RO109511B1 - Compozitie catalitica si procedeu de utilizare a acesteia, la obtinerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului si a amestecurilor acestora - Google Patents
Compozitie catalitica si procedeu de utilizare a acesteia, la obtinerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului si a amestecurilor acestora Download PDFInfo
- Publication number
- RO109511B1 RO109511B1 RO146695A RO14669591A RO109511B1 RO 109511 B1 RO109511 B1 RO 109511B1 RO 146695 A RO146695 A RO 146695A RO 14669591 A RO14669591 A RO 14669591A RO 109511 B1 RO109511 B1 RO 109511B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- catalytic composition
- elements
- mixtures
- catalyst
- olefin
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 12
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 10
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 5
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 5
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aluminasilicas Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016870 Fe(NO3)3-9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8878—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
- B01J27/192—Molybdenum with bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Invenția se referă la o compoziție catalitică și la un procedeu de utilizare a acesteia la obținerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului și a amestecurilor acestora, prin amoxidarea unor amestecuri de olefine și amoniac.
Olefinele supuse, în calitate de materii prime, procesului de amoxidare în prezența compoziției catalitice conform invenției, sunt propilena, pentru obținere de acrilonitril, și, respectiv, izobutilenă pentru obținerea metacriloni trilului.
Se cunoaște un catalizator utilizat în reacțiile de oxidehidrogenare, care, în principal, conține un metal alcalin având rol de ingredient catalitic de bază, în combinație cu oxizi de bismut, molibden și fier (US 3642930).
Acest catalizator prezintă dezavantajul că necesită temperaturi ridicate, care pot ajunge până la 659°C, și nu este suficient de activ în special la temperaturi mai scăzute.
Se cunoaște de asemenea un procedeu de obținere a acrilonitrilului și metacrilonitrilului prin oxidarea unor amestecuri de propilenă și amoniac, respectiv izobutilenă și amoniac. Oxidarea are loc în prezența unui catalizator care conține oxizi de bismut, molibden și fier, în combinație cu cel puțin un element din metalele cuprinse în grupa a doua a elementelor, cu rol de ingredienți esențiali și, opțional, oxizi ai elementelor cobalt, fosfor, arsenic și un metal alcalin. Acest procedeu constă în punerea în contact a unui amestec format din propilenă sau izobutilenă, amoniac și oxigen cu catalizatorul la o temperatură ridicată și o presiune egală cu presiunea atmosferică sau apropiată de această valoare. Oxigenul poate proveni din orice sursă, de exemplu din aerul atmosferic care este mai convenabil din punct de vedere economic, putându-se însă folosi și oxigen molecular, relativ pur, care din punct de vedere tehnic dă rezultate echivalente. Raportul molar dintre oxigen și olefină ce se introduce în vasul de reacție se situează în intervalul de valori de la 0,5, 1 până la 4:1, preferabil fiind un raport curpins între limitele 1:1 până la 3:1. Raportul molar dintre amoniac și olefină poate varia între valorile 0,5:1 până la 5:1. Nu există o limită superioară reală pentru raportul amoniac olefină însă, în general, nu există nici motive pentru a depăși valoarea de 5:1 (US 4863891).
Acest procedeu prezintă dezavantajul că necesită temperaturi ridicate, precum și reciclarea unor cantități netransformate din olefină și amoniacul ce intră în reacție. Totodată, el nu este suficient de selectiv.
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în realizarea unei compoziții catalitice utilizată la obținerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului și amestecurilor acestora prin amoxidarea de olefine. Catalizatorul, conform invenției, trebuie să fie foarte activ în procesul de producere a nitrililor nesaturați, la temperaturi de reacție relativ scăzute, să-și mențină eficacitatea funcțională la aceste temperaturi după îmbătrânire și să prezinte o bună stabilitate de oxidoreducere. De asemenea trebuie să permită realizarea de raporturi scăzute între aerul care intră în proces și olefină, o reducere substanțială a cantității de amoniac neintrat în reacție care apare în efluentul reactorului, precum și reducerea cantității de acid sulfuric necesar pentru neutralizarea amoniacului din efluent.
Compoziția catalitică conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că este formată dintr-un amestec de oxizi de fier, bismut, molibden, nichel, magneziu, cesiu, potasiu și eventual unul sau mai multe elemente alese dintre cobalt, mangan, crom, fosfor, antimoniu, telur, sodiu, ceriu și/sau tungsten în astfel de proporții încât să corespundă formulei empirice:
AaKbCscMgaNieFefBigMoi2Ox;
în care: A este un element sau mai multe elemente, alese dintre Co, Mn, Cr, P, Sb, Te, Na, Ce sau W; a, b, c, d, e, f, g, x sunt coeficienți numerici și sunt egali cu: a este cuprins între 0 și 5,0; b este cuprins între 0 și 0,4; c” este cuprins între 0 și 0,4, cu condiția ca suma dintre b și c să fie cuprinsă între 0,1 și 0,4. d, e, 'Τ' și g sunt cuprinse între 0,2 și 10, iar valoarea lui x este determinată de valențele celorlalte elemente, acest amestec de oxizi fiind depus pe un material de suport, ales din grupul constând din silice, alumină, oxid de zirconiu, oxid de titan, alundum, carbură de siliciu, aluminăsilice, fosfați anorganici, piatră ponce, montmorillonit sau amestecuri ale lor, materialul de suport reprezentând 40...60% în greutate din compoziția catalitică menționată.
Procedeul de utilizare a catalizatorului, confonn invenției, la obținerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului sau a amestecurilor acestora, execută conversia unei olefine constând din propilenă, izobutilenă sau a amestecurilor acestora prin reacționarea acestora în fază de vapori la o temperatură cuprinsă între 260 și 600°C și la o presiune ridicată cu un gaz care conține oxigen molecular și amoniac, în prezența compoziției catalitice constând dintr-un amestec de oxizi de fier, bismut, molibden, nichel, magneziu, cesiu, potasiu și eventual unul sau mai multe elemente, alese dintre cobalt, mangan, crom, fosfor, antimoniu, telur, sodiu, ceriu, și/sau tungsten în astfel de proporții încât să corespundă formulei empirice:
AaKbCscMgdNieFefBigMo 12OX;
în care: A este un element sau mai multe elemente, alese dintre Co, Mn, Cr, P, Sb, Te, Na, Ce sau W; a, b, c, d, e, f, g, x sunt coeficienți numerici și sunt egali cu: a este cuprins între 0 și 5,0; b este cuprins între 0...0,4; c este cuprins, 0 și 0,4, cu condiția ca suma dintre b și c să fie cuprinsă între 0,1 și 0,4 d, e, f și g sunt cuprinse între 0,2 și 10, iar valoarea lui x este determinată de valențele celorlalte elemente, acest amestec de oxizi fiind depus pe un material de suport, ales din grupul constând din silice, alumină, oxid de zirconiu, oxid de titan, alundum, carbură de siliciu, alumină-silice, fosfați anorganici, piatră ponce, montmorillonit sau amestecuri ale lor, materialul de suport reprezentând 40...60% în greutate din compoziția catalitică menționată, raporturile molare între olefină/oxigen/amoniac fiind cuprinse între 1/0,2...4/0,5...5, iar procedeul se execută într-un reactor cu pat fluidizat în prezență de abur.
Compoziția catalitică și procedeul de utilizare a acesteia la obținerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului și amestecurilor acestora conform invenției prezintă următoarele avantaje:
- asigură o activitate intensă la obținerea acestor produse la o temperatură de reacție mai mică decât cea din stadiul cunoscut al tehnicii;
- continuă să lucreze eficient la temperatură redusă și după îmbătrânirea catalizatorului;
- prezintă eficiență și economicitate în exploatare, o foarte bună stabilitate la oxidoreducere a catalizatorului, valori reduse ale raportului dintre aer și olefină, viteze orare ridicate de încărcare;
- permite utilizarea eficientă a amoniacului, cu reducerea cantității de amoniac din efluent netratat în reacție, și a cantității de acid sulfuric necesar pentru neutralizarea acestuia;
- îmbunătățește funcționarea secției de recuperare din proces și combate poluarea;
- reduce la minimum problemele determinate de efluent, cum ar fi arderea reziduală;
- permite o conversie ridicată în produs de nitril la o trecere de 84% și peste această valoare;
- compoziția catalitică este ușor de preparat și accesibilă din punct de vedere economic.
în continuare se prezintă în mod detaliat obiectele invenției pentru care se solicită protecție, respectiv compoziția catalitică ți procedeul de utilizare a acesteia.
Se menționează mai întâi că reactanții folosiți în producerea nitrililor nesaturați confonn invenției sunt oxigenul, amoniacul și o olefină cu trei atomi de carbon îiitr-o catenă liniară care poate să fie propilenă, izobutilenă sau amestecuri ale acestora.
Olefinele se pot găsi în amestec cu hidrocarburile parafinice; etan, propan, butan și pentan. De exemplu, un amestec de propilenă și propan poate constitui șarja de alimentare. Aceasta face posibilă folosirea unor fluxuri de rafinare obișnuite, fără o separare specială. De exemplu, diluanți, cum ar fi azotul și oxizii de carbon pot fi prezenți în amestecul de reacție, fără efect nociv.
Compoziția catalitică folosită în procedeul conform invenției este un amestec complex, format din oxizi de fier, bismut, molibden, nichel și magneziu, cel puțin unul sau mai multe elemente, alese dintre potasiu și cesiu și eventual unul sau mai multe elemente alese dintre cobalt, mangan, crom, fosfor, antimoniu, telur, sodiu, ceriu și/sau tungsten, acest amestec complex fiind depus pe un material de suport. Acest amestec de oxizi poate fi redat prin următoarea formulă empirică:
AaKbCscMgdNieFefBigMo12OJț în care:
A - reprezintă unul sau mai multe dintre elementele: cobalt, mangan, crom, fosfor, antimoniu, telur, sodiu, ceriu sau tungsten;
a - este un număr de Ia 0 până la 5; b - este un număr de la 0 până la 0,4; c - este un număr de la 0 până la 0,4, cu condiția ca suma lui b și c să fie cuprinsă între 0,1 și 0,4;
d,e,f și g sunt numere cuprinse între 0,1 și 0,4 iar x - este un număr determinat de valențele celorlalte elemente prezente.
De preferință, suma dintre (b) și (c) este un număr cuprins între 0,1 și 0,4, de preferință cuprins între 0,125 și 0,3.
Compoziția catalitică conform invenției se poate prepara prin oricare din numeroasele metode cunoscute de preparare a unui catalizator din acest domeniu. De exemplu, catalizatorul poate fi preparat prin coprecipitarea diferitelor ingrediente. Masa coprecipitată poate fi apoi uscată și măcinată la o mărime corespunzătoare. Alternativ, materialul coprecipitat poate fi trecut într-o suspensie și uscat prin pulverizare conform metodelor clasice. Catalizatorul poate fi exrudat sub formă de granule sau format ca sfere în ulei, conform unei tehnici cunoscute. Componentele catalizatorului pot fi amestecate în mod succesiv cu materialul de suport sub formă de suspensie și apoi uscate sau pot fi impregnate pe silice sau pe alte materiale de suport. O mare rezistență la frecare a catalizatorului se poate obține prin adăugarea materialului de suport la catalizator în două etape, mai întâi prin prepararea și tratarea tehnică a unui amestec format din componentele active ale catalizatorului și a 0 până la 60% în greutate din cantitatea totală a materialului de suport, urmată de adăugarea restului de material de suport la forma pulverulentă a catalizatorului tratat termic.
Potasiu, cesiu și sodiu pot fi introduse în catalizator sub forma unui oxid sau sub forma unei sări care, după calcinare, se transformă în oxidul respectiv. Ca săruri preferate se menționează nitrații care se găsesc cu ușurință și sunt ușor solubili.
Bismutul poate fi introdus în catalizator sub formă de oxid sau de sare, care, după calcinare dă oxidul. Sunt preferate sărurile solubile în apă care sunt ușor dispersabile în catalizator și care formează oxizi stabili după tratarea termică. O sursă deosebit de preferată pentru introducerea de bismut este azotatul de bismut care a fost dizolvat într-o soluție diluată de acid azotic.
Pentru introducerea componentei de fier în catalizator se poate folosi orice fel de compus de fier care, după calcinare, dă oxizi. Ca și în cazul celorlalte elemente, se preferă săruri solubile în apă pentru ușurința cu care pot fi dispersate în mod uniform în catalizator. Cel mai indicat este azotatul feric. In mod similar se poate introduce cobaltul, nichelul și magneziul. Magneziul poate fi de asemenea introdus în catalizator sub formă de carbonat sau hidroxid insolubil care, după tratament termic, trece în oxid. Pentru introducerea componentei de molibden, se poate folosi orice fel de oxid de molibden, ca, bioxidul, trioxidul, pentoxidul sau sescvioxidul de molibden. Mai indicată este însă o sare de molibden hidrolizabilă sau care poate fi descompusă. Materialul inițial cel mai indicat este heptamolibdatul de amoniu.
Fosforul poate fi introdus ca o sare de metal alcalin, ca o sare de metal alcalinopământos sau ca o sare de amoniu, dar, de preferință, se introduce ca acid fosforic.
Pot fi introduse și alte elemente, plecând de ia metalul, respectiv oxidând metalul cu un acid oxidant, ca, acid azotic, și apoi încorporând nitratul în catalizator. în general însă, azotații se găsesc cu ușurință și formează un material inițial foarte convenabil.
în general, orice fel de compus care conține componentele dorite ale catalizatorului poate fi folosit cu condiția ca din el să rezulte oxizi ai catalizatorului în cauză după încălzire la o temperatură situată într-un anumit interval de valori.
Catalizatorul poate fi folosit fără un material de suport și va dezvolta o activitate excelentă. Catalizatorul poate fi de asemenea combinat cu un material de suport și, de preferință, se combină cu cel puțin 10% la circa 90% în greutate din compusul de suport al întregii compoziții. Pot fi folosite orice fel de materiale de suport cunoscute ca silice, alumină, oxid de zirconiu, oxid de titan, oxid de aluminiu, carbură de siliciu, alumino-silicați, fosfați anorganici, ca fosfat de aluminiu, silicați, aluminați, borați, carbonați de aluminiu și materiale ca piatră ponce, montmorillonit și alte materiale care de asemenea sunt stabile în condițiile de reacție ce se întâlnesc la folosirea catalizatorului. Materialul de suport preferat este silicea care se adaugă în suspensie în timpul preparării catalizatorului sub formă de soluție de silice sau silice vaporizată. Cantitatea de material de suport se situează de obicei în intervalul de la 10 până la 70% în greutate. De preferință, cantitatea de material de suport se află în intervalul de la 40 până la 60% în greutate.
Activitatea catalitică a sistemului este îmbunătățită prin încălzire la o temperatură ridicată. în general, amestecul de catalizator se usucă prin pulverizare Ia o temperatură cuprinsă între circa 110 și 35O°C și apoi se tratează termic în etape cu durata cuprinsă aproximativ între 1 și 24 de ore sau mai mult la o temperatură de la circa 260 până la circa 1000°C, de preferință, de la 3OO....4OO°C până la 550...700°C.
în general, activarea catalizatorului se face într-un interval de timp mai scurt la temperaturi mai înalte. Nivelul suficient al activării în oricare din condițiile date este confirmat prin încercarea unei probe de material în ceea ce privește activitatea catalitică. Activarea se execută cel mai bine într-un cuptor cu cameră deschisă, care permite circulația aerului sau a oxigenului astfel încât oxigenul consumat să poată fi înlocuit.
Este avantajos pretratamentul sau activarea catalizatorului înaintea folosirii cu un agent reducător, ca amoniac, în prezența unei cantități limitate de aer la o temperatură situată în intervalul de la 260 la 540°C.
Procedeul conform invenției cuprinde punerea în contact a unui amestrec cuprinzând propilenă sau izobutilenă, amoniac și oxigen cu catalizatorul la o temperatură ridicată și la o presiune egală cu presiunea atmosferică sau apropiată de aceasta pentru a produce acrilonitrilul sau metacrilonitrilul. De preferință, procedeul prevede punerea în contact a propilenei, amoniacului și oxigenului cu un catalizator în pat fluidizat la o temperatură ridicată pentru a produce acrilonitril.
în acest procedeu se pot folosi orice fel de surse de oxigen. Din motive economice însă este de preferat să se utilizeze aer ca sursă de oxigen. Din punct de vedere tehnic, oxigenul molecular, relativ pur, va da rezultate echivalente. Raportul molar dintre oxigen și olefină din șaija de alimentare în vasul de reacție este cuprins în intervalul de 0,5:1 până la 4:1 și este de preferat un raport de circa 1:1 la 3:1.
Raportul molar dintre amoniac și olefină din șarja de alimentare pentru reacție variază între circa 0,5:1 și 5:1. Nu există nici un fel de limită superioară reală pentru raportul dintre amoniac și olefină, dar în general nu există nici un motiv să se depășească un raport de 5:1. La raporturi dintre amoniac și olefină apreciabil mai mici decât raportul stoichiometric de 1:1, se obțin cantități variabile de derivați oxigenați ai olefinei. Dincolo de limita superioară a acestui interval se obțin numai cantități neînsemnate de aldehide și acizi și numai cantități foarte mici de nitril se produc la raporturi dintre amoniac și olefină sub limita inferioară a acestui interval. Este în general posibil să se recircule orice cantitate de olefină neintrată în reacție și de amoniac netransformat.
S-a constatat că, în unele cazuti, prezența apei în amestecul introdus în vasul de reacție îmbunătățește selectivitatea reacției și producția de nitril. Adăugarea însă de apă la șaija de alimentare nu este necesară deoarece apa se formează în cursul reacției.
în general, raportul molar dintre apă adăugată și olefină, atunci când se adaugă apă, este mai mare de 0,25:1. Raporturi de ordinul 1:1 până la 4:1 sunt în special de dorit, dar se pot folosi și raporturi mai mari, adică până la circa 10:1.
Reacția se execută la o temperatură cuprinsă în intervalul de circa 260°C la circa 600°C. Intervalul de temperatură preferat variază de la circa 310°C până la 500°C, deosebit de preferat fiind cel cuprins între circa 315°C și 480°C.
Presiunea la care reacția se execută este o altă variabilă și reacția se execută, de preferință, la o presiune egală cu presiunea atmosferică sau peste această valoare (2 Ia 5 at).
Timpul de contact aparent nu este un parametru critic și se pot folosi intervale de timp de contact cuprinse între 0,1 și circa 50 s. Timpul de contact optim variază, bineînțeles, în funcție de olefină ce urmează să intre în reacție, dar, în general, se preferă un timp de contact de la 1 la 15 s.
Pentru executarea acestui procedeu se folosește, în general, orice aparatură de tip potrivit pentru executarea de reacții de oxidare și de amoxidare. Procedeul se poate executa fie în mod continuu, fie intermitent. Patul de catalizator poate fi un pat fix folosind un catalizator cu particule mari sau, de preferință, un așa-numit pat fluidizat de catalizator. în aplicarea practică a procedeului conform cu invenția de față se poate utiliza orice fel de reactor obișnuit de amoxidare fluidă. De pildă, reactorul descris în brevetul SUA 3642930.
Reactorul poate fi adus la temperatura de reacție înainte sau după introducerea amestecului de materii prime. Totuși, în cazul unei exploatări pe scară largă.este de preferat, ca procedeul să se execute în mod continuu și într-un astfel de sistem încât să se urmărească circulația olefinei neintrată în reacție. De asemenea, se are în vedere și regenerarea sau reactivarea periodică a catalizatorului și aceasta se poate face, de pildă, prin punerea în contact a catalizatorului cu aer la temperatură ridicată.
Produsele de reacție se pot recupera prin orice fel de metode cunoscute specialiștilor din acest domeniu. O astfel de metodă cuprinde spălarea gazelor efluente din reactor cu apă rece sau cu un solvent corespunzător pentru îndepărtarea produselor de reacție. Dacă se dorește, pentru absorbirea produselor de reacție și neutralizarea amoniacului neintrat în reacție se poate folosi apă acidulată. Recuperarea produselor se poate face prin mijloace obișnuite. Eficiența operației de spălare se poate îmbunătăți dacă apa este folosită ca agent de spălare, prin adăugarea unui agent de umectare potrivit în apă. Dacă în 5 acest proces ca agent de oxidare se folosește oxigen molecular, amestecul de produs rezultat după îndepărtarea nitrililor poate fi tratat pentru îndepărtarea bioxidului de carbon, restul de amestec ce conține olefîna neintrată în reacție 10 și oxigen recirculându-se prin reactor. în cazul când se folosește aer ca agent de oxidare în loc de oxigen molecular, produsul rezidual după separarea nitrililor și a altor produse cu grupe carbonil se poate spăla cu un solvent nepolar, 15 de exemplu, o fracțiune de hidrocarburi pentru a recupera olefina neintrată în reacție și în acest caz, gazele rămase pot fi eliminate. Poate fi de asemenea luată în considerare adăugarea unui inhibitor potrivit pentru prevenirea poli- 20 merizării produselor nesaturate în timpul fazelor de recuperare.
Se dau în continuare exemple de realizare a invenției.
Exemplele 1...10. Catalizatorii folosiți 25 în exemplele conform invenției se prepară prin aceeași metodă, așa cum se prezintă mai jos, folosind materialele inițiale corespunzătoare.
Fe(NO3)39H2O se dizolvă în apă pe o placă fierbinte. Apoi se adaugă ceilalți azotați în următoarea ordine: Un (NO3)2-soIuție 50%,
Bi (NO3)35H2O, Ni(NO3)2, 6H2O, Mg (NO3)2.6H2O, KN03 - soluție 10% și CsNO3 soluție 10%. Se formează o soluție închisă brun-verzuie care se menține la circa 60°C. (NH4)6Mo7O24 4H2O se dizolvă în apă la circa 60°C. Se adaugă o soluție de silice (silice coloidală foarte dispersată) urmată de adăugarea de CrO3 (care a fost dizolvat în apă). Apoi, se adaugă soluția de azotat formând o suspensie galben-verzuie, care, după aceea, se evaporă pe o placă fierbinte cu agitare continuă până ce are loc îngroșarea. Următoarea fază cuprinde uscarea la circa 120°C. După uscare, catalizatorul se denitrifică prin încălzire la 290°C timp de 3 h urmată de încălzire la 425°C timp de trei ore și la sfârșit calcinare la circa 610°C timp de trei ore. în tabelul 1 se dau materialele inițiale pentru fiecare exemplu de catalizator preparat prin metoda de mai sus.
în exemplele date, conversia în nitril nesaturat este definită în procente molare după cum urmează:
cantitatea de nitril obținută exprimată în moli total moli olefînă transformată în tabelul 2 sunt prezentate reacțiile de 45 amoxidare executate cu compozițiile de catalizator conform invenției, folosind propilenă în calitate de materie primă. Fiecare reacție se execută într-un microreactor din oțel inoxidabil cu diametru de 9,3 mm. Se folosește 50 x 100 în toate produsele o probă de 3,7 g de catalizator cu granulație de 20 + 35 ochiuri/cm2. Datele din aceste tabele arată că, la o trecere, transformarea în acrilonitril obținută cu catalizatorii conform invenției este mult mai mare decât cea obținută cu catalizatorii cunoscuți.
ο
Έ υο
II
| ΙΓ) | g | «<> ο |
| k. | ζ | |
| ο | ο | |
| Η | 2S k. *<. se | υ- |
ΙΟ
σ\ ο
Claims (7)
- Revendicări1. Compoziție catalitică folosită la amoxidarea olefinelor, conținând pe un material de suport un amestec complex de 5 oxizi, caracterizată prin aceea că, ih scopul obținerii unor randamente și conversii ridicate, conține pe un material de suport, ales dintre silice, alumină, oxid de zirconiu, oxid de titan, alundum, carbură de siliciu, alumino-silicați, 10 fosfați anorganici, piatră ponce, montmorillonit, sau amestecuri ale lor, de preferință silice, acest suport reprezentînd 40...60% în greutate din compoziția catalitică un complex de oxizi de fier, bismut, molibden, nichel, magneziu, 15 cesiu, potasiu și, eventual, unul sau mai multe elemente, alese dintre cobalt, mangan, crom, fosfor, antimoniu, telur, sodiu, ceriu și/sau tungsten în astfel de proporții încât să corespundă formulei empirice: 20AaKbCscMgdNieFefB igMo 12OX în care:A este unul sau mai multe elemente, alese dintre Co, Mn, Cr, P, Sb, Te, Na, Ce sau W; 25 a, b, c, d, e, f, g, x sunt coeficienți numerici și sunt egali cu: a = 0...5,9; b = 0...0,4: c = 0...0,4, cu condiția ca b + c = 0,1...0,4, d, e, f și g sunt cuprinse între 0,2 și 10, iar valoarea lui 30 x este determinată de valențele celorlalte elemente.
- 2. Compoziție catalitică, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, atât b cât și c sunt mai mari de 0,1, 35 ajungând până la 0,4.
- 3. Compoziție catalitică, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că suma dintre „b„ și „c„ este cuprinsă între 0,125 și 0,3. 40
- 4. Procedeu pentru utilizarea catalizatorului, conform revendicării 1, la obținerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului și a amestecurilor acestora prin conversia propilenei, izobutilenei și/sau a amestecurilor acestora, caracterizat prin aceea că execută reacția olefinei respective în fază de vapori, la o temperatură cuprinsă între 260 și 600°C, la o presiune ridicată, cu un gaz care conține oxigen molecular și amoniac, în prezența unei compoziții catalitice care conține pe un material de suport, ales dintre silice, alumină, oxid de zirconiu, oxid de titan, alundum, carbură de siliciu, alumino-silicați, fosfați anorganici, piatră ponce, montmorillonit, sau amestecuri ale lor, de preferință silice, acest suport reprezentând 40...60% în greutate din compoziția catalitică, un complex de oxizi de fier, bismut, molibden, nichel, magneziu, cesiu, potasiu și, eventual, unul sau mai multe elemente, alese dintre cobalt, mangan, crom, fosfor, antimoniu, telur, ceriu, și/sau tungsten în astfel de proporții încât să corespundă formulei empirice:AaKb CscMgdNieFefBigMo12Ox, în care:A este unul sau mai multe elemente, alese dintre Co, Mn, Cr, P, Sb, Te, Na, Ce sau W a, b, c, d, e, f, g, x sunt coeficienți numerici și sunt egali cu:a = 0...5,0: b” = 0...04; c = 0...0,4, cu condiția ca b + c = 0,1...0,4, d, e, f, g sunt cuprinse între 0,2 și 10, iar valoarea lui x este determinată de valențele celorlalte elemente.
- 5. Procedeu, conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că olefina menționată este propilenă sau izobutilenă.
- 6. Procedeu, conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că raporturile molare olefină/oxigen/amoniac sunt cuprinse în intervalul 1/0,2...4/0,5...5.
- 7. Procedeu, conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că se execută într-un reactor cu pat fluidizat în prezență de abur.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/462,202 US5093299A (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO109511B1 true RO109511B1 (ro) | 1995-03-30 |
Family
ID=23835555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO146695A RO109511B1 (ro) | 1990-01-09 | 1991-01-07 | Compozitie catalitica si procedeu de utilizare a acesteia, la obtinerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului si a amestecurilor acestora |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5093299A (ro) |
| EP (1) | EP0437056B2 (ro) |
| JP (1) | JP3337696B2 (ro) |
| KR (1) | KR0184871B1 (ro) |
| CN (1) | CN1026758C (ro) |
| AT (1) | ATE109769T1 (ro) |
| BG (1) | BG60911B1 (ro) |
| BR (1) | BR9006650A (ro) |
| DE (1) | DE69011495T3 (ro) |
| ES (1) | ES2057448T5 (ro) |
| MX (1) | MX172776B (ro) |
| RO (1) | RO109511B1 (ro) |
| RU (1) | RU2038146C1 (ro) |
| TR (1) | TR26867A (ro) |
| TW (1) | TW242615B (ro) |
Families Citing this family (75)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1021638C (zh) * | 1990-11-05 | 1993-07-21 | 中国石油化工总公司 | 丙烯腈流化床催化剂 |
| BE1006455A3 (nl) * | 1992-12-23 | 1994-08-30 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril. |
| US5658842A (en) * | 1993-08-10 | 1997-08-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same |
| EP0713724B1 (en) * | 1993-08-10 | 1999-05-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Ammoxidation catalyst composition and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile by using the same |
| US5780664A (en) * | 1993-08-17 | 1998-07-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha | Ammoxidation catalyst composition |
| US5844112A (en) * | 1993-12-03 | 1998-12-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for the preparation of (meth)acrylonitriles |
| JP3214975B2 (ja) * | 1994-04-25 | 2001-10-02 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化触媒組成物および製造方法 |
| CN1071593C (zh) * | 1996-01-15 | 2001-09-26 | 标准石油公司 | 氨氧化丙烯制丙烯腈用的催化剂 |
| US6245931B1 (en) | 1996-02-21 | 2001-06-12 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile |
| US6136998A (en) * | 1996-10-15 | 2000-10-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Retention of activity of molybdenum-containing metallic oxide catalyst |
| CN1086153C (zh) * | 1997-03-25 | 2002-06-12 | 中国石油化工总公司 | 丙烯、异丁烯氨氧化催化剂 |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| CN1108865C (zh) * | 1997-09-03 | 2003-05-21 | 中国石油化工集团公司 | 生产丙烯腈的催化剂 |
| US5840955A (en) * | 1997-11-25 | 1998-11-24 | Sockell; Edward J. | Waste minimization and product recovery process |
| DE69920437T2 (de) | 1998-04-23 | 2005-10-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Katalysator zur herstellung von ungesättigten nitrilen |
| US5959134A (en) | 1998-05-20 | 1999-09-28 | The Standard Oil Company | Recovery of organics from process flare header |
| US6268529B1 (en) | 1998-12-08 | 2001-07-31 | The Standard Oil Company | Method for the manufacture of acrylic acid |
| US6284196B1 (en) | 1999-04-01 | 2001-09-04 | Bp Corporation North America Inc. | Apparatus for monitor and control of an ammoxidation reactor with a fourier transform infrared spectrometer |
| JP4185217B2 (ja) * | 1999-05-25 | 2008-11-26 | 株式会社日本触媒 | 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法 |
| JP2001029788A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | モリブデン−ビスマス−鉄含有金属酸化物流動層触媒の製法 |
| WO2001014057A1 (fr) * | 1999-08-19 | 2001-03-01 | China Petro-Chemical Corporation | Catalyseur a lit fluidise pour l'ammoxydation de propylene en acrylonitrile |
| CN1100612C (zh) * | 1999-08-19 | 2003-02-05 | 中国石油化工集团公司 | 丙烯氨氧化流化床催化剂 |
| JP4565712B2 (ja) * | 2000-07-27 | 2010-10-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ニトリルの製造触媒およびこれを用いたニトリルの製造方法 |
| US6458742B1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-10-01 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| JP4889866B2 (ja) * | 2001-02-06 | 2012-03-07 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリルの製造方法 |
| JP4159759B2 (ja) * | 2001-04-13 | 2008-10-01 | ダイヤニトリックス株式会社 | モリブデン−ビスマス−鉄含有複合酸化物流動層触媒の製法 |
| KR100799513B1 (ko) | 2001-08-21 | 2008-01-31 | 더 스탠다드 오일 캄파니 | 아크릴로니트릴 제조에서 헤드 컬럼의 개선된 조작 |
| US7071140B2 (en) * | 2002-12-02 | 2006-07-04 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
| BR0316852B1 (pt) * | 2002-12-02 | 2013-03-19 | composiÇÕes de catalisador e processo de conversço de uma olefina. | |
| US7211674B2 (en) * | 2003-01-07 | 2007-05-01 | Ineos Usa Llc | Process for the recovery of oxazole |
| US7232788B2 (en) * | 2003-03-31 | 2007-06-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| US7501377B2 (en) | 2003-03-31 | 2009-03-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| US7294734B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
| US7220390B2 (en) | 2003-05-16 | 2007-05-22 | Velocys, Inc. | Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium |
| CA2575165C (en) * | 2004-08-12 | 2014-03-18 | Velocys Inc. | Process for converting ethylene to ethylene oxide using microchannel process technology |
| CN101121130B (zh) * | 2006-08-11 | 2010-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨氧化法制不饱和腈催化剂 |
| CN101121131B (zh) * | 2006-08-11 | 2010-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨氧化法制不饱和腈流化床催化剂 |
| JP4823950B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2011-11-24 | ダイヤニトリックス株式会社 | アクリロニトリル製造用触媒の製造方法 |
| EP1982764A1 (en) * | 2007-04-17 | 2008-10-22 | Evonik Degussa GmbH | Catalyst for the preparation of methyl mercaptan |
| CN101767014B (zh) * | 2009-01-07 | 2012-06-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丙烯氨氧化生产丙烯腈的流化床催化剂 |
| US8153546B2 (en) | 2010-03-23 | 2012-04-10 | Ineos Usa Llc | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| CN102892496B (zh) | 2010-03-23 | 2015-04-29 | 伊内奥斯美国公司 | 高效氨氧化方法和混合金属氧化物催化剂 |
| US8258073B2 (en) | 2010-03-23 | 2012-09-04 | Ineos Usa Llc | Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8455388B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-06-04 | Ineos Usa Llc | Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| US8420566B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Ineos Usa Llc | High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts |
| US9433929B2 (en) | 2011-09-21 | 2016-09-06 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide catalysts |
| DE112013001034T5 (de) * | 2012-02-20 | 2015-02-05 | Basf Se | Gasphasenoxidationskatalysator mit einer niedrigen Aktivierungsenergie für den Ladungstransport |
| US8835666B2 (en) | 2012-11-26 | 2014-09-16 | Ineos Usa Llc | Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| CN103691447A (zh) * | 2013-11-23 | 2014-04-02 | 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 | 一种生产丙烯腈的催化剂及其制备方法 |
| CN104923248A (zh) * | 2014-03-17 | 2015-09-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃氨氧化反应的高压高负荷催化剂 |
| CN107961741A (zh) | 2014-05-26 | 2018-04-27 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于酸添加的进口喷嘴 |
| BR112016027658B1 (pt) | 2014-05-29 | 2021-09-28 | Ineos Europe Ag | Composições catalíticas |
| MX2016015443A (es) | 2014-05-29 | 2017-03-23 | Ineos Europe Ag | Catalizadores para amoxidacion selectiva mejorados. |
| CN103991653B (zh) | 2014-06-09 | 2018-03-20 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 粗制丙烯腈罐 |
| CN104587818B (zh) | 2014-09-30 | 2017-01-04 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 骤冷塔操作和底物处理 |
| US9844769B2 (en) | 2014-12-17 | 2017-12-19 | Ineos Europe Ag | Mixed metal oxide ammoxidation catalysts |
| WO2016153760A1 (en) | 2015-03-23 | 2016-09-29 | Clariant Corporation | A catalyst material for the oxidation and ammoxidation of propylene and isopropylene, processes for making and using same |
| CN105425849B (zh) | 2015-08-03 | 2020-06-26 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 急冷塔pH控制 |
| CN106423189A (zh) * | 2015-08-12 | 2017-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃氨氧化反应的催化剂 |
| KR20180100178A (ko) | 2016-01-09 | 2018-09-07 | 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 | 아크릴로나이트릴 반응기 공급 스트림에서 사이안화 수소의 직접 제조를 위한 촉매 조성물 및 공정 |
| CN107398287B (zh) * | 2016-05-18 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯腈合成用催化剂 |
| CN107398284B (zh) * | 2016-05-18 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯腈生产用复合氧化物催化剂 |
| CN107398288B (zh) * | 2016-05-18 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯腈催化剂 |
| CN107398286B (zh) * | 2016-05-18 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于合成丙烯腈的催化剂及其制备方法 |
| WO2018043007A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 旭化成株式会社 | 触媒の製造方法、及びアクリロニトリルの製造方法 |
| US10626082B2 (en) | 2016-10-11 | 2020-04-21 | Ineos Europe Ag | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production |
| RU2647844C1 (ru) * | 2016-11-24 | 2018-03-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" | Катализатор для окислительной конденсации метана и способ его получения |
| US10479760B2 (en) | 2017-02-08 | 2019-11-19 | Clariant Corporation | Synthetic methods for the preparation of propylene ammoxidation catalysts |
| US10479759B2 (en) | 2017-02-08 | 2019-11-19 | Clariant Corporation | Synthetic methods for the preparation of propylene ammoxidation catalysts |
| US10676426B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-06-09 | Novomer, Inc. | Acrylonitrile derivatives from epoxide and carbon monoxide reagents |
| EP3862080A4 (en) * | 2019-09-30 | 2022-11-02 | LG Chem, Ltd. | PROPYLENE AMMOOXIDATION CATALYST, ASSOCIATED PREPARATION PROCESS AND PROPYLENE AMMOOXIDATION PROCESS USING THIS CATALYST |
| KR102519507B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법 |
| DE102021108191A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Molybdän-bismut-eisen-nickel-mischoxid-material und verfahren zu dessen herstellung |
| CN113828324A (zh) * | 2021-10-18 | 2021-12-24 | 黑龙江省君鑫化工有限公司 | 一种丙烯腈生产用催化剂 |
| WO2023223295A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-23 | Ineos Europe Ag | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300817A (ro) * | 1962-11-28 | |||
| US3642930A (en) * | 1968-12-30 | 1972-02-15 | Standard Oil Co Ohio | Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor |
| US4503001A (en) * | 1970-10-30 | 1985-03-05 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US4767878A (en) * | 1971-02-04 | 1988-08-30 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| CA975382A (en) * | 1971-02-04 | 1975-09-30 | Arthur F. Miller | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| US4863891A (en) * | 1971-02-04 | 1989-09-05 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile |
| CA1004232A (en) * | 1971-12-30 | 1977-01-25 | The Standard Oil Company | Coproduction of methacrylonitrile and butadiene |
| US3911089A (en) * | 1972-10-06 | 1975-10-07 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing hydrogen cyanide |
| DD112256A1 (ro) * | 1973-12-20 | 1975-04-05 | ||
| US4397771A (en) * | 1975-01-13 | 1983-08-09 | The Standard Oil Co. | Oxidation catalysts |
| IL55073A (en) * | 1977-07-28 | 1982-01-31 | Standard Oil Co | Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins |
| JPS5846055A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | メタクリロニトリルの製造法 |
-
1990
- 1990-01-09 US US07/462,202 patent/US5093299A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-13 EP EP90313574A patent/EP0437056B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-13 AT AT90313574T patent/ATE109769T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-13 ES ES90313574T patent/ES2057448T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-13 DE DE69011495T patent/DE69011495T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-28 BR BR909006650A patent/BR9006650A/pt not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-01-07 BG BG93590A patent/BG60911B1/bg unknown
- 1991-01-07 RO RO146695A patent/RO109511B1/ro unknown
- 1991-01-08 TW TW080100150A patent/TW242615B/zh active
- 1991-01-08 CN CN91100078A patent/CN1026758C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-08 RU SU914894302A patent/RU2038146C1/ru active
- 1991-01-09 KR KR1019910000182A patent/KR0184871B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-01-09 MX MX024100A patent/MX172776B/es unknown
- 1991-01-09 JP JP00103491A patent/JP3337696B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-24 TR TR00050/91A patent/TR26867A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0747271A (ja) | 1995-02-21 |
| ES2057448T3 (es) | 1994-10-16 |
| RU2038146C1 (ru) | 1995-06-27 |
| US5093299A (en) | 1992-03-03 |
| JP3337696B2 (ja) | 2002-10-21 |
| KR910014149A (ko) | 1991-08-31 |
| DE69011495D1 (de) | 1994-09-15 |
| TR26867A (tr) | 1994-08-22 |
| MX172776B (es) | 1994-01-11 |
| TW242615B (ro) | 1995-03-11 |
| EP0437056B1 (en) | 1994-08-10 |
| BG60911B1 (bg) | 1996-06-28 |
| DE69011495T3 (de) | 1998-07-16 |
| BR9006650A (pt) | 1991-10-01 |
| KR0184871B1 (ko) | 1999-04-15 |
| BG93590A (bg) | 1993-12-24 |
| ATE109769T1 (de) | 1994-08-15 |
| DE69011495T2 (de) | 1994-12-08 |
| EP0437056A2 (en) | 1991-07-17 |
| CN1053197A (zh) | 1991-07-24 |
| EP0437056B2 (en) | 1998-04-15 |
| ES2057448T5 (es) | 1998-07-01 |
| CN1026758C (zh) | 1994-11-30 |
| EP0437056A3 (en) | 1991-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO109511B1 (ro) | Compozitie catalitica si procedeu de utilizare a acesteia, la obtinerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului si a amestecurilor acestora | |
| US4863891A (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5212137A (en) | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US4156660A (en) | Catalyst useful for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5134105A (en) | Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile | |
| US4767878A (en) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US4503001A (en) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| CA1046044A (en) | Catalyst for use in and process for preparing acrylonitrile | |
| US4192776A (en) | Catalysts and process for the ammoxidation of olefins | |
| US5235088A (en) | Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile | |
| PL108045B1 (pl) | Catalyst for ammonooxidation,oxidizing dehydrogenakatalizator do amonoutleniania,utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin tion and oxidation of olefines | |
| CA1135245A (en) | Process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
| US4182907A (en) | Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids | |
| EP1309402A2 (en) | Improved catalyst for the manufacture of acrylonitrile | |
| US5175334A (en) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| JPH0149542B2 (ro) | ||
| US4176234A (en) | Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids | |
| GB1560081A (en) | Process for the oxidation of 1-propanol | |
| US3200081A (en) | Mixed antimony oxide-manganese oxide oxidation catalyst | |
| US4323703A (en) | Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids | |
| JPH0813332B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| US3471545A (en) | Catalytic process for the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile | |
| SU425383A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Ci—Сю | |
| US3666822A (en) | Uranium-molybdenum oxidation catalysts | |
| JPH0547265B2 (ro) |