RO113235B1 - PROCEDEU DE OBȚINERE A COLORANTILOR CERAMICI Șl PENTRU STICLĂRIE - Google Patents

Abstract

Invenția se referă la un procedeu de obținere a coloranților ceramici și pentru sticlărie, prin care se realizează inițial un pigment constituit din 2...15% Ala03, 1...10% mică, 3...15% SnOa și 0,10... 0,50% aur, se omogenizează pe cale umedă, cu adaos de 80...95% frită ceramică și maximum 5% C03Aga, iar după uscare, amestecul se sinterizează la temperatura de 58O...75O°C, timp de 25...30 min. In final, produsul sinterizat se macină până la o granulație de maximum 20/j și se usucă în mod în sine cunoscut.

Description

Invenția se referă la un procedeu de obținere a coloranților ceramici destinați decorării peste glazură a obiectelor ceramice pentru temperaturi de 780 850°C șî a coloranților pentru decorarea 5 obiectelor de sticlărie pentru temperaturi de 550 - 600°C.

Se cunosc procedee de obținere a coloranților ceramici și pentru sticlărie, pe bază de aur, prin omogenizarea pe cale ic umedă a unui pigment cu adaos de frite ceramice, uscare și sinterizare la temperatura adecvată. Conținutul de AuCI₃ (sub formă de HfAuCIJ), respectiv conținutul de aur este destul de ridicat. 15 Deosebit de important în obținerea coloranților este natura chimică a fritelor, care intervin direct asupra nivelului calitativ al acestor coloranți.

Pigmenții pe bază de aur, care intră 2C în compoziția coloranților ceramici și pentru sticlărie, au la bază Purpura lui Cassius [particule foarte fine de aur metalic dispersate într-un gel de staniu, aluminiu, magneziu, reprezentând un hidrogel al 25 acidului stanic colorat cu aur coloidal, obținut prin reducerea acidului hidroclorauric HfAuCIJ cu SnCI₂, suportul inert fiind AI(OH]₃, AI₂O₃, MgO],

Diferitele nuanțe ale pigmenților se 30 obțin prin variația conținutului de aur, precum și prin adăugarea unei anumite cantități de argint, sau prin adăugarea sărurilor de argint, prezența ionilor de argint generând culoarea purpur, iar lipsa 35 ionilor de argint ducând la obținerea culorii violet.

Prepararea Purpurii lui Cassius se face prin diferite metode bazate pe precipitarea aurului metalic coloidal, pe 20 un amestec de clorură stanoasă și stanică. Staniul trebuie să fie prezent în aceste două stări de valență, deoarece clorura stanoasă reprezintă agentul reducător și determină trecerea Au⁺³ în aur metalic, 45 în timp ce clorura stanică hidrolizează și formează acidul stanic, în care se înglobează aurul metalic. Precipitatul are o compoziție exprimată prin formula generală: SnO₂.xH₂O.yAu. 50 în obținerea acestor pigmenți Sn0₂ are un rol determinant având un efect protector asupra aurului prin întărirea legăturilor aurului cu sticla-frită. Deci dezvoltarea culorii, respectiv obținerea unei culori mai intense și strălucitoare este stimulată, atât de prezența staniului, cât și de prezența altor compuși chimici (compuși de plumb, potasiu, Ca, Mg, Ba], Ionii de Na⁺, sulfatii, clorurile, fosfații au efecte negative asupra pigmenților pe bază de aur.

Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că se realizează inițial un pigment constituit din 2... 15% AlgCU, 1... 10% mică, 3... 15% Sn0₂ și 0,10...0,50% aur, se omogenizează pe cale umedă cu adaos de 80...95% frită ceramică și maximum 5% C0₃Ag₂, iar după uscare, amestecul se sinterizează la temperatura de

580.. .750°C, timp de 25...30 min, iar, în final produsul sinterizat se macină până la o granulație de maximum 20 ., si se usucă în mod în sine cunoscut.

Frita ceramică pentru coloranți ceramici este rezultatul unui amestec constituit din 80...85% o frită formată din

33.. .43% Si0₂, 2...8% AI₂0^, 8...15% B.R, 1...5% N^O, 30...40/% PbO, 1...5% K₂0, 1...5% CaO, 1...5%, ZrO₂. 1...5% TiO_s și 1...5% ZnO și 15...20% o frită constituită din 20...30% Si0₂, 5...10% B₂0₃, 1...5% Na₂0 și 60...70% PbO.

Frita ceramică pentru coloranți de sticlărie este rezultatul unui amestec de

50.. .60%, o frită constituită din 48...55% PbO, 20...30% B₂0₃, 2..,7% Na₂0,

10.. . 15%o Si0₂ și 3... 10% ZnO si

40.. .50%, o frită constituită din 55...65% PbO, 13...20% Si0₂, 14...20% B_?0,

1.. .5% CdO, 1...5% Na₂0. 1...5% K₂0.

1...5% ZnO și 0,3...3% R.

Coloranții ceramici și pentru sticlărie pe bază de aur, purpur, roz, violet, prin natura lor, prin aspectul după ardere și mai ales prin cromatica dezvoltată, conferă obiectelor decorate calități superioare printr-o estetică deosebită, finețe si rafinament, constituind cheia efectelor artistice și decorative, impunând necesitatea lor în structura decorurilor oricăror obiecte de ceramică și sticlărie, menaj sau decorative.

RO 113235 Bl

Coloranții ceramici și pentru sticlărie prezintă avantajul utilizării în compoziția coloranților ceramici și pentru sticlărie pe bază de aur purpur, roz, violet a unui conținut mai redus de aur respectiv AuCl_a 5 sub formă de H(AuCI₄).

Utilizarea micei ca suport inert favorizează o intensitate și claritate a culorii pigmenților paralel cu o îmbunătățire a tehnologiei de fabricație prin mărirea vitezei 1 o de depunere a precipitatului de hidrogel de staniu în care sunt incluse particulele de aur coloidal și prin aceasta o reducere a timpului de filtrare a precipitatului.

Prin natura chimică a fritelor 15 ceramice si pentru sticlărie utilizate se stimulează dezvoltarea unei culori intense, clar și luminoase, paralel cu asigurarea celorlalte caracteristici calitative impuse coloranților, respectiv acord bun cu 20 suportul, o fuzibilitate corespunzătoare temperaturilor de ardere a decorurilor pentru ceramică și sticlărie, comportare bună la aplicare si ardere.

în continuare, se dau două exemple 25 de realizare a procedeului, conform invenției.

Exemplul 1. Pentru abținerea unui colorant ceramic purpur [cod 5200-5790) se utilizează 2,13 g AI₂O₃, 1,78 g mică, 20 4,49 g SnO₂, 0,16 g aur, 71,93 g frită cod FC 1090. 17,98 g frită FC 1030 și 0,53 g C0₃ Ag₂.

în materii prime există 7,5 g (S0₄)₃ Al₂ sub formă de cristale, 3,5 g mică, 35 1,25 ml soluție de concentrație 20% AuCI₃; 1,58 g SnCI₂, 6 g SnCI₄, 3 ml HCI concentrat, 14,75 ml NH₄0H, 76 g frită FC 1090, 1 9 g frită FC 1030 și 0,53 g C0₃ Ag₂. 40

Pentru realizarea pigmentului se dizolvă sulfatul de aluminiu cristalizat împreună cu soluție de AuCI₃ în apă distilată, iar în soluția obținută se suspendă mica. Soluția trebuie să aibă un pH = 4^r

1.5.. .2. Separat se dizolvă în prezența HCI, SnCI₂ și SnCI₄. Soluția se reglează la un pH de 2...2,5 cu NH₄0H. Se amestecă cele două soluții la o temperatură de

50.. .BO°C, se agită, apoi se diluează până 50 la un volum de 8...10 I cu apă distilată pentru a se asigura hidroliza sărurilor de

Al și Sn. Soluția diluată trebuie să aibă un pH de 2...2,5. După depunerea precipitatului de hidrogel de staniu în care se află particulele coloidale de aur metalic depus pe hidroxidul de aluminiu, se filtrează, se spală cu apă distilată la un pH neutru.

Precipitatul se amestecă și se omogenizează umed în mori cu bile cu fritele din compoziția colorantului și cu C0₃Ag₂. După uscarea amestecului, acesta se sinterizează la 750°C, timp de 25 min.

Se macină în mori cu bile, în mediu fluid (amestec de apă distilată și alcool etilic) până la o granulație de maximum 20μ. Se usucă și se ambalează. Se folosește la decorarea peste glazură a produselor ceramice, iar decorurile se ard la temperatura de 780°C.

Frită FC 1090 este constituită din

33.. .43% Si0₂, 2...8% AI_P0₃, 8...15% ,1...5% Na,O, 30.. .40% PbO, 1...5%

K₂0, 1...5% CaO, 1...5% ZrO₂, 1...5% Ti0₂, 1 ...5% ZnO.

Frită FC 1030 conține 20...30% Si0₂, 5...10% B₂0₃, 1...5% Na₂0,

60.. .70% PbO.

Exemplul 2. Un colorant purpur pentru sticlărie cod 5800 rezultă din 2,33 g ΑΙ₂θ3, 5,22 Sn0₂, 1 g mică, 0,16 g aur, 54,46 g frită FC 110, 36,30 g frită FC 1 800 și 0,53 g C0₃Ag₂.

în materii prime există 8 g (S0₄)₃ Al₂ sub formă de cristale, 1 g mică, 1,25 g soluție 20% AuCI₃, 1,6 g SnCI₂, 6 g SnCI₄, 54,46 g, frită FC 1 10,36, 30 g frită FC 1800 și 0,53 g C0₃ Ag₂

Tehnologia de fabricație este identică cu cea de la exemplul 1. Sinterizarea se efectuează la temperatura de 58O°C, 30 min. palier.

Colorantul se folosește la decorarea obiectelor de sticlărie, iar arderea decorurilor se face la temperatura de 580°C.

Frită FC 1 10 este constituită din

48.. .55% PbO, 20...30% B₂0₃, 2...7% Na₂0, 10...15% Si0₂ și 3...10% ZnO.

Frita FC 1800 conține 55...65% PbO, 13...20% Si0₂, 14...20% B₂0₃,

1.. .5% CdO, 1...5% Na₂0, 1...5% K₂0,

1...5% ZnO si 0,3...3% F .

Claims (3)

1. Revendicări

   1. Procedeu de obținere a coloranților ceramici și pentru sticlărie, prin omogenizarea pe cale umedă a unui 5 pigment sub formă de precipitat cu adaos de frite ceramice, uscare și sinterizare la temperatură adecvată, caracterizat prin aceea că se realizează inițial un pigment constituit din 2...15% AI₂0₃, 1...10% 10 mică, 3...15%SnO₂ și 0,10...0,50% aur, se omogenizează pe cale umedă cu adaos de 80...95% frită ceramică și maximum 5% CO₃Ag₂, iar după uscare, amestecul se sinterizează la temperatura de 15

   5S0...750°C, timp de 25...30 min, iar, în final produsul sinterizat se macină până la o granulație de maximum 20 μ și se usucă în mod în sine cunoscut.
2. 2. Procedeu, conform revendicării 20 1, caracterizat prin aceea că pentru coloranți ceramici, frita ceramică este rezultatul unui amestec constituit din

   80.. .85%, o frită formată din 33...43% Si0₂, 2...8%ALA, 8...15%¾¾. 1...5% Na₂0, 30...40% PbO, 1...5% K^O, 1...5% CaO,1...5%, Zr0₂, 1...5% Ti0₂ și 1...5% ZnO și 15...20%. o frită constituită din

   20.. .30% SiO₂, 5...10% B₂0₃, 1...5% Na₂0 și 60...70% PbO.
3. 3. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că pentru coloranți de sticlărie, frita este rezultatul unui amestec de 50...60%. o frită constituită din 48...55% PbO, 20...30% B_a0₃, 2...7% Na₂0, 10...15% Si0₂ și

   3.. .10% ZnO și 40...50%. o frită constituită din 55...65% PbO, 13...20% SiO₂, 14...20% 1¾¾, 1...5% CdO, 1...5% Na₂0, 1 ...5% KgO, 1...5% ZnO și 0,3...3% F'.

   Președintele comisiei de invenții: chim. Hăulică Mariela Examinator: ing. Florea Stela