, conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că, în a doua zonă de distilare catalitică (12), este prevăzut un catalizator de eterificare uzual, pe bază de rășină acidă schimbătoare de ioni conținută în buzunarele unei centuri de pânză, înfășurată împreună cu un suport de sârmă separator de picături.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/118,311 US5321163A (en) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | Multi-purpose catalytic distillation column and eterification process using same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO115417B1 true RO115417B1 (ro) | 2000-02-28 |
Family
ID=22377826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO94-01458A RO115417B1 (ro) | 1993-09-09 | 1994-09-01 | Procedeu de obtinere a eterului tert-amil metilic si reactor cu coloana de distilare pentru realizarea acestuia |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5321163A (ro) |
| EP (1) | EP0643033B1 (ro) |
| JP (1) | JPH07173090A (ro) |
| CN (1) | CN1063352C (ro) |
| AU (1) | AU669296B2 (ro) |
| BG (1) | BG62441B1 (ro) |
| BR (1) | BR9403443A (ro) |
| CA (1) | CA2128482A1 (ro) |
| DE (1) | DE69410041T2 (ro) |
| ES (1) | ES2116538T3 (ro) |
| RO (1) | RO115417B1 (ro) |
| RU (1) | RU2151624C1 (ro) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453550A (en) * | 1993-12-21 | 1995-09-26 | Intevep, S.A. | Production of tame from coker naphtha |
| US5461178A (en) * | 1994-04-28 | 1995-10-24 | Mobil Oil Corporation | Catalytic stripping of hydrocarbon liquid |
| US5463134A (en) * | 1994-05-04 | 1995-10-31 | Uop | Paraffin treating process for mercaptan and olefin removal |
| US5510568A (en) * | 1994-06-17 | 1996-04-23 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams |
| DE69534717T2 (de) * | 1994-06-17 | 2006-07-20 | Chemical Research & Licensing Co., Pasadena | Verfahren zur entfernung von mercaptanen und schwefel- wasserstoff aus kohlenwasserstoffen |
| US5629451A (en) * | 1994-06-30 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Reduction of nitrile contaminants by selective hydrogenation |
| US5554275A (en) * | 1994-11-28 | 1996-09-10 | Mobil Oil Corporation | Catalytic hydrodesulfurization and stripping of hydrocarbon liquid |
| SA95160068B1 (ar) * | 1994-12-13 | 2006-05-28 | كيميكال ريسيرتش اند ليسنسنج كومباني | عملية لإزالة المركبتانات mercaptans وكبرتيد هيدروجين hydrogen sulfide من تيارات هيدروكربون hydrocarbon |
| DE19504555A1 (de) * | 1995-02-11 | 1996-08-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Spaltung von Tertiärbutylalkohol in einer Reaktionsdestillationskolonne |
| US5659106A (en) * | 1995-06-22 | 1997-08-19 | Uop | Catalytic distillation process for mercaptan and olefin removal |
| US5847224A (en) * | 1995-06-23 | 1998-12-08 | Global Octanes Corporation | Method for improving the color of MTBE, ETBE and TAME |
| US5595634A (en) * | 1995-07-10 | 1997-01-21 | Chemical Research & Licensing Company | Process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon streams |
| US5961815A (en) * | 1995-08-28 | 1999-10-05 | Catalytic Distillation Technologies | Hydroconversion process |
| US5597476A (en) * | 1995-08-28 | 1997-01-28 | Chemical Research & Licensing Company | Gasoline desulfurization process |
| DE19541213A1 (de) * | 1995-11-04 | 1997-05-07 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur chemischen Umsetzung von Stoffen in einer Reaktionskolonne |
| US5792891A (en) * | 1996-02-09 | 1998-08-11 | Catalytic Distillation Technologies | Integrated process for the production of tame |
| US5628880A (en) * | 1996-02-12 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Etherification--hydrogenation process |
| DE19636064A1 (de) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung |
| US5877363A (en) * | 1996-09-23 | 1999-03-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams |
| US5807477A (en) * | 1996-09-23 | 1998-09-15 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the treatment of light naphtha hydrocarbon streams |
| US5837130A (en) * | 1996-10-22 | 1998-11-17 | Catalytic Distillation Technologies | Catalytic distillation refining |
| US5925685A (en) * | 1996-11-18 | 1999-07-20 | Catalytic Distillation Technologies | Method for carrying out heterogeneous catalysis |
| US5942456A (en) * | 1996-12-09 | 1999-08-24 | Catalytic Distillation Technologies | Multi-functional catalytic distillation structure |
| US6045762A (en) * | 1997-01-22 | 2000-04-04 | Governors Of The University Of Alberta | Apparatus for catalytic distillation |
| US5847249A (en) * | 1997-07-28 | 1998-12-08 | Catalytic Distillation Technologies | Apparatus and process for catalytic distillations |
| US6277340B1 (en) | 1998-01-02 | 2001-08-21 | Abb Lummus Global, Inc. | Structured packing and element therefor |
| US6284104B1 (en) | 1999-03-04 | 2001-09-04 | Catalytic Distillation Technologies | Apparatus and process for hydrogenations |
| US6262314B1 (en) | 1999-04-06 | 2001-07-17 | Intevep, S.A. | Process for preparation of ethers in a catalytic distillation column |
| US6231752B1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-05-15 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the removal of mercaptans |
| US6500309B1 (en) | 1999-12-11 | 2002-12-31 | Peter Tung | Dimensions in reactive distillation technology |
| US6274783B1 (en) | 2000-03-20 | 2001-08-14 | Catalytic Distillation Technologies | Catalytic distillation process for the production of C8 alkanes |
| US6414205B1 (en) | 2000-03-24 | 2002-07-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the removal of MAPD from hydrocarbon streams |
| US6416658B1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-07-09 | Catalytic Distillation Technologies | Process for simultaneous hydrotreating and splitting of naphtha streams |
| US6824676B1 (en) * | 2002-03-08 | 2004-11-30 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the selective desulfurization of a mid range gasoline cut |
| US6846959B2 (en) | 2002-10-07 | 2005-01-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing alkanolamines |
| US6984312B2 (en) * | 2002-11-22 | 2006-01-10 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the desulfurization of light FCC naphtha |
| FR2850113B1 (fr) * | 2003-01-22 | 2007-03-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'obtention d'une charge utilisable dans une unite d'etherification |
| US7431827B2 (en) * | 2004-10-27 | 2008-10-07 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of low sulfur, low olefin gasoline |
| DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| CN105348115B (zh) * | 2015-12-23 | 2017-10-20 | 山西翔宇化工有限公司 | 一种橡胶防老剂次品的重反应及提纯处理装置 |
| AR120161A1 (es) | 2019-10-07 | 2022-02-02 | Lummus Technology Inc | Coproducción de isobutano y buteno-1 de alta pureza a partir de c₄ mixto |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2717202A (en) * | 1949-09-07 | 1955-09-06 | Nat Cylinder Gas Co | Counterflow liquid-gas contact apparatus |
| GB835689A (en) * | 1957-12-17 | 1960-05-25 | Bayer Ag | Process for removing acetylene, methyl acetylene, and allene from hydrocarbon mixtures |
| GB920012A (en) * | 1958-07-15 | 1963-03-06 | Chemetron Corp | Selective hydrogenation and catalyst therefor |
| US3186935A (en) * | 1962-01-30 | 1965-06-01 | Union Oil Co | Hydrogenation process and apparatus |
| GB1205677A (en) * | 1968-01-19 | 1970-09-16 | Ici Ltd | Disproportionation of olefines |
| US3531542A (en) * | 1968-09-04 | 1970-09-29 | Phillips Petroleum Co | Olefin isomerization process |
| US3839486A (en) * | 1971-03-25 | 1974-10-01 | Petro Tex Chem Corp | Process for the isomerization of olefins |
| US4003829A (en) * | 1975-02-10 | 1977-01-18 | Atlantic Richfield Company | Method of removing contaminant from a hydrocarbonaceous fluid |
| US4221653A (en) * | 1978-06-30 | 1980-09-09 | Hydrocarbon Research, Inc. | Catalytic hydrogenation process and apparatus with improved vapor liquid separation |
| US4302356A (en) * | 1978-07-27 | 1981-11-24 | Chemical Research & Licensing Co. | Process for separating isobutene from C4 streams |
| US4307254A (en) * | 1979-02-21 | 1981-12-22 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
| US4213847A (en) * | 1979-05-16 | 1980-07-22 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing of lubes in reactor fractionator |
| US4336407A (en) * | 1980-02-25 | 1982-06-22 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
| FR2477570A1 (fr) * | 1980-03-10 | 1981-09-11 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation et etherification d'une coupe insaturee c5 d'hydrocarbures en vue d'en ameliorer l'indice d'octane et d'en reduire la teneur en mono-olefines |
| DE3026504A1 (de) * | 1980-07-12 | 1982-02-04 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von alkyltert.-alkylethern |
| US4443559A (en) * | 1981-09-30 | 1984-04-17 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
| JPS58149987A (ja) * | 1982-03-02 | 1983-09-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | 炭化水素類の選択的水素添加の方法 |
| FR2523149A1 (fr) * | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| US4439350A (en) * | 1982-06-21 | 1984-03-27 | Chemical Research & Licensing Company | Contact structure for use in catalytic distillation |
| US4550012A (en) * | 1984-05-01 | 1985-10-29 | Mobil Oil Corp. | Multi-phase countercurrent reactor system |
| DE3538564A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-10-02 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Alkyl-tert.-alkyl-ether enthaltende gum-freie kraftstoff-komponenten |
| EP0201614B1 (de) * | 1985-05-14 | 1989-12-27 | GebràDer Sulzer Aktiengesellschaft | Reaktor zum Durchführen von heterogenen, katalysierten chemischen Reaktionen |
| US4709115A (en) * | 1986-05-15 | 1987-11-24 | The Dow Chemical Company | Disproportionation of alkenes |
| GB8709647D0 (en) * | 1987-04-23 | 1987-05-28 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| US4826507A (en) * | 1987-12-08 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Integrated etherification and oxygenates to gasoline process |
| WO1990002603A1 (de) * | 1988-09-02 | 1990-03-22 | Gebrüder Sulzer Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur durchführung katalysierter reaktionen |
| US5087780A (en) * | 1988-10-31 | 1992-02-11 | Chemical Research & Licensing Company | Hydroisomerization process |
| US5073236A (en) * | 1989-11-13 | 1991-12-17 | Gelbein Abraham P | Process and structure for effecting catalytic reactions in distillation structure |
| DE4013711A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von hochoktanigen, olefinarmen kraftstoffen und kraftstoffkomponenten |
| US5196612A (en) * | 1992-02-03 | 1993-03-23 | Uop | Etherification of isoamylenes by catalytic distillation |
| GB2265145B (en) * | 1992-03-13 | 1995-06-21 | Intevep Sa | Production of tert. Amylmethyl Ether |
| FI92319C (fi) * | 1992-03-18 | 1994-10-25 | Neste Oy | Menetelmä metyylieetterien valmistamiseksi |
| US5266546A (en) * | 1992-06-22 | 1993-11-30 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation machine |
| US5243102A (en) * | 1992-10-01 | 1993-09-07 | Uop | Etherification of C5 -plus olefins by sequential catalytic distillation |
| US5348710A (en) * | 1993-06-11 | 1994-09-20 | Johnson Kenneth H | Catalytic distillation structure |
-
1993
- 1993-09-09 US US08/118,311 patent/US5321163A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-14 US US08/188,933 patent/US5431888A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-14 AU AU67439/94A patent/AU669296B2/en not_active Ceased
- 1994-07-20 CA CA002128482A patent/CA2128482A1/en not_active Abandoned
- 1994-08-10 JP JP6188193A patent/JPH07173090A/ja active Pending
- 1994-08-31 BG BG99017A patent/BG62441B1/bg unknown
- 1994-09-01 RO RO94-01458A patent/RO115417B1/ro unknown
- 1994-09-01 EP EP94306447A patent/EP0643033B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-01 ES ES94306447T patent/ES2116538T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-01 DE DE69410041T patent/DE69410041T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-02 CN CN94115667A patent/CN1063352C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-02 RU RU94031750/12A patent/RU2151624C1/ru active
- 1994-09-05 BR BR9403443A patent/BR9403443A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1103815A (zh) | 1995-06-21 |
| RU94031750A (ru) | 1996-06-27 |
| BG62441B1 (bg) | 1999-11-30 |
| JPH07173090A (ja) | 1995-07-11 |
| BR9403443A (pt) | 1995-06-13 |
| BG99017A (bg) | 1995-05-31 |
| DE69410041D1 (de) | 1998-06-10 |
| ES2116538T3 (es) | 1998-07-16 |
| DE69410041T2 (de) | 1998-09-03 |
| EP0643033B1 (en) | 1998-05-06 |
| RU2151624C1 (ru) | 2000-06-27 |
| US5431888A (en) | 1995-07-11 |
| CA2128482A1 (en) | 1995-03-10 |
| EP0643033A1 (en) | 1995-03-15 |
| AU6743994A (en) | 1995-03-23 |
| CN1063352C (zh) | 2001-03-21 |
| AU669296B2 (en) | 1996-05-30 |
| US5321163A (en) | 1994-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO115417B1 (ro) | Procedeu de obtinere a eterului tert-amil metilic si reactor cu coloana de distilare pentru realizarea acestuia | |
| EP0842241B1 (en) | Improved process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon streams | |
| JP3621104B2 (ja) | 炭化水素の流れの中の高度不飽和化合物の選択水素化 | |
| US6054630A (en) | Apparatus comprising a catalytic distillation zone comprising a reaction zone with distribution of hydrogen | |
| US5510568A (en) | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams | |
| EP0826021B1 (en) | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams | |
| EP0880388B1 (en) | Etherification-hydrogenation process | |
| WO2001021734A1 (en) | Process for the removal of mercaptans | |
| AU654757B2 (en) | Selective hydrogenation of C5 streams | |
| EP0765369B1 (en) | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams | |
| JPH05238962A (ja) | ３級アミルアルキルエーテルに富みオレフィン類を含まない溜分とｎ−ペンタンに富むパラフィン溜分の製造法 | |
| MXPA98000233A (en) | Improved process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon currents |