RO112623B1 - POLISTIRENI NITRATI Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA - Google Patents
POLISTIRENI NITRATI Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA Download PDFInfo
- Publication number
- RO112623B1 RO112623B1 RO9600606A RO9600606A RO112623B1 RO 112623 B1 RO112623 B1 RO 112623B1 RO 9600606 A RO9600606 A RO 9600606A RO 9600606 A RO9600606 A RO 9600606A RO 112623 B1 RO112623 B1 RO 112623B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- nitrate
- polystyrene
- formula
- nitro
- chain
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 8
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 abstract 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N nitrate, nitrate Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001141 propulsive effect Effects 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Invenția se referă la polistireni
nitrați în catenă și în nucleu, mononitro și
dinitro, având formula generală: tilizați ca ingrediente în amestecuri pirotehnice
și propulsive și la un procedeu de
obținere a acestor polimeri, folosind ca sistem
nitrant HN03 de concentrație 50... 70 %,în
prezența unor cantități mici de catalizator
(ZnCI2 sau ZrfNOglJ, la temperatura de 80...
120°C - în cazul mononitro - și un sistem
sulfonitric H2S04 de 96... 98 % și HN03 de
70... 85 %, la temperatura de 70... 80°C - în
cazul polistirenului dinitro. Se obțin polistireni
nitrați având grupe funcționale nitro grefate și
pe catena alifatică a lanțului macromolecular,
în proporție de 2/3 (mononitro), respectiv de
1/2 (dinitro) din totalul grupelor nitro introduse.
Description
Invenția se referă la polistireni nitrați în catenă și nucleu și la un procedeu de obținere a acestora, în vederea folosirii lor ca ingrediente în amestecuri pirotehnice și propulsive.
Se cunosc polistireni nitrați numai în nucleu aromatic, obținuți prin procedee care folosesc ca materie primă organică polistireni izotactici sau atactici cu diverse mase moleculare medii cuprinse de regulă între 30000 și 150000 u.a.m., iar ca sisteme nitrante:
a] amestecuri de HN03/H2S04 de diverse concentrații, dar în general folosesc acizii minerali la concentrații maxime (HN03 fumans și H2S04 oleum).
Astfel, conform brevetelor USA 3154448 și 3197511, se adaugă gradual polistiren atactic sau izotactic la un amestec nitrant format din HN03 fumans și H2S04 oleum, la temperatura inițială de
15... 20°C. Se menține amestecul rezultat timp de 2 h la 50... 55°C, după care se răcește la 25°C și se toarnă într-un volum de apă de aproximativ 10 ori mai mare decât volumul amestecului nitrant, când produsele de reacție precipită. Precipitatul se spală, se neutralizează cu Na2C03 sau NH40H până la virajul indicatorului Roșu Congo și se usucă la 80°C.
Principalele dezavantaje ale acestui procedeu sunt:
- consumuri foarte mari de acizi minerali (HN03 fumans și H2S04 oleum);
- imposibilitatea recuperării acizilor folosiți pentru reintroducerea în circuitul de fabricație;
- dificultăți în controlul procedeului de nitrare, datorită cantităților mari de căldură degajate la folosirea HN03 fumans și a H2S04 oleum, ceea ce poate duce la accidente grave (explozii).
b] amestecuri de HN03 fumans în diverși organici inerți (cloroform și tetraclorura de carbon) în prezența unui deshidratant organic (de tipul anhidridei acetice).
c] amestecuri de HN03 fumans/dimetilformamida, ca mediu de reacție.
Aceste procedee au ca dezavantaje:
- consumuri mari de solvenți organici relativ scumpi;
- posibilitate limitată de recuperare a solvenților și reintroducere în circuit;
- obținerea unui grad limitat de substituție, de regulă mai mic de 1,2 grupe
NO 2/unitatea structurală de polimer.
De asemenea, mai este cunoscut un procedeu de nitrare și polimerizare simultană a stirenului folosind ca agent de nitrare HN03 fumans, la temperaturi scăzute de □... 2°C.
Grefarea grupelor nitro prin folosirea acestor procedee de nitrare se face numai pe nucleu aromatic al lanțului macromolecular, în pozițiile para și orto, gradul maxim de substituție fiind 2 corespunzător unui procent de azot în polimer de 14,2 % (produs dinitro).
Se obțin astfel polistireni nitrați mononitro și dinitro, având formula:
Mononitro [para]
Gradul maxim de substituție se obține numai în cazul utilizării ca sistem nitrant a amestecului HN03 fumans/H2S04 oleum.
Folosirea celorlalte sisteme nitrante cunoscute conduce la obținerea unui grad de substituție cuprins de regulă între 0,2 și 1,2.
Polistirenii nitrați, conform invenției, prezintă grupările funcționale nitro grefate atât pe catena alifatică a lanțului macromolecular, cât și pe nucleu, conform formulelor (I) și (II):
RO 112623 Bl
Procedeul de obținere a polistirenilor nitrați de formulele (I) și (II] constă în aceea că nitrarea se efectuează folosind ca agent nitrant HN03 de concentrație medie, cuprinsă între 50 și 70 %, raportul gravimetric polistiren/agent nitrant fiind de 1 /7... 1 /10, în prezența unor cantități mici de catalizator ZnCI2 sau Zr(N03)4 în proporție de 0,5... 5 % față de masa soluției de HN03, la o temperatură de 80... 120°C și un timp de reacție de 120. ..180 min, după care masa omogenă de reacție se răcește la 15... 20°C, iar produsul util care se separă spontan la suprafața acidului epuizat sub forma unei mase semivâscoase se decantează, se spală cu apă distilată, se fierbe, se decantează din nou, se neutralizează cu o soluție diluată de NH3, de 0,5... 1 % până la pH = 8, după care produsul de formula (I], obținut se usucă la 80... 85 %, în continuare, în vederea obținerii polistirenilor nitrați de formula (II), acesta se tratează cu un amestec sulfonitric format din H2S04 de concentrație 90... 98 % și HN03 de concentrație 70... 85 %, raportul gravimetric polistiren mononitrat/agent sulfonic fiind de 1/8... 1/16, la o temperatură de 70... 8Q°C și timp de reacție 60... 90 de min, după care masa de reacție se răcește la 15... 20°C, iar produsul care separă spontan sub forma unei mase semivâscoase se decantează, se spală cu apă distilată, se fierbe, se decantează din nou, se neutralizează cu o soluție diluată de NH3 de 0,5... 1 %, până la pH = 8, după care produsul de formula (II] obținut se usucă la 80... 85°C.
în acest mod în prima etapă a procedeului de nitrare prin care se obține polistiren nitrat mono-nitro cu un raport al grupelor funcționale nitro grefate pe catena alifatică a lanțului macromolecular față de totalul grupelor nitro introduse de 2/3, randamentul în produs util este de până la 94 % față de cel teoretic.
în condițiile date de lucru se evită posibilitatea de ambalare a reacției și se realizează reintroducerea facilă în circuit, a HNO3 epuizat, datorită faptului că produsul util de reacție se separă spontan din masa de reacție la sfârșitul procesului de nitrare prin simpla răcire.
După decantare, HN03 epuizat se aduce la concentrația inițială prin distilare la presiune atmosferică, putând fi reintrodus în sistem printr-o nouă nitrare. Catalizatorul inițial rămâne în sistem, nemaifiind necesară adăugarea unei noi cantități.
în cea de a doua etapă a procedeului de nitrare, în care se folosește ca materie primă polimerul mononitrat izolat în prima etapă și prin care se obține polimer nitrat dinitro cu un raport al grupelor funcționale nitro grefate pe catena alifatică a lanțului macromolecular față de totalul grupelor nitro-introduse de 1/2, randamentul de produs util este de cel puțin 82 % față de cel teoretic.
Polistirenii nitrați obținuți, conform invenției, sunt produse stabile din punct de vedere termic și chimic.
Prezența grupelor nitroalifatice conferă acestor polimeri o creștere a reactivității chimice, ceea ce conduce la posibilitatea obținerii unei game largi de noi produse chimice. Astfel, prin tratarea cu alcalii- NaOH, KOH se obțin produse aci corespunzătoare, care prezintă inflamabilitate mare, iar prin reacțiile de dublu schimb în soluție apoasă ale produselor, aci cu săruri minerale ale metalelor tranziționale (Fe și Co] se obțin polimeri cu acțiune auto-catalitică în procesele de combustie, îmbunătățindu-se astfel calitatea arderii la amestecurile pirotehnice sau propulsive care folosesc polistirenii nitrați în catena și în nucleu ca ingrediente.
RO 112623 Bl
Se dau, în continuare, două exemple de obținere a polistirenilor nitrați în catenă și nucleu, mononitro și respectiv dinitro, conform invenției.
Exemplul 1. Se introduc succesiv în vasul de reacție 10 g polistiren atactic cu masa moleculară medie de 150000 u.a.m. sub formă de pulbere fină, dimensiunea granulelor fiind de 0,1... 0,125 mm, 80 cm3 soluție de HN03 de concentrație 55 % si 0,4 g ZnCI2 (sau 0,3 g Zr(N03)4).
Conținutul vasului se încălzește sub agitare mecanică slabă până la o temperatură de 80... 85°C, temperatura care se menține timp de aproximativ 3 h. Apoi, masa omogenă de reacție se răcește la 15... 20°C, când produsul util se separă spontan la suprafața acidului epuizat, sub forma unei mase semi vâscoase.
în continuare, acidul epuizat se decantează, iar masa organică se spală cu 300 cm3 apă, se fierbe și apoi apa folosită se decantează, după care produsul se neutralizează cu o soluție diluată de NH3 0,5... 1 % până la pH = 8.
Produsul obținut se usucă la 80... 85°C, randamentul de reacție fiind de cel puțin 87% față de cel teoretic, iar procentul de azot din polistirenul nitrat mononitro astfel obtinut fiind de până la 9,38 %.
HN03 epuizat se reconcentrează prin distilare la presiune atmosferică până la atingerea concentrației inițiale și se reintroduce în circuit pentru o nouă sinteză de polistiren mononitro nitrat în catenă și nucleu.
Exemplul 2. Se supun nitrării în continuare 26 g polistiren nitrat mononitro obținut la exemplul 1 folosind un amestec sulfonitric format din 50 cm3 HN03 de concentrație 65 %, 50 cm3 HN03 de concentrație 97 % și 60 cm3 H2S04 98 %, succesiunea operațiilor fiind identică cu cea prezentată la exemplul 1. Temperatura de lucru este de 80°C, iar timpul de reacție de 90 min.
Se obține un randament în produs util (polistiren nitrat în catenă și nucleu dinitro) de cel puțin 82 % față de cel teoretic, iar procentul de N2 din polimer este de 14,2 %.
Amestecul sulfonitric epuizat se reintroduce în circuit după ce este corectat cu H2S04 oleum și HN03 fumans.
Claims (4)
1. Polistireni nitrați, caracterizați prin aceea că, grupele funcționale nitro sunt grefate, atât pe catena alifatică, a lanțului macromolecular, cât și pe nucleu, conform formulelor (I) și (II):
2. Polistireni nitrați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, raportul grupelor funcționale nitro grefate pe catena alifatică a lanțului macromolecular față de totalul grupelor nitro introduse este de 2/3, conform formulei (I).
3. Polistireni nitrați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, raportul grupelor funcționale nitro grefate pe catenă alifatică a lanțului macromolecular față de totalul grupelor nitro introduse este de conform formulei (II).
4. Procedeu de obținere a polistirenilor nitrați, caracterizat prin aceea că, nitrarea se efectuează folosind ca agent nitrant HN03 de concentrație medie cuprinsă între 50 și 70 %, raportul gravimetric polistiren agent nitrant fiind de 1 /7... 1 /10, în prezența unor cantități mici de catalizator ZnCI2 sau Zr(N03)4 în proporție de 0,1... 5 % față de masa soluției de HN03, la o temperatură de 80... 120°C și un timp de reacție de 120. ..180 min, după care masa omogenă de reacție
RO 112623 Bl se răcește la 15... 2O°C, iar produsul util care se separă spontan la suprafața acidului epuizat sub forma unei mase semivâscoase se decantează, se spală cu apă distilată, se fierbe, se decantează din 5 nou, se neutralizează cu o soluție diluată de NH3 de 0,5... 1 % până la pH = 8, după care produsul de formula [I] obținut se usucă la 80... 85°C și în continuare, în vederea obținerii polistirenilor nitrați de io formula (II), acesta se tratează cu un amestec sulfonitric format din H2S04 de concentrație 96... 98 % și HN03 de concentrație 70... 85 %, raportul gravimetric polistiren mononitrat / agent sulfonitric fiind de 1/8... 1/16, la o temperatură de 70... 80°C și timp de reacție de 60... 90 min., după care masa de reacție se răcește la 15... 20°C, iar produsul care se separă spontan sub forma unei mase semivâscoase se decantează, se spală cu apă distilată, se fierbe, se decantează din nou, se neutralizează cu o soluție diluată de NH3 de 0,5... 1 % până la pH = 8, după care produsul de formula II obținut se usucă la
80... 85°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9600606A RO112623B1 (ro) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | POLISTIRENI NITRATI Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9600606A RO112623B1 (ro) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | POLISTIRENI NITRATI Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO112623B1 true RO112623B1 (ro) | 1997-11-28 |
Family
ID=20103463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9600606A RO112623B1 (ro) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | POLISTIRENI NITRATI Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO112623B1 (ro) |
-
1996
- 1996-03-20 RO RO9600606A patent/RO112623B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114149372B (zh) | 一种硝基吡唑含能化合物及其合成方法 | |
| EP0843647A1 (en) | Method of preparing dinitramidic acid and salts thereof | |
| EP0468968B1 (en) | Process for the production of dinitrotoluene using an inorganic salt as a phase separation agent | |
| CN112194625B (zh) | 1,4-二硝胺基-3,5-二硝基吡唑草酰二肼硝酸盐、制备方法及其应用 | |
| RO112623B1 (ro) | POLISTIRENI NITRATI Șl PROCEDEU DE OBȚINERE A ACESTORA | |
| Zenftman | 202. The nitration of polystyrene | |
| CN110117289B (zh) | 两步法制备cl-20的方法 | |
| CA1307007C (en) | Process for preparing 4,6-dinitroresorcinol | |
| CN101735147A (zh) | 高能钝感炸药2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物的制备方法 | |
| JPS60239314A (ja) | ダイヤモンドの精製法 | |
| CN113773326B (zh) | 3,6-二硝胺三唑并三唑及其离子盐与制备方法及应用 | |
| JPS5920263A (ja) | １，１，１−アジドジニトロ化合物の製法 | |
| JPH10509450A (ja) | ビス（２，２−ジニトロプロピル）ホルマール（ｂｄｎｐｆ）の合成 | |
| JPS586245A (ja) | キレ−ト性イオン交換樹脂とその製造法及び吸着処理法 | |
| US2572420A (en) | Production of nitropolystyrene | |
| RU2263685C1 (ru) | Способ получения поли-1,3,4-оксадиазола | |
| Clarkson et al. | 322. The nitration of dimethylaniline to tetryl, 2: 4: 6: N-tetranitro-methylaniline. The course of the reaction | |
| Nastała et al. | Review of the Methods for Selective Nitration of Toluene | |
| CN114702628B (zh) | 一种减水剂改性剂及其制备方法和应用 | |
| JP2026008361A (ja) | スーパーエンジニアリングプラスチックの分解方法 | |
| RU2148574C1 (ru) | Способ получения смесевого пластификатора | |
| CN100516021C (zh) | 1,5-二硝基萘的制备方法 | |
| CN108217613B (zh) | 一种催化合成制备线性聚二氯磷腈的方法 | |
| RU2263654C1 (ru) | Способ получения 2,4,6,4`,6`,2``,4``,6``-октанитро-мета-терфенила | |
| Wiesboeck | Nitrosohydroborates. I |