BG99017A - Каталитична дестилационна колона и етерификационен метод, използващ тази колона - Google Patents
Каталитична дестилационна колона и етерификационен метод, използващ тази колона Download PDFInfo
- Publication number
- BG99017A BG99017A BG99017A BG9901794A BG99017A BG 99017 A BG99017 A BG 99017A BG 99017 A BG99017 A BG 99017A BG 9901794 A BG9901794 A BG 9901794A BG 99017 A BG99017 A BG 99017A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- distillation
- reaction zone
- fraction
- boiling
- catalytic
- Prior art date
Links
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 88
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 29
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 11
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 7
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims description 7
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 3
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 isoamylene ether Chemical compound 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 4
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-thiol Chemical compound CC(C)CS BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N Isopentyl mercaptan Chemical compound CC(C)CCS GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N (3z)-penta-1,3-diene Chemical compound C\C=C/C=C PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 1-Pentanethiol Chemical compound CCCCCS ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSTYFNPKBDELJ-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanethiol Chemical compound CCCC(C)S QUSTYFNPKBDELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100383698 Secale cereale rscc gene Proteins 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- ABNPJVOPTXYSQW-UHFFFAOYSA-N hexane-2-thiol Chemical compound CCCCC(C)S ABNPJVOPTXYSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N hexane-3-thiol Chemical compound CCCC(S)CC VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WICKAMSPKJXSGN-UHFFFAOYSA-N pentane-3-thiol Chemical compound CCC(S)CC WICKAMSPKJXSGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/16—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of hydrogen sulfide or its salts to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/06—Reactor-distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до каталитична дестилационна колона и до метод за
получаване на третичен амилметилетер при взаимодействието на изоамилени с
метанол. Колоната представлява вертикален цилиндриче н съд, в долния край на
който има инертна дестилационна структура и разположена над нея дестилационна
реакционна зона, съдържаща първа каталитична дестилационна структура с нанесен
върху носител катал изатор за хидриране. Над първата дестилационна зона има
втора дестилационна реакционна зона, съдържаща втора каталитична
дестилационна структура с нанесен върху носител катализатор за етерификация.
Description
Настоящото изобретение се отнася до универсална каталитична дестилационна колона и приложението на тази колона за получаване на етер от взаимодействието на изоолефин с алкохол. Изобретението се отнася в частност до получаване на третичен амилметилетер при взаимодействието на изоамилени, съдържащи се в крекирания нефтен поток, с метанол в дестилационен колонен реактор, където се отстранява Cft+ фракцията, пречистване на захранващия материал чрез отстраняване на меркаптаните, отстраняване на нитрилите в материала, селективно хидриране на диените в материала и взаимодействие на изоамилените с метанол, при което се получава третичен амилметилетер
Предшестващо състояние на техниката
С\ рафинираната фракция съществува като газолинов смеен материал или като източник на изоамилен на етер чрез взаимодействие
НМ СШГ!
кохоли. Третичният рафинериите в резултат на етапа на пречистване с въздух, които води до някои ограничения на газолиновия състав. Някои от тези изисквания са: (1) да се въведе известно количество кислородсъдържащи съединения, като метил трет-бутилетер (МТБЕ), TAME или етанол, (2) да се понижи количеството на олефините в газолина и (3) да се понижи парния натиск (летливостта)
Техническа същност на изобретението
В повечето С5 фракции изоамиленът, подходящ за получаването на TAME, често присъства в малки количества, например под 15 %, като едновременно с това присъстват други С5 олефинови изомери и достатъчно диени и ацетилени за инхибиране на етерификацията. Предимство на настоящото изобретение е, че онечистванията като диолефини, ацетилени, меркаптани и нитрили се отстраняват преди етерификацията в единствен дестилационен колонен реактор. Друго предимство е, регенерираният от колоната поток, съдържащ етер, може да бъде използван без допълнителна обработка като октанов продукт за смесване. Тези и други предимства и особености на настоящото изобретение стават ясни от следващото по-долу описание.
Накратко, настоящото изобретение включва дестилационен колонен реактор, в конто полученият след крекиране поток от леки нефтени продукти се въвежда за получаване на третичен амилметилетер. Дестилационният колонен реактор играе ролята на депентанизатор за отстраняване на Cg и по-тежката фракция, и поради въвеждането в същото време на метанол, протича азеотропно разделяне на нитрилите от С5 фракцията. За постигане на всяка от желаните реакции се полагат подходящи слоеве пълнеж от каталитично дестилационни структури. В първия слой протича селективно взаимодействие на някои диолефини с меркаптани, при което се получават по-тежки материали, които могат да бъдат отстранени с с кубовия остатък и селективно 6 хидриране на диолефините в изходния материал, а във втория слой протича етерификация.
Предпочитаният съгласно настоящото изобретение метод за получаване на третичен амилметилетер включва следните етапи:
(а) захранване с първи поток, съдържащ леки продукти от крекирането на нефта, на дестилационния колонен реактор, притежаващ секция за дестилация на леки фракции и първа дестилационна реакционна зона, съдържаща катализатор на хидрирането под формата на каталитично дестилационна структура и втора дестилационна реакционна зона, съдържаща кисела катионобменна смола под формата на каталитично дестилационна структура;
(б) едновременно захранване с втори поток, съдържащ водород и с трети поток, съдържащ метанол на споменатия дестилационен колонен реактор;
(в) отделяне на Сг и по-висококипящата фракция от споменатия поток от леки продукти от крекирането на нефта в споменатата секция за дестилация при кипенето на С фрак цията нагоре в споменатата първа дестилационна реакционна зона;
(г) едновременно в споменатата първа дестилационна реакционна зона:
(i) отстраняване на сяросъдържащите съединения, които са предимно меркаптани, чрез взаимодействие на съдържащите се в споменатата С$ кипяща фракция меркаптани, с част от диолефините, съдържащи се в споменатата С5 кипяща фракция, при което се получават сулфиди с интервал на кипене по-висок от този на споменатата С5 кипяща фракция;
(ii) взаимодействие на остатъка от диолефините и ацетилените в споменатата С5 кипяща фракция с част от споменатия водород за понижаване на ненасищането и изомеризирането на част от изоолефините;
(iii) получаване на С5/метанол азеотроп и изпаряване на споменатия азеотроп в споменатата втора дестилационна реакционна зона, като едновременно с това се отделят споменатите сулфиди и някои азотсъдържащи съединения. съдържащи се в споменатата С фракция чрез фракционна дестилация;
(д) едновременно в споменатата втора дестилационна реакционна зона:
(i) взаимодействие на изоамилените, съдържащи се в споменатия азеотроп, с метанола, съдържащ се в същия азеотроп, при което се получава третичен амилметилетер; и (ii) отделяне на третичния амилметилетер от нереагиралата С5 фракция и метанола чрез фракционна дестилация;
(е) отделяне на нереагиралата С5 фракция, нереагиралия метанол и нереагиралия водород от дестилационния колонен реактор като горна фракция; и (ж) отделяне на С, и по-тежката фракция, третичния амилметилетер, сулфидите и азотсъдържащите съединения от дестилационния колонен реактор като кубов остатък.
По-висококипящите компоненти от етап (в) съдържат TAME, сулфиди и нитрили и последни напускат реакторната колона под формата на кубов остатък.
Приложената фигура е опростено схематично представяне на каталитичната дестилационна колона, конфигурирана за настоящото изобретение.
С фракцията от захранващия поток до обособения TAME се съдържа в леката нефтена фракция, която може да съдържа всички С. до С и по-висши съединения. Тази смес може да съ5 о държа от 150 до 200 компонента. Смесените рафинирани потоци често съдържат широк спектър от олефинови съединения. Това се отнася както за продуктите на каталитичния крекинг, така и тези от термичните крекинг процеси. Рафинираните потоци обикновено се разделят чрез фракционна дестилация и, тъй като те често съдържат съединения, които имат много близки точки на кипене, това разделяне не е прецизно. С$ потокът, например, може да съдържа С4 до Cg съединения. Тези компоненти могат да бъдат наситени (алкани), ненаситени (моноолефини) или полиненаситени (диолефини). Освен това, компонентите могат да бъдат някои или всички от различните изомери на индивидуалните съединения. Такива потоци съдържат обикновено 15 до 30 тегловни процента изоамилени.
Някои от съдържащите се в минимално количество в захранващия материал компоненти (диолефини) взаимодействат бавно с кислорода при съхранение, при което се получава смола и други нежелани материали. Все пак, тези компоненти също реагират много бързо по време на получаването на TAME, при което се получава жълт, неприятно миришещ смолообразен материал. Така че, желателно е тези компоненти да се отстранят, когато леката нефтена фракция ще се използва само за смесване с газолин или като захранващ материал при TAME процеса.
Тези рафинирани потоци съдържат, също така, малки количества серни и азотни съединения, които трябва да бъдат отстранени. Серните съединения се намират обикновено в потока от леки продукти след крекинга на нефта под формата на меркаптани, които взаимодействат с катализатора за етерифициране и инхибират реакцията на етерификация. Отстраняването на сяросъдържащите съединения се нарича, обикновено, пречистване на потока. Азотсъдържащите съединения са, обикновено, под формата на нитрили, които могат да хидролизират получените съединения, които имат основен характер и могат да неутрализират киселинността на катализатора на етерификацията. Следователно, отстраняването на меркаптаните и нитрилите е желателно.
Природата на присъстващите сяросъдържащи съединения зависи, също така, от интервала на кипене на дестилата. В леката нефтена фракция (110-250°F интервал на кипене) преобладаващите съединения са меркаптани. Типичните меркаптанови съединения, които могат да бъдат намерени в по-голяма или в по-малка степен в леката нефтена фракция са: метилмеркаптан (т.к. 43°F), етилмеркаптан (т.к. 99°F), п-пропилмеркаптан (т.к. 154°F), изопропилмеркаптан (т.к. 135-140°?) , изобутилмеркаптан !т.к. 19O°F). третичен бутилмеркаптан (т.к. 147°F), n-бутилмеркаптан (т.к. 208°F) , вторичен бутилмеркаптан (т.к. 203°F), изоамилмеркаптан (т.к. 250°F), n-амилмеркаптан (т.к. 259°F), алфа-метилбутилмеркаптан (т.к.
234°F), алфа-етилпропилмеркаптан (т.к. 293°F), n-хексилмеркаптан (т.к. 304°F), 2-меркаптохексан (т.к. 284°F) и 3-меркаптохексан (т.к. 135°F).
Типичните диолефини в интервала на кипене на Cs фракцията са: изопрен (2-метилбутадиен-1,3), цис- и транс-пиперилени (цис- и транс-1,3-пентадиени) и малки количества бутадиени.
Подходяща суровина за настоящото изобретение е леката нефтена фракция, съдържаща С5 въглеводороди, включително нормални алкани, нормални алкени, изоалкани и изоалкени и много малки количества онечистващи съединения, съдържащи сяра и азот.
Както е описано по-горе, в каталитичния дестилационен реактор едновременно протичат поне седем от следните процеси:
1. етерификация;
2. дестилация на нереагиралите при етерифицирането С$ компоненти;
3. отделяне на С$ компонентите от нитрилните онечиствания чрез азеотропна дестилация на алкохола и на С5;
4. хидриране на диолефините и ацетилените;
5. отстраняване на серните съединения, включващо взаимодействие на меркаптаните с диолефини;
6. изомеризация на изоолефините;
7. дестилация на С5 от сулфидите;
8. дестилация на леките компоненти от етерния продукт,
С, и по-тежките въглеводороди, нитрилите и сулфидите.
Описание на приложените фигури
Колоната и методът могат да бъдат разбрани от фигурата. Дестилационният колонен реактор 10 е обикновено цилиндричен по форма и е разположен вертикално. Входът за метанол е разположен близко до долния край на зона 12. Долната част 20 на реакционния съд съдържа инертни инертни дестилационни структури като инертен пълнеж, решетъчни тарелки. звънчеви барботажни тарелки или други подобни. Секция 20 представлява секция за отделяне на леки фракции за разделяне на С и по-висококипящия материал от С и по-нискокипящия материал, съдържащ се в леката нефтена фракция от крекирането. Входът за леката нефтена фракция 1 е точно над секцията 20. Водородът може да бъде подаван отделно, но се предпочита подаването му заедно с леката нефтена фракция.
Точно над секцията за отделяне на нефтените продукти в колона 10 се намира първата дестилационна реакционна зона 7, съдържаща катализатор на хидрирането под формата на първа каталитична дестилационна структура. Секция 7 представлява зона за хидриране, в която диолефините и ацетилените се хидрират селективно, меркаптаните взаимодействат с диолефините и изоолефините се изомеризират. Изомеризацията в условията на хидриране е от свързващ тип и много слаба, ако въобще протича, при настоящия метод протича скелетна изомеризация. Сулфидите, получаващи се при реакция на меркаптаните с диолефините, са по-висококипящи от С5 фракцията и дестилират надолу и се отделят с кубовия остатък.
Хидрирането представлява реакция на водорода с въглерод-въглеродните двойни и тройни връзки, при което съединението се насища. Тази реакция обикновено се провежда при налягане, по-високо от атмосферното и умерени температури, при излишък на водород с метален катализатор. Между известните метални катализатори на реакцията на хидриране са платина, рений, кобалт, молибден, никел, волфрам и паладий. Обикновено търговските форми на катализатора представляват окиси на тези метали. Окисът се редуцира до активна форма, било преди употребата с редуциращ агент, било по време на употребата, от водорода в изходния материал. Тези метали катализират, също така и други реакции, и в особено значителна степен, дехидрирането при повишени температури. Освен това, те могат да активират взаимодействието на олефиновите съединения помежду им или с други олефини, при което се получават димери или олигомери, когато времето на престой се повиши.
Селективното хидриране на въглеводородите е известно от скоро. В Peterson et al, The Selective Hydrogenation of Pyrolysis Gasoline, представен на Petroleum Division of the American Chemical Society, September 1962 се обсъжда селективното хидриране на С4 и по-висши диолефини. В Boitiaux, et al, Newest Hydrogenation Catalyst, Hydrocarbon Processing, March 1985, са представени новите виждания за различното приложение на катализаторите за хидриране, включително селективно хидриране при използване на фирмен биметален катализатор на хидриране, който е подходящ, също така, за приложение съгласно настоящото изобретение.
Реакциите, които протичат в първата дестилационна зона са:
(1) изопрен (2-метилбутадиен-1,3) + водород до 2-метилбутен-1 и 2-метилбутен-2;
(2) цис- и транс-1,3-пентадиени (цис- и транс-пипериле- ни) + водород до пентен-1 и пентен-2;
(3) 1,3-бутадиен до бутен-1 и бутен-2;
П. I (4) RSH + R1C=C-C=C-R2 -pg-> R-S-C-C=C-R2 и (5) 3-метилбутен-1 до 2-метилбутен-1/2-метилбутен-2
Подходящ катализатор за хидриране в секция 7 е 0.34 тегл.% Pd, нанесен върху сфери от А12О3 (двуалуминиев триокис) с размер 3 до 8 меша, предлаган от United Catalysts Inc., означен като G-68C. Типичните химични и физични свойства на катализатора, както се предлага от производи теля, са следните:
ТАБЛИЦА 1
Означение
Форма
G-68C
Сфери
Номинален размер
5x8 меша
Pd тегл.%
0.3 (0.27-0.33)
Носител
Свръхчист алуминиев окис
Счита се, че катализаторът представлява хидрид на паладия, който се получава по време на работа. Количеството на водорода, който се подава в реактора, трябва да бъде достатъчно, така че катализаторът да се поддържа в активна форма, тъй като водородът се отделя от катализатора при хидрирането, но да бъде по-ниско от това, което би предизвикало задръстване на колоната, което означава да бъде ефективно количество водород. Обикновено, молното съотношение на водорода към диолефините и ацетилените в захранващия материал, подаван към пълнежа на колоната съгласно настоящото изобретение, трябва да бъде поне 1.0 към 1.0, за предпочитане 2.0 към 1.0.
Други подходящи катализатори, както за хидриране/ изомеризация, така и за етерифициране, включват макропореста или желеобразна кисела катионобменна смола в Н+ форма, която може да бъде напълнена с метал от VI, VII или VIII група на периодичната система, подобно на описаното в U.S.Pat. No 4,330,679.
Катализаторът трябва да бъде подходящо отложен и разположен в колоната, така че да действа като каталитична дестилационна структура. Предпочита се катализаторът да е отложен в отворите на мрежа от метална тъкан, както е описано в U.S.Pat.Αρρΐ. No 901,771, June 22, 1992 и No 075,320, Jan.
15, 1993. Други катализаторни структури, подходящи за приложение съгласно настоящото изобретение са описани в U.S.Pat. No 4,731,229 и No 5,073,236 и Eur.Pat. No 0396650.
Над зоната за хидриране в колона 10, втората дестилационна реакционна зона L2 съдържа кисел катионобменен катализатор под формата на втора каталитична дестилационна структура. В тази секция 12 изоамилените взаимодействат с метанола, при което се получава третичен амилметилетер (TAME), който кипи по-високо от С5 фракцията и дестилира надолу и се отделя с С& и по-висшите материали през линия 8.
Зона 12 може да бъде непосредствено над зона 7 или там могат да бъдат включени инертни дестилационни структури (непоказани) , както е описано за зона 20.
Освен това, метанолът и Cs фракциите образуват азеотроп, който кипи при по-ниска температура от С5 фракциите и нитрилните онечиствания. Този азеотроп изкипява нагоре от първата реакционна дестилационна зона 7 във втората реакционна дестилационна зона 12. Изоамилените в азеотропа взаимодействат с метанола, при което се получава TAME.
Азеотропът с Cs съдържа около 12 тегл.% метанол и точката му на кипене е 10-15°F под тази на съответните С.. Следователно, ако нетният поток от метанол в колоната (позволяващ протичането на реакцията в колоната) е по-малък от азеотропната концентрация в дестилата, концентрацията на метанола в реакционната дестилационна зона ще бъде относително ниска, около 1%. Ако нетният поток от метанол в колоната е по-висок от азеотропа, концентрацията на метанола ще нараства (60% са измерени) докато метанолът напусне заедно с TAME кубовия остатък. Този случай не е желателен, тъй като при ниска концентрация конверсията на изоамилена в TAME е ниска, докато при високи концентрации, чистотата на TAME се нарушава от присъствието на излишък от метанол. Така количеството на метанола се поддържа постоянно, така че то да се поддържа над азеотропното, но да няма излишък от него в кубовия остатък. Съгласно една особеност, това може да се постигне чрез подаване на част от метанола над пълнежа от катализатор на етерификацията през линия 14.
Метанол/С5 азеотропът (без азотни съединения и сулфиди) изкипява нагоре в етерификационната секция 12, която съдържа ’W·· кисела катионобменна смола като катализатор под формата на каталитична дестилационна структура. Етерификацията е описана в U.S.Pat. No 4,336,407. Обикновено частиците на смолата са такива, че се предпочита фина мрежа като платнен контейнер. Такъв контейнер и каталитична структура са описани в U.S.Pat. No 4,443,559 и представляват ленти от стъклотъкан с множество джобчета, съдържащи катализаторната смола. Платнената лента е навита с жица, така че да се получи дестилационната структура.
Нереагиралият метанол, С5 фракциите и водородът се отделят отгоре през изход 5 и преминават през кондензатор
13, където кондензиращите материали кондензират и след това се събират през линия 4 в акумулатор-сепаратор 11. Трета група инертни дестилационни структури 15 може да бъде разположена над втората реакционна дестилационна зона. Леките некондензиращи продукти, включително водородът, се отделят от акумулатора през линия 3. Течността се отделя от сепаратора през линия 9 като част от тях се рециклират в колона 10 през линия 6 като флегма.
Не винаги TAME се отделя от по-тежките компоненти, но всичко се използва при октановите смеси.
Claims (9)
- Патентни претенции1. Дестилационен колонен реактор, състоящ се от:(а) вертикален цилиндричен съд;(б) инертна дестилационна структура, разположена в долния край на споменатия съд;(в) първа дестилационна реакционна зона, съдържаща първа каталитична дестилационна структура, разположена в споменатия съд точно над споменатата инертна дестилационна структура като тази първа каталитична дестилационна структура включва отложен върху носител катализатор на хидриране;(г) втора дестилационна реакционна зона, съдържаща втора каталитична дестилационна структура, разположена в споменатия съд точно над споменатата първа дестилационна реакционна зона като тази втора каталитична дестилационна структура включва отложен върху носител катализатор на етерификация.
- 2. Дестилационна колона съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че катализаторът на хидрирането съдържа отложени върху двуалуминиев триокис частици на паладиев окис, поставен в контейнер с отворени пори, навит заедно с жичен носител.
- 3. Дестилационна колона съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че катализаторът на етерификацията съдържа кисела йонообменна смола като катализатор, поставен в джобчета от платнена лента и навита заедно с жичен носител.
- 4. Дестилационна колона съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че катализаторът на хидрирането съдържа отложени върху двуалуминиев триокис частици на паладиев окис, поставен в контейнер с отворени пори, навит заедно с жичен носител и катализаторът на етерификацията съдържа кисела йонообменна смола като катализатор, поставен в джобчета от платнена лента и навита заедно с жичен носител.
- 5. Дестилационен колонен реактор, включващ секция за разделяне на нискокипящи фракции, притежаващ инертна дестилационна структура, първа дестилационна реакционна зона, включваща първа каталитична дестилационна структура, съдържаща нанесени върху двуалуминиев триокис частици на паладиев окис, поставен в контейнер с отворени пори, навит заедно с жичен носител и разположен над въпросната секция за разделяне на нискокипящи продукти и втора дестилационна реакционна зона, включваща втора каталитична дестилационна структура, съдържаща кисела йонообменна смола като катализатор, поставен в джобчета от платнена лента и навита заедно с жичен носител, разположена над споменатата първа дестилационна реакционна зона, където секцията за отделяне на нискокипящи продукти е разположена в отделен съд и освен това включва първи тръбопровод за отделяне на течността от първата дестилационна реакционна зона до секцията за отделяне на нискокипящите продукти и втори тръбопровод за отделяне на парата от секцията за отделяне на нискокипящите продукти към първата дестилационна реакционна зона.
- 6. Метод за обработка на нефтен поток от нискокипящи продукти, съдържащ изоамилен, включващ следните етапи:(а) захранване с поток, съдържащ леки продукти от крекирането на нефта, на дестилационния колонен реактор, притежаващ секция за дестилация на леки фракции и две дестилационни реакционни зони в серия;(б) едновременно захранване с поток, съдържащ водород на споменатия дестилационен колонен реактор;(в) отделяне на С и по-висококипящата фракция от споменатия поток от леки продукти от крекирането на нефта в споменатата секция за дестилация при кипенето на фракцията, съдържаща меркаптанови и диолефинови онечиствания нагоре в първата дестилационна реакционна зона;(г) едновременно в споменатата дестилационна реакционна зона:(i) взаимодействие на споменатите меркаптани, съдържащи се в споменатата С5 кипяща фракция, с част от диолефините, съдържащи се в споменатата С5 кипяща фракция, при което се получават сулфиди с интервал на кипене по-висок от този на споменатата С5 кипяща фракция;(ii) взаимодействие на остатъка от диолефините и ацетилените в споменатата С5 кипяща фракция с част от споменатия водород;(iii) отделяне на споменатата С5 фракция от споменатите сулфиди чрез фракционна дестилация;(д) подаване на поток, съдържащ метанол в споменатия дестилационен колонен реактор, при което се получава метанол/С5 азеотроп в първа дестилационна реакционна зона, като азеотропът притежава по-ниска точка на кипене от тази на С5 фракцията;(е) изпарение на споменатия азеотроп нагоре във втората дестилационна реакционна зона, където част от изоамилените, съдържащи се в споменатия азеотроп взаимодействат с част от метанола, съдържащ се в споменатия азеотроп, при което се получава третичен амилметилетер;(ж) отделяне на третичния амилметилетер, споменатитеС и по-тежката фракция, и споменатите сулфиди от дестилаци6 онния колонен реактор като кубов остатък.
- 7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че някои азотсъдържащи съединения в С5 фракцията се отстраняват с кубовия остатък.
- 8. Метод съгласно претенция 6 за получаване на третичен амилметилетер, характеризиращ се с това, че първата дестилационна реакционна зона съдържа катализатор на хидриране под формата на каталитична дестилационна структура и втора дестилационна реакционна зона, съдържаща киселинна катионобменна смола под формата на каталитична дестилационна структура.
- 9. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че част от метанола се въвежда над втората дестилационна реакционна зона.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/118,311 US5321163A (en) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | Multi-purpose catalytic distillation column and eterification process using same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG99017A true BG99017A (bg) | 1995-05-31 |
| BG62441B1 BG62441B1 (bg) | 1999-11-30 |
Family
ID=22377826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG99017A BG62441B1 (bg) | 1993-09-09 | 1994-08-31 | Каталитична дестилационна колона и етерификационен метод, използващ тази колона |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5321163A (bg) |
| EP (1) | EP0643033B1 (bg) |
| JP (1) | JPH07173090A (bg) |
| CN (1) | CN1063352C (bg) |
| AU (1) | AU669296B2 (bg) |
| BG (1) | BG62441B1 (bg) |
| BR (1) | BR9403443A (bg) |
| CA (1) | CA2128482A1 (bg) |
| DE (1) | DE69410041T2 (bg) |
| ES (1) | ES2116538T3 (bg) |
| RO (1) | RO115417B1 (bg) |
| RU (1) | RU2151624C1 (bg) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453550A (en) * | 1993-12-21 | 1995-09-26 | Intevep, S.A. | Production of tame from coker naphtha |
| US5461178A (en) * | 1994-04-28 | 1995-10-24 | Mobil Oil Corporation | Catalytic stripping of hydrocarbon liquid |
| US5463134A (en) * | 1994-05-04 | 1995-10-31 | Uop | Paraffin treating process for mercaptan and olefin removal |
| US5510568A (en) * | 1994-06-17 | 1996-04-23 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams |
| DE69534717T2 (de) * | 1994-06-17 | 2006-07-20 | Chemical Research & Licensing Co., Pasadena | Verfahren zur entfernung von mercaptanen und schwefel- wasserstoff aus kohlenwasserstoffen |
| US5629451A (en) * | 1994-06-30 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Reduction of nitrile contaminants by selective hydrogenation |
| US5554275A (en) * | 1994-11-28 | 1996-09-10 | Mobil Oil Corporation | Catalytic hydrodesulfurization and stripping of hydrocarbon liquid |
| SA95160068B1 (ar) * | 1994-12-13 | 2006-05-28 | كيميكال ريسيرتش اند ليسنسنج كومباني | عملية لإزالة المركبتانات mercaptans وكبرتيد هيدروجين hydrogen sulfide من تيارات هيدروكربون hydrocarbon |
| DE19504555A1 (de) * | 1995-02-11 | 1996-08-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Spaltung von Tertiärbutylalkohol in einer Reaktionsdestillationskolonne |
| US5659106A (en) * | 1995-06-22 | 1997-08-19 | Uop | Catalytic distillation process for mercaptan and olefin removal |
| US5847224A (en) * | 1995-06-23 | 1998-12-08 | Global Octanes Corporation | Method for improving the color of MTBE, ETBE and TAME |
| US5595634A (en) * | 1995-07-10 | 1997-01-21 | Chemical Research & Licensing Company | Process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon streams |
| US5961815A (en) * | 1995-08-28 | 1999-10-05 | Catalytic Distillation Technologies | Hydroconversion process |
| US5597476A (en) * | 1995-08-28 | 1997-01-28 | Chemical Research & Licensing Company | Gasoline desulfurization process |
| DE19541213A1 (de) * | 1995-11-04 | 1997-05-07 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur chemischen Umsetzung von Stoffen in einer Reaktionskolonne |
| US5792891A (en) * | 1996-02-09 | 1998-08-11 | Catalytic Distillation Technologies | Integrated process for the production of tame |
| US5628880A (en) * | 1996-02-12 | 1997-05-13 | Chemical Research & Licensing Company | Etherification--hydrogenation process |
| DE19636064A1 (de) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung |
| US5877363A (en) * | 1996-09-23 | 1999-03-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams |
| US5807477A (en) * | 1996-09-23 | 1998-09-15 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the treatment of light naphtha hydrocarbon streams |
| US5837130A (en) * | 1996-10-22 | 1998-11-17 | Catalytic Distillation Technologies | Catalytic distillation refining |
| US5925685A (en) * | 1996-11-18 | 1999-07-20 | Catalytic Distillation Technologies | Method for carrying out heterogeneous catalysis |
| US5942456A (en) * | 1996-12-09 | 1999-08-24 | Catalytic Distillation Technologies | Multi-functional catalytic distillation structure |
| US6045762A (en) * | 1997-01-22 | 2000-04-04 | Governors Of The University Of Alberta | Apparatus for catalytic distillation |
| US5847249A (en) * | 1997-07-28 | 1998-12-08 | Catalytic Distillation Technologies | Apparatus and process for catalytic distillations |
| US6277340B1 (en) | 1998-01-02 | 2001-08-21 | Abb Lummus Global, Inc. | Structured packing and element therefor |
| US6284104B1 (en) | 1999-03-04 | 2001-09-04 | Catalytic Distillation Technologies | Apparatus and process for hydrogenations |
| US6262314B1 (en) | 1999-04-06 | 2001-07-17 | Intevep, S.A. | Process for preparation of ethers in a catalytic distillation column |
| US6231752B1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-05-15 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the removal of mercaptans |
| US6500309B1 (en) | 1999-12-11 | 2002-12-31 | Peter Tung | Dimensions in reactive distillation technology |
| US6274783B1 (en) | 2000-03-20 | 2001-08-14 | Catalytic Distillation Technologies | Catalytic distillation process for the production of C8 alkanes |
| US6414205B1 (en) | 2000-03-24 | 2002-07-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the removal of MAPD from hydrocarbon streams |
| US6416658B1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-07-09 | Catalytic Distillation Technologies | Process for simultaneous hydrotreating and splitting of naphtha streams |
| US6824676B1 (en) * | 2002-03-08 | 2004-11-30 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the selective desulfurization of a mid range gasoline cut |
| US6846959B2 (en) | 2002-10-07 | 2005-01-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for producing alkanolamines |
| US6984312B2 (en) * | 2002-11-22 | 2006-01-10 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the desulfurization of light FCC naphtha |
| FR2850113B1 (fr) * | 2003-01-22 | 2007-03-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'obtention d'une charge utilisable dans une unite d'etherification |
| US7431827B2 (en) * | 2004-10-27 | 2008-10-07 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of low sulfur, low olefin gasoline |
| DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| CN105348115B (zh) * | 2015-12-23 | 2017-10-20 | 山西翔宇化工有限公司 | 一种橡胶防老剂次品的重反应及提纯处理装置 |
| AR120161A1 (es) | 2019-10-07 | 2022-02-02 | Lummus Technology Inc | Coproducción de isobutano y buteno-1 de alta pureza a partir de c₄ mixto |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2717202A (en) * | 1949-09-07 | 1955-09-06 | Nat Cylinder Gas Co | Counterflow liquid-gas contact apparatus |
| GB835689A (en) * | 1957-12-17 | 1960-05-25 | Bayer Ag | Process for removing acetylene, methyl acetylene, and allene from hydrocarbon mixtures |
| GB920012A (en) * | 1958-07-15 | 1963-03-06 | Chemetron Corp | Selective hydrogenation and catalyst therefor |
| US3186935A (en) * | 1962-01-30 | 1965-06-01 | Union Oil Co | Hydrogenation process and apparatus |
| GB1205677A (en) * | 1968-01-19 | 1970-09-16 | Ici Ltd | Disproportionation of olefines |
| US3531542A (en) * | 1968-09-04 | 1970-09-29 | Phillips Petroleum Co | Olefin isomerization process |
| US3839486A (en) * | 1971-03-25 | 1974-10-01 | Petro Tex Chem Corp | Process for the isomerization of olefins |
| US4003829A (en) * | 1975-02-10 | 1977-01-18 | Atlantic Richfield Company | Method of removing contaminant from a hydrocarbonaceous fluid |
| US4221653A (en) * | 1978-06-30 | 1980-09-09 | Hydrocarbon Research, Inc. | Catalytic hydrogenation process and apparatus with improved vapor liquid separation |
| US4302356A (en) * | 1978-07-27 | 1981-11-24 | Chemical Research & Licensing Co. | Process for separating isobutene from C4 streams |
| US4307254A (en) * | 1979-02-21 | 1981-12-22 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
| US4213847A (en) * | 1979-05-16 | 1980-07-22 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing of lubes in reactor fractionator |
| US4336407A (en) * | 1980-02-25 | 1982-06-22 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation process |
| FR2477570A1 (fr) * | 1980-03-10 | 1981-09-11 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation et etherification d'une coupe insaturee c5 d'hydrocarbures en vue d'en ameliorer l'indice d'octane et d'en reduire la teneur en mono-olefines |
| DE3026504A1 (de) * | 1980-07-12 | 1982-02-04 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von alkyltert.-alkylethern |
| US4443559A (en) * | 1981-09-30 | 1984-04-17 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation structure |
| JPS58149987A (ja) * | 1982-03-02 | 1983-09-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | 炭化水素類の選択的水素添加の方法 |
| FR2523149A1 (fr) * | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| US4439350A (en) * | 1982-06-21 | 1984-03-27 | Chemical Research & Licensing Company | Contact structure for use in catalytic distillation |
| US4550012A (en) * | 1984-05-01 | 1985-10-29 | Mobil Oil Corp. | Multi-phase countercurrent reactor system |
| DE3538564A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-10-02 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Alkyl-tert.-alkyl-ether enthaltende gum-freie kraftstoff-komponenten |
| EP0201614B1 (de) * | 1985-05-14 | 1989-12-27 | GebràDer Sulzer Aktiengesellschaft | Reaktor zum Durchführen von heterogenen, katalysierten chemischen Reaktionen |
| US4709115A (en) * | 1986-05-15 | 1987-11-24 | The Dow Chemical Company | Disproportionation of alkenes |
| GB8709647D0 (en) * | 1987-04-23 | 1987-05-28 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
| US4826507A (en) * | 1987-12-08 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Integrated etherification and oxygenates to gasoline process |
| WO1990002603A1 (de) * | 1988-09-02 | 1990-03-22 | Gebrüder Sulzer Aktiengesellschaft | Vorrichtung zur durchführung katalysierter reaktionen |
| US5087780A (en) * | 1988-10-31 | 1992-02-11 | Chemical Research & Licensing Company | Hydroisomerization process |
| US5073236A (en) * | 1989-11-13 | 1991-12-17 | Gelbein Abraham P | Process and structure for effecting catalytic reactions in distillation structure |
| DE4013711A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von hochoktanigen, olefinarmen kraftstoffen und kraftstoffkomponenten |
| US5196612A (en) * | 1992-02-03 | 1993-03-23 | Uop | Etherification of isoamylenes by catalytic distillation |
| GB2265145B (en) * | 1992-03-13 | 1995-06-21 | Intevep Sa | Production of tert. Amylmethyl Ether |
| FI92319C (fi) * | 1992-03-18 | 1994-10-25 | Neste Oy | Menetelmä metyylieetterien valmistamiseksi |
| US5266546A (en) * | 1992-06-22 | 1993-11-30 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation machine |
| US5243102A (en) * | 1992-10-01 | 1993-09-07 | Uop | Etherification of C5 -plus olefins by sequential catalytic distillation |
| US5348710A (en) * | 1993-06-11 | 1994-09-20 | Johnson Kenneth H | Catalytic distillation structure |
-
1993
- 1993-09-09 US US08/118,311 patent/US5321163A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-14 US US08/188,933 patent/US5431888A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-14 AU AU67439/94A patent/AU669296B2/en not_active Ceased
- 1994-07-20 CA CA002128482A patent/CA2128482A1/en not_active Abandoned
- 1994-08-10 JP JP6188193A patent/JPH07173090A/ja active Pending
- 1994-08-31 BG BG99017A patent/BG62441B1/bg unknown
- 1994-09-01 RO RO94-01458A patent/RO115417B1/ro unknown
- 1994-09-01 EP EP94306447A patent/EP0643033B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-01 ES ES94306447T patent/ES2116538T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-01 DE DE69410041T patent/DE69410041T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-02 CN CN94115667A patent/CN1063352C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-02 RU RU94031750/12A patent/RU2151624C1/ru active
- 1994-09-05 BR BR9403443A patent/BR9403443A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1103815A (zh) | 1995-06-21 |
| RU94031750A (ru) | 1996-06-27 |
| BG62441B1 (bg) | 1999-11-30 |
| JPH07173090A (ja) | 1995-07-11 |
| BR9403443A (pt) | 1995-06-13 |
| DE69410041D1 (de) | 1998-06-10 |
| ES2116538T3 (es) | 1998-07-16 |
| DE69410041T2 (de) | 1998-09-03 |
| EP0643033B1 (en) | 1998-05-06 |
| RU2151624C1 (ru) | 2000-06-27 |
| US5431888A (en) | 1995-07-11 |
| CA2128482A1 (en) | 1995-03-10 |
| RO115417B1 (ro) | 2000-02-28 |
| EP0643033A1 (en) | 1995-03-15 |
| AU6743994A (en) | 1995-03-23 |
| CN1063352C (zh) | 2001-03-21 |
| AU669296B2 (en) | 1996-05-30 |
| US5321163A (en) | 1994-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG99017A (bg) | Каталитична дестилационна колона и етерификационен метод, използващ тази колона | |
| JP3621104B2 (ja) | 炭化水素の流れの中の高度不飽和化合物の選択水素化 | |
| DE69626288T2 (de) | Verbessrter prozess zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesättigten verbindungen und isomerisierung von olefinen in kohlenwasserstoffströmen. | |
| EP0826021B1 (en) | Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams | |
| EP0880388B1 (en) | Etherification-hydrogenation process | |
| KR100245018B1 (ko) | 디올레핀의 선택적 수소화 공정 | |
| EA017147B1 (ru) | Способ получения трет-амилэтилового эфира | |
| GB2121431A (en) | Isomerisation of butene-1 to butene-2 in isobutylene | |
| US5792891A (en) | Integrated process for the production of tame | |
| JP3198356B2 (ja) | ３級アミルアルキルエーテルに富みオレフィン類を含まない溜分とｎ−ペンタンに富むパラフィン溜分の製造法 | |
| CA1280447C (en) | Tertiary olefin process | |
| EP0490571A2 (en) | Hydrogenation process | |
| MXPA98000233A (en) | Improved process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon currents |