RO114122B1 - Procedeu şi instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi c-c - Google Patents
Procedeu şi instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi c-c Download PDFInfo
- Publication number
- RO114122B1 RO114122B1 RO97-01357A RO9701357A RO114122B1 RO 114122 B1 RO114122 B1 RO 114122B1 RO 9701357 A RO9701357 A RO 9701357A RO 114122 B1 RO114122 B1 RO 114122B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- column
- hexane
- solvent
- fraction
- gasoline
- Prior art date
Links
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000009434 installation Methods 0.000 title claims abstract description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims abstract description 27
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 claims description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 12
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004094 preconcentration Methods 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- -1 2,2 Dimethylbutane Cyclopentane 2,3 Dimethylbutane Chemical compound 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical class CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPEJRVZFIZZTTA-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C.CC1CCCCC1.CCCCCCC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C.CC1CCCCC1.CCCCCCC SPEJRVZFIZZTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1,4-dioxane Chemical compound CC1COC(C)CO1 AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropanenitrile Chemical compound COCCC#N OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFWGQWQIQWVIGE-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=C1.CCCCCC.CC1CCCC1 Chemical compound C1=CC=CC=C1.CCCCCC.CC1CCCC1 JFWGQWQIQWVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNOXDBQIBJDEHO-UHFFFAOYSA-N CC(CC)CC.CC(C)CCC.CC(C)(CC)C Chemical compound CC(CC)CC.CC(C)CCC.CC(C)(CC)C QNOXDBQIBJDEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVCAEZXXGQPDBB-UHFFFAOYSA-N CC1CCCC1.C1CCCCC1.C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1CCCC1.C1CCCCC1.C1=CC=CC=C1 NVCAEZXXGQPDBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un procedeu şi la o instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi C-C. Procedeul constă într-o primă etapă de fracţionare simplă, în două trepte, în care se separă un concentrat hexanic care este apoi supus purificării avansate, prin reţinerea benzenului de către un solvent selectiv, după care fracţiunea hexanică este supusă sau nu hidrogenării catalitice, pentru purificarea avansată. Instalaţia conform invenţiei este alcătuită dintr-o coloană de fracţionare simplă, înseriată cu o coloană cu priză laterală, şi un sistem de distilare extractivă, constituit dintr-o coloană de absorbţie şi o coloană de desorbţie, şi constă în aceea că, respectiv, coloana de absorbţie (9) are 20 de talere teoretice, iar coloana de desorbţie (14) are 8 talere teoretice.
Description
RO 114122 Β1
Prezenta invenție se referă la un procedeu și la o instalație de obținere a fracției hexanice din fluxuri de hidrocarburi C4-C9, utilizată ca solvent de polimerizare a olefinelor inferioare și ca solvent de extracție în industria alimentară și farmaceutică.
Condițiile de calitate, impuse fracției hexanice, limitează, cu severitate, conținutul, în benzen, la maximum 100 ppm, iar în hidrocarburi nesaturate, exprimate prin indice de brom, la maximum 100 mg Br/100 g produs.
Se știe că fluxurile cu conținut redus în hidrocarburi aromatice, rezultate pe platformele de reformare catalitică sau din instalațiile de fracționare gazolină constituie materii prime pentru obținerea fracției hexanice - solvent de polimerizare și solvent de extracție.
Pentru obținerea fracției hexanice de calitatea menționată, există procedee care prelucrează rafinatele de reformare catalitică sau gazolină stabilizată, printr-o succesiune de operații de fracționare, urmată de purificarea avansată a fracțiilor condiționate, prin rafinare cu acid sulfuric, extracție lichid - lichid, distilare extractivă, absorbție pe site moleculare și hidrogenare pe catalizator de paladiu sau nichel pe suport.
Se cunoaște un procedeu de obținere a n-hexanului care poate fi utilizat ca solvent de polimerizare sterospecifică a olefinelor, din rafinatele de reformare catalitică, conform căruia, materia primă este supusă unei preconcentrări în fracțiunea n-hexanică, prin două operații succesive, la presiune atmosferică sau la cel mult 2 at, cu o rație de reflux de 10 ... 30:1, separându-se parțial, în prima fracționare, o fracțiune izohexanică, iar din a doua fracționare, o fracțiune aromatică grea, o fracțiune heptanică și fracțiunea hexanică, care apoi este supusă purificării de hidrocarubri aromatice, prin distilare extractivă, la presiune atmosferică sau la cel mult 2 at, cu rație de reflux de 1 ... 8:1, folosindu-se un solvent de distilare extractivă, ales dintre: N - metilpirolîdonă cu sau fără 4% apă, dimetilformamidă, dimetilacetamidă, dimetildioxan, β-metoxipropionitril, raportul solvent: fracțiunea n-hexanică fiind de 1 ... 5:1, fracțiunea n-hexanică, după o eventuală uscare prealabilă, fiind în continuare supusă hidrogenării, în prezența unui catalizator pe bază de 0,3 ... 0,6% Pd, pe suport de alumină, cu hidrogen, la temperatura de 20 ... 60°C, la presiunea de până la 6 at, la o viteză volumară a hidrocarburilor lichide de 4 ... 10 h'1 și viteză liniară a hidrocarburilor lichide de 0,1 ... 35 m/h și la un raport hidrogen : hidrocarburi olefinice de 5 ... 20 : 1, după care fracțiunea n-hexanică este supusă unei concentrări și purificări finale, prin fracționare la presiune atmosferică sau la cel mult 2 at, cu o rație de reflux de 50 ... 100 : 1, hidrogenarea fracțiunii n-hexanice, cu sau fără uscare prealabilă, putând fi, de asemenea efectuată fie după operația de concentrare și purificare finală, prin fracționare, fie direct, după preconcentrarea fracțiunii n-hexanice prin cele două fracționări succesive, fie după prima fraționare a materiei prime, pentru preconcentrare în fracțiunea n-hexanică, prin separare de fracțiunea izo-hexanică (RO 68358).
De asemenea, se cunoaște instalația pentru obținerea n-hexanului prin procedeul de mai sus, formată dintr-o coloană de fracționare cu talere, care separă la vârf facția izohexanică, o coloană de fracționare cu talere, prevăzută cu priză laterală, care separă la vârf fracțiunea n-hexanică, și pe priza laterală sau din baza coloanei, fracțiunea n-heptanică, o coloană cu talere pentru distilare extractivă, care separă la vârf fracțiunea n-hexanică purificată de hidrocarburi aromatice, o coloană cu talere pentru desorbția hidrocarburilor aromatice din solventul saturat, o coloană de fracționare cu talere, prevăzută cu priză laterală care separă, pe aceasta, fracțiunea n-hexanică purificată și concentrată, un uscător cu site moleculare în strat fix, un reactor de hidrogenare, tubular sau adiabatic, pentru hidrogenarea olefinelor, o coloană de fracționare cu talere, prevăzută cu priză laterală, care separă solventul regenerat, lipsit de eventuale produse de reacție (RO 68358).
Se cunoaște un alt procedeu pentru purificarea avansată a fracțiilor hexanice provenite din fluxurile cu un conținut redus de hidrocarburi aromatice, din instalațiile de refor
RO 114122 Β1 mare catalitică a benzinelor sau din instalațiile de separare a gazolinei stabilizate, care prin 50 superfracționare în două coloane succesive, realizează intervalul de distilare 66 ... 70°C, impus fracției hexanice, din care apoi separă benzenul prin operația de distilare extractivă, la presiune atmosferică, utilizând drept solvent etilcelosolv (-2-etoxietanol) într-o coloană de fracționare, prevăzută cu 80 de talere, la un raport solvent/hidrocarbură de 2 ... 10:1 voi.
urmată de o fază de spălare cu apă a fracțiilor hexanice cu un raport apă/fracție de 1/1 voi. 55 și,. în final purificate de hidrocarburi olefinice prin hidrogenare (RO 108791),
Un alt procedeu de purificare avansată a fracției hexanice se referă la purificarea de hidrocarburi olefinice prin hidrogenarea catalitică a acestora pe un catalizator de nichel pe suport de diatomită, în pat fix, la temperatura de 50 ... 120°C, presiuni de 10 ... 15 bari, viteze volumare de 2 ... 10 h'1 și rapoarte molare hidrogen/hidrocarburi nesaturate de 2/1 60 până la 10/1 (RO 105568).
Procedeele cunoscute prezintă o serie de dezavantaje, ca de exemplu:
- recuperări scăzute ale componentelor utile din materia primă pe instalații care cuprind multe faze de prelucrare, cu consumuri energetice, de utilități și de materii prime, ridicate, ca urmare a slabei selectivități a unor solvenți de distilare extractivă; 65
- unii dintre solvenții de distilare extractivă, utilizați pentru purificarea fracției hexanice de hidrocarburile aromatice, sunt foarte scumpi, greu accesibili, chiar și la prețuri ridicate, alții necesită operații de purificare prealabilă sau regenerări costisitoare, unii sunt antrenați azeotropic de componenții hexanici, necesitând o operație suplimentară de îndepărtare a solventului antrenat prin spălare cu apă; 70
- pierderea unor cantități însemnate de solvenți de distilare extractivă, din sistem, prin antrenare azeotropică;
- generarea unor fluxuri secundare, care ridică problema de protecție a mediului.
Problemele, pe care le rezolvă invenția, constau în stabilirea parametrilor corespunzători unui flux tehnologic elaborat și folosirea unui solvent înalt selectiv, la faza de distilare 75 extractivă, pentru îndepărtarea, practic totală, a benzenului și a majorității hidrocarburilor olefinice și cicloparafinice din concentratul hexanic, realizând un grad ridicat de recuperare a n-hexanului, cât și a fracției hexanice.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate mai sus, prin aceea că, în scopul obținerii fracției hexanice din fluxuri de hidrocarburi C4-C9 destinată folosirii ca 80 solvent pentru polimerizarea olefinelor inferioare și ca solvent de extracție, în industria alimentară și farmaceutică, se supune rafinatul de reformare catalitică sau benzina hidrofinată ușoară, de pe platformele de reformare catalitică, sau gazolina stabilizată rezultată din operațiile de fracționare gazolină, al căror conținut în benzen este maximum 5 ... 6% greutate, unei operații de fracționare simplă, în două etape, astfel încât, în prima etapă de frac- 85 ționare simplă, se realizează inițialul intervalului de distilare 66°C, impus produsului finit, în ' condițiile în care se separă, în întregime, componentele ușoare, prezente în materiile prime, pe o coloană cu temperatura de vârf de 58 ... 65°C și de blaz de 113 ... 118°C, iar în a doua etapă de fracționare simplă, se separă o fracție heptanică și o fracție aromatică de un concentrat hexanic în care se scot în întregime componenții hexanici pe o coloană a cărei 90 temperatură de vârf este de 70 ... 72°C iar de blaz este de 135 ... 145°C, după care concentratul hexanic se supune operației de distilare extractivă utilizând un solvent specific care este un amestec de diacetat și monoacetat de etilenglicol la un raport molar solvent/ concentrat hexanic de 3 ... 6: 1, realizându-se o concentrație de solvent la vârful coloanei de 60 ... 80% molare, cu o rație de reflux de maximum 2:1, cu temperatura de vârf de 70 95
2°C și de blaz de 135 ... 140°C, care prin absorbția, practic totală, a benzenului și a majorității hidrocarburilor cicloparafinice și olefinice din concentratul hexanic de către solvent, asigură condițiile de calitate, în ceea ce privește conținutul în benzen și finalul intervalului
RO 114122 Β1 de distilare de 70°C, impus fracției hexanice, precum și conținutul în olefine, în cazul prelucrării gazolinei stabilizate sau a benzinei hidrofinate, ușoare, după care, în cazul utilizării ca materie primă a rafinatului de reformare catalitică, se îndepărtează total hidrocarburile olefinice remanente după faza de distilare extractivă printr-un procedeu cunoscut de hidrogenare catalitică, desorbția hidrocarburilor reținute de solvent realizându-se la presiunea atmosferică sau maximum 840 ... 910 mm Hg sau la presiune redusă, de preferință 150 ... 250 mm Hg, cu o rație de reflux de 2 ... 3:1, pe o coloană cu temperatura de vârf de 80 ... 83°C respectiv 45 ... 55°C și temperatura de blaz de 186 ... 200°C respectiv 65 ... 70°C.
Instalație pentru realizarea procedeului, conform invenției, alcătuită dintr-o coloană de fracționare simplă cu 50 de talere teoretice, care realizează inițialul intervalului de distilare, impus fracției hexanice, înseriată cu o coloană cu priză laterală, între alimentare și baza coloanei, cu 50 de talere teoretice, care realizează separarea concentratului hexanic, și un sistem de distilare extractivă, constituit dintr-o coloană de absorbție, precum și dintr-o coloană de desorbție, care constă în aceea că, coloana de absorbție 9 are 20 de talere teoretice și, pe vârful acesteia, se obține fracția hexanică - produs finit, pentru cazul în care materiile prime prelucrate sunt gazolina stabilizată sau benzina hidrofinată, ușoară, sau se obține fracția hexanică, care necesită îndepărtarea avansată a olefinelor, pentru cazul prelucrării ca materie primă a rafinatului de reformare catalitică, iar coloana de desorbție 14 are 8 talere teoretice, pentru desorbția hidrocarburilor reținute de solvent.
Prezenta invenție prezintă următoarele avantaje:
- se obține fracție hexanică de calitate, solvent pentru polimerizarea olefinelor inferioare și solvent de extracție pentru industria alimentară și farmaceutică, pe o instalație simplificată, formată numai din două coloane de fracționare simplă și un sistem de distilare extractivă, cu două coloane, a căror eficacitate este redusă, pentru situația în care se prelucrează benzină hidrofinată, ușoară, sau gazolină stabilizată, completată cu o fază de hidrogenare catalitică a olefinelor, dacă se prelucrează rafinatul de reformare catalitică, nefiind necesare coloana de regenerare solvent, coloana de spălare cu apă și coloana de condiționare finală a fracției hexanice;
- prin stabilirea condițiilor de lucru și prin folosirea amestecului de diacetat și monoacetat de etilenglicol, la faza de distilare extractivă, se asigură o recuperare globală a fracției hexanice - produs finit de minimum 80%, și o recuperare a n-hexanului din concentratul hexanic de peste 95%, față de procedeul anterior din brevetul RO 68358, care asigură o recuperare a n-hexanului de 53 ... 70%;
- folosește, pentru îndepărtarea benzenului din concentratul hexanic, prin distilare extractivă, amestecul de diacetat și monoacetat de etilenglicol, drept solvent, cu selectivitate foarte bună, disponibil și ieftin;
- amestecul de diacetat și monoacetat de etilenglicol, folosit ca solvent de distilare extractivă, are selectivitate bună pentru îndepărtarea cicloparafinelor și a olefinelor din concentratul hexanic, eliminându-se faza de hidrogenare a olefinelor, dacă acesta se obține din benzina hidrofinată, ușoară, sau gazolină stabilizată, sau micșorând efortul la faza de hidrogenare, dacă se prelucrează ca materie primă rafinatul de reformare catalitică;
- solventul este înalt selectiv, chiar și la concentrații moderate ale acestuia la vârful coloanei de distilare extractivă, purificarea fracției hexanice realizându-se cu costuri reduse (coloane cu număr relativ mic de talere, cantitatea de căldură cerută de proces și diametrul coloanelor reduse, ș.a.);
- gradele foarte bune de recuperare ale n-hexanului și fracției hexanice micșorează consumurile de materii prime, auxiliare și energetice;
- permite, ca urmare a parametrilor de lucru stabiliți, obținerea simultană a unor fluxuri secundare, valoroase, care pot avea destinații diferite.
RO 114122 Β1
Se prezintă, în continuare, un exemplu de realizare a invenției, în legătură cu figura, care reprezintă schema și fluxurile tehnologice pentru obținerea fracției hexanice prin procedeul conform invenției. 150
Prin conducta 1, se introduce, într-o coloană 2, materia primă, care poate fi: rafinatul de reformare catalitică a cărui compoziție este prezentată în tabelul 1, fie gazolina stabilizată sau benzina hidrofinată, ușoară, al căror conținut în benzen și hidrocarburi olefinice sunt de nivel apropiat, cu compoziția prezentată în tabelul 2.
Coloana de fracționare 2 are eficacitate în operațiunea de fracționare la presiunea 155 atmosferică echivalentă cu 50 talere teoretice și asigură îndepărtarea, la o rație de reflux de 19:1, a componenților ușori din materia primă, pentru stabilizarea inițialului de distilare impus fracției hexanice (66°C).
Componenții ușori, evacuați din coloana 2 prin conducta 3, având un conținut scăzut în sulf și benzen, se pot folosi ca eter de petrol, ca materie primă pentru obținerea fracțiilor 160 înguste de eter de petrol (25/40, 30/40, 30/50 și 40/60) prin fracționare simplă pe o coloană cu eficacitatea de 20 ... 50 talere teoretice, sau se pot folosi drept componenți benzine auto.
Produsul de blaz al coloanei 2 se trimite prin conducta 4 în coloana de fracționare
5, a cărei eficacitate este de 50 talere teoretice și care separă concentratul hexanîc de componenții mai grei, prezenți în materiile prime. 165
Coloana 5 lucrează la presiune atmosferică cu o rație de reflux de 16 : 1 și este prevăzută cu o priză laterală, situată între priza de alimentare și baza coloanei, pe care se evacuează, prin conducta 7, un flux de hidrocarburi, care poate fi utilizat pentru obținerea fracției heptanice cu conținut scăzut în aromate sau drept component benzină de extracție 80/115. Produsul de blaz al coloanei 5, evacuat prin conducta 8, se poate folosi drept 170 component benzina auto sau pentru recuperarea aromatelor. Pe vârful coloanei 5, se evacuează concentratul hexanic, care se trimite prin conducta 6 într-o coloană 9, pentru purificarea avansată, în principal, de benzen, prin fracționare extractivă, în prezența amestecului de diacetat și monoacetat de etilenglicol.
Amestecul de diacetat și monoacetat de etilenglicol s-a dovedit a avea o bună 175 selectivitate în îndepărtarea cicloparafinelor și olefinelor și o foarte bună selectivitate în îndepărtarea benzenului din fracția hexanică concentrată. Amestecul asigură recuperarea înaltă a n-hexanului și a fracției hexanice, așa cum este prezentat în tabelele 2 și 3, la o concentrație a solventului, la vârful coloanei 9 de distilare extractivă, de 60 ... 80% molare.
Solventul de distilare extractivă se introduce în coloana 9 prin conducta 10 pe o priză 180 laterală, situată între vârful coloanei și priza de alimentare cu concentrat hexanic, în raport molar 3 ... 6:1, față de fracția hexanică concentrată. Solventul străbate coloana 9 de sus în jos, în contracurent cu vaporii fracției hexanice, reținând practic în totalitate benzenul, majoritatea olefinelor și cicloparafinelor.
Astfel, prin partea superioară a coloanei 9, rezultă prin conducta 11 fracția hexanică 185 cu conținut de maximum 100 ppm benzen și condiționată din punct de vedere al finalului de distilare, iar prin conducta 13, rezultă solventul îmbogățit în benzen, cicloparafine și olefine cu mici cantități de n-hexan.
Fracția hexanică, obținută pe vârful coloanei 9, din prelucrarea gazolinei sau a benzinei hidrofinate, ușoare, îndeplinește condiția de nesaturare, exprimată prin indice de 190 brom, și constituie produsul finit - solventul de polimerizare și de extracție.
Fracția hexanică, rezultată pe vârful coloanei 9, prin prelucrarea rafinatulu de reformare catalitică, trebuie supusă operației de hidrogenare catalitică a olefinelor.
Solventul îmbogățit se introduce în coloana 14, de desorbție, cu o eficacitate echivalentă cu 8 talere teoretice, care funcționează la presiune atmosferică sau presiune redusă, 195 cu o rație de reflux de 2 ... 3 : 1.
RO 114122 Β1
Pe vârful coloanei 14, rezultă un concentrat benzenic, evacuat prin conducta 15, care poate fi utilizat ca agent pentru deparafinarea uleiurilor, în sinteza intermediarilor organici sau drept component benzine auto, iar ca produs de blaz, prin conducta 10, se evacuează solventul desorbit, care se recîrculă la coloana 9 de distilare extractivă.
Coloana de distilare extractivă, cu o eficacitate de 20 talere teoretice, lucrează la presiune atmosferică cu o rație de reflux de 2 : 1. Zestrea de solvent a instalației se completează prin conducta 12, dacă s-au înregistrat pierderi.
Fracția hexanică, evacuată prin conducta 11, se introduce într-un uscător 16 cu sită moleculară de 4 A pentru reducerea conținutului remanent de apă la 15 ... 50 ppm. Fracția hexanică, uscată, se introduce prin conducta 17 într-un reactor de hidrogenare 18, prevăzut cu pat fix de catalizator, de tip Pd sau Ni, pe suport.
Produsul de reacție, evacuat prin conducta 20, din reactorul de hidrogenare, îndeplinește și condiția de nesaturare, prevăzută în specificația de calitate a solventului de polimerizare.
In tabelele 1 și 2, sunt prezentate bilanțurile de materiale pentru separarea și purificarea fracției hexanice din rafinatul de reformare catalitică respectiv din gazolina stabilizată sau benzina hidrofinată, ușoară, precum și performanțele procesului prin utilizarea amestecului de diacetat și monoacetat de etilenglicol ca solvent de distilare extractivă.
In tabelul 3, sunt prezentați parametrii de lucru ai principalelor utilaje din fluxul tehnologic de obținere a fracției hexanice, conform procedeului propus.
Invenția asigură obținerea unei fracții hexanice, din fluxurile de hidrocarburi C4-Cg, care îndeplinește următoarele condiții de calitate necesare folosirii ca solvent pentru polimerizarea olefinelor și ca solvent de extracție în industria alimentară și farmaceutică: distilare: 5...95% voi., distilă în intervalul 66 ... 70°C; conținut în: n - hexan, minimum 65% benzen, maximum 100 ppm hidrocarburi olefinice, maximum 100 mg brom/100 g produs; sulf, maximum 1 ppm.
IO CM CM
RO 114122 Β1
| 40 | θ'- | 1 | 1 | 1 | a | 1 | 1,35 | 15,95 | 55,73 | 21,80 | 5,17 | 1 | t | > | 1 | 100,00 | |
| kg/h | 1 | 1 | । | 1 | 1 | 90‘0 | 0,71 | 2,48 | 0,97 | 0,23 | 1 | 1 | 1 | । | 4,45 | ||
| T- | θ' | O6‘e | 15,24 | 64,47 | 16,34 | aub 100 ppm | m o θ' | 100,00 | |||||||||
| kg/h | CM 00 O | 3,20 | 13,54 | 3,43 | δ o' | 1 | 1 | । | 1 | 21,00 | |||||||
| ^p o^· | 1 | CM CM 00 | 12,81 | 56,00 | 23,22 | 3,81 | 0,94 | 1 | 1 | । | 1 | 100,00 | |||||
| iD | kg/h | 1 | 0,82 | 3,26 | 14,25 I | 5,91 | 0,97 | 0,24 | 1 | a | I | 1 | < | 25,45 | |||
| Ί· | <D T** V | 4,61 . | 20,17 | 8,37 | 1,37 | 1^8' k | 40,76 | 7,08 | 0,71 | 2,41 | 11,10 100,00 | ||||||
| kg/h | r | 0,82 | 3,26 | 14,25 | 5,91 | O θ' | 1,30 | 28,80 | 5,00 | 0,50 | O | 0,30 | co co | ||||
| T- | sp θ'· | 4,50 | 0,66 | 0,60 | 0,90 | 14,80 | O T“ | 15,00 | 6,00 | I 1,00 | 1,30 | 28,80 | 5,00 | 0,50 | 1,70 | 0,30 | 7,84 100,00 |
| kg/h | 4,50 | 0,66 | 0,60 | 0,90 | 14,80 | 11,10 | 15,00 | 6,00 | 1,00 | 1,30 | 28,80 | 5,00 | 0,50 | O | 0,30 | 7,84 100,00 | |
| X — / □_ / | Com pon | o | 2,2 Dimetîlbutan | Cicloppentan | 2,3 Dimetîlbutan | 2 Metilpentan | 3 Metilpentan | n-Hexan | Metîlciclopentan | Benzen | Ciclohexan | Izoheptani | n-Heptan | Metilciclohexan | Toluen | Etilbenzen | + aromate TOTAL |
| Nr. crt | ț— | CM | co | •4 | LO | <0 | l< | 03 | σι | 10. | 12. | 13. | 14. | LO τ— | ώ |
Gradul de recuperare a n-hexanului în fluxul 11, % g = 95,02 245
Recuperarea globală a fracției hexanice în fluxul 11, % g = 82,51
A?
&
RO 114122 Β1
| LO τ— | 1,23 | 14,72 | 27,81 | 51,33 | 4,91 | t | 1 | । | 1 | 1 | 100,00 | |||||
| kg/h | 1 | 0,06 | 0,72 I | 1,36 | 2,51 | 0,24 | 1 | 1 | 1 | 1 | 4,89 | |||||
| V | sP <5- | 4,17 | 16,27 | 69,58 | 9,93 | sub 100 ppm | 0,05 | 100,00 | ||||||||
| kg/h | CM co θ' | 3,20 | 13,86 | 1,95 | 0,01 | 1 | 1 | । | 1 | 1 | 19,66 | |||||
| <D | sC Ο' | 1 | f | 3,34 | 13,28 | 58,66 | 13,48 | 10,22 | 1,02 | 1 | । | r | 1 | > | 100,00 | |
| kg/h | CM 00 o | 3,36 | 14,40 i | 3,31 | 2,51 | 0,25 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 24,55 | ||||
| -O | 0,93 | 3,72 | 16,41 | I 3,77 | 2,86 | 7,29 | 14,20 | O CD V | 12,62 | 3,28 | 21,49 | 2,43 | 100,00 | |||
| kg/h | 1 | 1 | 0,82 | 3,26 | 14,40 | | 3,31 | 2,51 | I 6,40 | 12,46 | 9,65 | O V- | 2,88 | 18,86 | 2,13 | 87,75 | |
| X— | .o θ' | 0,28 | 0,34 | 8,55 | 6,06 , । | 15,16 | 3,37 | 2,59 | 6,60 | 12,46 | 9,65 | 11,07 | 2,88 | 18,86 | 2,13 | O o o o |
| g/6>ț | 0,28 | 0,34 | 8,55 | 6,06 | 15,16 | 3,37 | ! 2,59 | 6,60 | 12,46 | 9,65 | 11,07 | 2,88 | 18,86 | 2,13 | 100,00 | |
| Flux Component | iO o | 2,2 Dimetilbutan | 2 Metilpentan | 3 Metilpentan | n-Hexan | Metilciclopentan | Benzen | Ciclohexan | Izoheptani | n-Heptan | Metilciclohexan | Toluen | C/ + parafine | Cs + + aromate | 1V101 | |
| 2= ti 2 O | CM | CO | Ί | CD | l< | od | O | Ol· | X- | 12. | 13. | 14. |
m in CM o
CM
Gradul de recuperare a n-hexanului în fluxul 11, % g = 95,00
Recuperarea globală a fracției hexanice în fluxul 11, % g = 80,08
LO Ό CM
290
RO 114122 Β1
| 270 | 275 | 280 | |||||||||
| is Φ -Ώ | solvent îmbogățit | oo | 150...250 | 45...55 | 135...150 | 65...70 | 2 ... 3:1 | i | i | ||
| 14 | solvent îmbogățit | 00 | 840...910 | 80...83 | 186...200 | 85...90 | 2...3:1 | 1 | i | ||
| O) | concentrat hexan ic | 20 | 910 | 70...72 j | 135...140 | 63...65 | τ— CM | Γ 3 ... 6:1 | 60...80 | amestec de diacetat șl monoacetat de etilenglicol | |
| gazolină stabilizată sau benzină hidrofinată ușoară | 50 | S40...910 | 68...72 | 140...145 | 1 | 16 : 1 | I | 1 | I | ||
| IO | rafinat RC | 50 | 66...70 , | 135...140 | - | i | |||||
| gazolină stabilizată sau benzină hidrofinată ușoară | 50 | 40...910 | 58...60 | 116...118 | | I | 19 : 1 | L | ||||
| CM | rafinat RX | 09 | CO | 62...65 | 113...114 | i | 1 | « | |||
| ---——__<Doloana Parametrul ~~~~~——— | Alimentare provenind din: | Număr de talere teoretice: | Presiune vârf coloană (mm Hg) | Temperatură vârf coloană (°C) | Temperatură bfaz coloană (°C) | Temperatură alimentare solvent (°C) | Rație reflux | Raport molar solvent/conc. hexanic | Concentrație solvent la vârful coloanei de absorbție (% mol) | Solvent distilare extractivă |
LA OQ CM
Claims (3)
- RO 114122 Β1Revendicări1. Procedeu pentru obținerea fracției hexanice din fluxuri de hidrocarburi C4-C9, caracterizat prin aceea că se supune rafinatul de reformare catalitică sau benzina hidro295 finată, ușoară, de pe platformele de reformare catalitică, sau gazolina stabilizată, rezultată din operațiile de fracționare a gazolinei, al căror conținut în benzen este maximum 5 ... 6% greutate, unei operații de fracționare simplă, în două etape, astfel încât, în prima etapă de fracționare simplă, se realizează inițialul intervalului de distilare 66°C, impus produsului finit, în condițiile în care se separă în întregime componenții ușori, prezenți în materiile prime, pe 300 o coloană cu temperatura de vârf de 58 ... 65°C și de blaz de 113 ... 118°C, iar în a doua etapa de fracționare simplă, se separă o fracție heptanică și o fracție aromatică de un concentrat hexanic, în care se scot în întregime componenții hexanici, pe o coloană a cărei temperaturi de vârf este 70 ... 72°C, iar la blaz, este de 135 ... 145°C, după care concentratul hexanic se supune operației de distilare extractivă, utilizând un solvent specific, 305 care este un amestec de diacetat și monoacetat de etilenglicol la un raport molar solvent/ concentrat hexanic de 3... 6:1, realizându-se o concentrație de solvent, la vârful coloanei, de 60 ... 80% molare, cu o rație de reflux de maximum 2 : 1, cu temperatura de vârf de 70 ... 72°C și de blaz de 135 ... 140°C, care prin absorbția, practic totală, a benzenului și a majorității hidrocarburilor cicloparafinice și olefinice, din concentratul hexanic, de către solvent, 310 asigură condițiile de calitate, în ceea ce privește conținutul în benzen și finalul intervalului de distilare de 70°C, impus fracției hexanice, precum și conținutul în olefine, în cazul prelucrării gazolinei stabilizate sau a benzinei hidrofinate, ușoare, după care, în cazul utilizării ca materie primă a rafinatului de reformare catalitică, se îndepărtează total hidrocarburile olefinice, remanente, după etapa de distilare extractivă, printr-un procedeu cunoscut de 315 hidrogenare catalitică, desorbția hidrocarburilor, reținute de solvent, realizându-se la presiunea atmosferică sau maximum 840 ... 910 mm Hg sau la presiune redusă, de preferință 150 ... 250 mm Hg, cu o rație de reflux de 2 ... 3:1, pe o coloană cu temperatura de vârf de 80 ... 83°C respectiv 45 ... 55°C și temperatura de blaz de 186 ... 200°C respectiv 65 ... 70°C.320
- 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, toți componenții ușori, separați la prima etapă de fracționare simplă, pot fi folosiți ca eter de petrol sau pentru obținerea unor fracțiuni înguste de eter de petrol 25/40, 30/40, 30/50 sau 40/60, prin fracționare simplă, sau drept componenți benzină auto, fracția heptanică, rezultată în a doua etapă de fracționare simplă, poate fi folosită pentru obținerea fracției heptanice cu conținut 325 scăzut în aromate sau drept component benzină de extracție 80/115, concentratul aromatic poate fi folosit pentru recuperarea aromatelor sau drept component benzină auto, iar concentratul benzenic, de la etapa de desorbție solvent, se poate folosi ca agent pentru deparafinarea uleiurilor, în sinteza intermediarilor organici sau drept component benzină auto.
- 3. Instalație pentru obținerea fracției hexanice din fluxuri de hidrocarburi C4 - C9, 330 alcătuită dintr-o coloană de fracționare simplă cu 50 de talere teoretice, care realizează inițialul intervalului de distilare impus fracției hexanice, înseriată cu o coloană cu priză laterală, între alimentare și baza coloanei, cu 50 de talere teoretice, care realizează separarea concentratului hexanic, și un sistem de distilare extractivă, constituit dintr-o coloană de absorbție, precum și dintr-o coloană de desorbție, caracterizat prin aceea că, coloana de absorb335 ție (9) are 20 de talere teoretice și, pe vârful acesteia, se obține fracția hexanică - produs finit, pentru cazul în care materiile prime, prelucrate, sunt gazolina stabilizată sau benzina hidrofinată, ușoară, se obține fracția hexanică, care necesită îndepărtarea avansată a olefinelor, pentru cazul prelucrării ca materie primă a rafinatului de reformare catalitică, iar coloana de desorbție (14) are 8 talere teoretice, pentru desorbția hidrocarburilor reținute de 340 solvent.Președintele comisiei de invenție: ing. Marin ElenaExaminator: ing. Cernat Daniela
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO97-01357A RO114122B1 (ro) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Procedeu şi instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi c-c |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO97-01357A RO114122B1 (ro) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Procedeu şi instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi c-c |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO114122B1 true RO114122B1 (ro) | 2002-07-30 |
Family
ID=64361037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO97-01357A RO114122B1 (ro) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Procedeu şi instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi c-c |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO114122B1 (ro) |
-
1997
- 1997-07-23 RO RO97-01357A patent/RO114122B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1726271B (zh) | 制备芳族物质的综合方法 | |
| KR100457472B1 (ko) | 수소가분배되는반응영역을가진촉매증류영역을포함하는장치 | |
| RU2119475C1 (ru) | Комплексный способ получения бутена-1 | |
| JP4514839B2 (ja) | 改質ガソリンから純粋な芳香族化合物を製出する方法およびこの方法を実施するための装置 | |
| KR101068168B1 (ko) | 방향족 화합물의 생산을 위한 통합 방법 | |
| US4277313A (en) | Recovery of 1,3-butadiene | |
| KR101760356B1 (ko) | 올레핀 및 방향족 탄화수소의 제조 방법 | |
| KR19980018722A (ko) | 크랙 기체로부터 올레핀을 회수하기 위한 화학적 흡착방법(Chemical Absorption Process for Recovering Olefins from Cracked Gases) | |
| JP2009506035A (ja) | Ｃ４アップグレード法におけるブタンの除去 | |
| JP5758922B2 (ja) | 粗１，３−ブタジエンから純粋な１，３−ブタジエンを蒸留抽出する方法及び装置 | |
| KR101934501B1 (ko) | 스티렌 함유 공급 원료로부터 스티렌을 회수하기 위한 공정 및 시스템 | |
| US4587369A (en) | Selectively hydrogenating acetylenic compounds in a high butadiene content C4 cut | |
| JPH09188882A (ja) | 炭化水素留分中のベンゼンおよび軽質不飽和化合物の含量の選択的減少方法 | |
| US6410811B2 (en) | Selective hydrogenation process comprising partial separation of hydrogen by a membrane upstream of a reactive column | |
| US3342891A (en) | Removal of vinylacetylenes from alkadienes | |
| US20200095181A1 (en) | Removal of feed treatment units in aromatics complex designs | |
| EP0255754B1 (en) | Olefin hydrogenation method | |
| RO114122B1 (ro) | Procedeu şi instalaţie pentru obţinerea fracţiunii hexanice din fluxuri de hidrocarburi c-c | |
| KR102583535B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 제조방법 | |
| NL8301314A (nl) | Zuivering van etheen-rijke frakties, die ethyn bevatten. | |
| CN1050311C (zh) | 高纯度丁烯－１的生产方法 | |
| JPS6152126B2 (ro) | ||
| CN108698955A (zh) | 用于芳族化合物产物生产中的环烷再循环的方法和装置 | |
| RU2254318C1 (ru) | Способ очистки альфа-олефинов, способ очистки гексена-i и установка для его осуществления | |
| RU2021242C1 (ru) | Способ выделения ароматических углеводородов c8 |