RO109196B1 - Derivati de triazolinona - Google Patents

Derivati de triazolinona Download PDF

Info

Publication number
RO109196B1
RO109196B1 RO147009A RO14700989A RO109196B1 RO 109196 B1 RO109196 B1 RO 109196B1 RO 147009 A RO147009 A RO 147009A RO 14700989 A RO14700989 A RO 14700989A RO 109196 B1 RO109196 B1 RO 109196B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
chf
compound
alkyl
methyl
chloro
Prior art date
Application number
RO147009A
Other languages
English (en)
Inventor
Kathleen Megan Poss
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of RO109196B1 publication Critical patent/RO109196B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Mushroom Cultivation (AREA)

Description

Invenția se referă la noi derivați de triazolinonă și anume se referă la 1-aril4,5-dihidro-1,2.4-triazol-5( 1 H)-one, compuși având proprietăți erbicide.
Se cunosc derivați de triazolinonă cu formula:
în care: R, este o grupare alchil. R, este o grupă alchinil. o grupă halometil sau o grupă haloetii și X este o grupă alcoxi. o grupă alcheniloxi. o grupă alcoxialcoxi. o grupă alchiniloxi. o grupă hidroxi. o grupă halometiloxi sau o grupă haloctiloxi, compușii având proprietăți erbicide (Brevet Anglia nr. 2090250).
Se cunosc alți derivați de triazolinonă cu formula:
în care: R, este alchil cu 1-4 atomi de carbon. R? este hidrogen, alchil cu 1-4 atomi de carbon, halometil sau alchinil cu
3-4 atomi de carbon și X este clor sau fluor. Y este clor. brom, hidroxi sau OR;. R, este alchil cu 1-4 atomi de carbon sau benzii: Z este hidrogen, carboxi. cianmetoxi. COOR4. COSR5, sau CONR6R7; R4 este alchil cu 1-4 atomi de carbon, sau alcoxialchil cu 3-4 atomi de carbon. Rs este alchil cu 1-4 atomi de carbon și Rh și R7 sunt hidrogen, alchil cu 1-4 atomi de carbon sau alcoxi cu 1-4 atomi de carbon (JP nr. 58225070).
în brevetul SUA nr. 4318731 se prezintă compuși erbicizi cu formula:
în care: R, este alchil cu 1-4 atomi: R2 este hidrogen, alchil cu 1-6 atomi dc carbon sau alchenil cu 1-4 atomi de carbon și X este hidroxi. alchil cu 1-4 atomi dc carbon, alchiloxi cu 1-6 atomi dc carbon, alchiloxi15 alchiloxi în care cei doi radicali alchil pot fi identici sau diferiți și au fiecare 1-4 atomi de carbon, alcheniloxi cu 2-4 atomi de carbon sau alchiloxicarbonilalchiloxi în care cei doi radicali alchil pot fi identici sau 20 diferiți și fiecare are 1-4 atomi de carbon având, de asemenea, proprietăți erbicide.
Alți compuși cu proprietăți erbicide sunt cei cu formula:
în care: R este o grupare alchil cu 1-4 atomi de carbon, o grupă alchenil cu 3-4 atomi de carbon sau o grupă cicloalchil cu 3-4 atomi de carbon. X este un atom de clor sau brom și Y este un atom de hidro35 gen sau o grupă alcoxi cu 1-4 atomi de carbon (Brevet US nr. 4404019).
Se cunosc derivați de 1,2,4-triazolin-5one cu cicluri condensate, cu formula:
X în care: V poate fi alchil, X este F, Br, CN, CH,, CH,O sau NO,; Y este H, F, CI. Br sau CH,; Z este H, F, CI sau Br; n este 3-5; m este 0-2 și Q este oxigen sau sulf (Brevet US nr. 4213773).
Se cunosc alți derivați de arii-1,2,4triazolin-5-one substituite în care substituenții din poziția 5 a inelului benzenic ai grupei arii sunt, de exemplu, alcoxi, alchiniloxi. alcheniloxi, tetrahidrofuraniloxi sau heterociclil-oxi similari, o grupă cu formula: ORțCOOR, unde R, poate fi alchiIcn sau haloalchilen și R4 poate fi alchil substituit, alchenil etc.. o grupă alchil, cianalchil. CORh, CH.COR, sau CH(CH,) COR,, unde R,, este, de exemplu, alcoxi sau alchil substituit - amino (PCT WO 85/1637 din 25.04.1985, WO 85/04307 din 10.10.1985, WO 86/04481 din 14.08.1986 și WO 86/2642 din 09.05. 1986 și WO 87/00730 din 12.02.1987).
Invenția se referă la noi derivați de Iari 1-4.4-di h idro-1,2.4-triazol-5-( 1 H)-one,
în care: R este halogen sau alchil inferior; R este haloachil: X este hidrogen, halogen, alchil, haloalchil, alcoxi sau nitro; Y este hidrogen, halogen, alchil, alcoxi, haloalchil, halofalchil inferior) sulfinil, sau halo(alcoxi inferior); Q este CH(R2)C(R,)(R4)Q sau CH=C(R4)Q; R2 este hidrogen sau halogen; R, este halogen; R4 este hidrogen sau alchil inferior; Q este COOH, CO2R5. CON (R6)(R7). CNCHO sau C(O)RS; R5 este alchil. alcoxicarbonilalchil, cicloalchil, benzii, clorbenzil. alchilbenzil; și R6 și R7 sunt fiecare independent hidrogen, sau un radical care este alchil, cicloalchil, alchenil. alchinil, alcoxi. fenil, benzii sau SO2R(,(R6 este altul decât hidrogen) sau este unul din acești radicali substituiți cu halogen, alchil sau cian, sau o sare de adiție bazică atunci când Q este COOH, cu condiția că orice radical alchil. alchenil sau alchil are mai puțin de 6 atomi de carbon și orice radical cicloalchil are de la 3-7 atomi de carbon.
Compuși deosebit de interesanți sunt cei care R este CH,; R, este CHF,; X este F sau CI; Y este CI sau Br. Q este CH,CH (CI) COOR,. iar R5 este alchil inferior și mai ales cei în care Rs este etil: X este F, iar Y este CI sau cei în care R este CH,, R, este CHF., X este F sau CI. Y este CI sau Br și Q este CH=CHQ , sau R este CH,. R, este CHF,, X este CI, Y este CI, Q este CH2CH(CI)-COORs. iar R, este metil.
Deosebit de important este compusul 2clor-3-[2-clor-4-fluor-5-(4-difluormetil-4,5dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1.2.4-triazol-1 iljfenil] propionat de etil.
Compusul, conform invenției, se utilizează sub formă de compoziție erbicidă pentru combaterea plantelor nedorite, prin aplicarea pe locul unde este necesar a unei cantități eficiente din punct de vedere erbicid. din compoziția amintită.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează noi compuși având importante proprietăți erbicide.
Grupa care formează sare, este o grupă care formează o sare de adiție cu o bază la un acid carboxilic. de exemplu o sare de sodiu, potasiu, calciu, amoniu, magneziu sau mono-, -di sau -tri (alchil cu 1-4 atomi de carbon) amoniu sau ion de sulfoniu sau de sulfoxoniu; R, poate fi alchil, alcoxicarbonilalchil, cicloalchil (de exemplu, cu 3-6 atomi de carbon cum ar fi ciclopropil sau ciclopentil), aralchil cum este benzii sau benzii substituit (de exemplu clorbenzil, alchilbenzil sau haloalchilbenzil. cum sunt 4-clorbenzilul, sau 4-trifluormetilbenzilul); R6 și R7 pot fi fiecare, independent unul de altul, hidrogen, hidroxi, alchil, cicloalchil, alchenil, alchinil (de exemplu propinil).
alcoxi. fenil. benzii sau SO,R6 (în care R6 este diferit de hidrogen) sau oricare dintre substituenții suplimentari menționați mai sus; astfel de substituenți pot fi halogen (de exemplu. în haloalchil, cum este cloretil. halofenil cum este clorfenil, halobenzil cum este clorbenzilul), alchil sau cian.
In formula de mai sus Q. R, și R, pot fi fiecare, independent, hidrogen sau halogen (cum sunt clorul, bromul sau fluorul). în timp ce R4 poate fi hidrogen sau alchil inferior. Ceilalți substituenți ai 1 -ari 1-4.5-dihidro-1 ,2.4-triazol-5-( 1 H)onelor erbicide. conform prezentei invenții, I.C.. X. R și R, pot fi, de exemplu, oricare din cei existenți în ariltriazolinonelor erbicide cunoscute la stadiul tehnicii menționate mai sus. De exemplu, acești alți substituenți sunt astfel încât analogii 5-metoxi și 5-propargiloxi ai compușilor, conform prezentei invenții, sunt erbicide; analogul 5-metoxi al compusului din pre zenta invenție are o formulă care este identică cu cea a compusului din prezenta invenție în toate aspectele, exceptând faptul că atomul de carbon ciclic din poziția 5 a i inelului benzenic poartă un substituent metoxi în locul unui substituent Q așa cum s-a arătat mai sus. Similar, analogul 5propargiloxi este identic cu excepția faptului că atomul de carbon din poziția 5-a a 0 inelului sau benzenic poartă un substituent propargiloxi în loc de substituentul Q așa cum s-a arătat mai sus. Astfel analogul 5metoxi al compusului nr. 3 din tabelul 1 de mai jos este 1 -(2.4-diclor-5-metoxifenil)-45 difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-1,2.4-triazol-5( 1 H)-onă și analogul 5-propargiloxi al compusului nr. 3 este 1 -(2,4-diclor-5-propargiloxifenir)-4-difluormetil-4,5-dihidro-3metil-1.2,4-triazol-5( IH)-onă.
Mulți din compușii, conform invenției, pot fi descriși prin formularele generale (I) și (II):
(I)
(II) în care: Q. R,. R; și R, au semnificațiile de mai sus și substituenții R și R, de pe inelul triazolinonei pot fi oricare din cei cunoscuți din literatura de specialitate discutată mai sus. De exemplu, fiecare dintre R și R, poate fi, independent unul de altul, alchil inferior (de preferință, metil), haloalchil inferior ca fluoralchil inferior (de exemplu. CF.CHF, sau CHF,). R mai poate fi un atom de halogen cum este clorul. De prefe25 rință, R este metil și R, este CHF,. Substituentul X poate fi hidrogen, halogen cum este clor, fluor sau brom (de preferință fluor); alchil cum sunt alchilii inferiori (exemplu, metil); haloalchil ca haloalchil 30 inferior (de exemplu. CH,, CH,F sau CHF.);
alcoxi cum este alcoxi inferior (de exemplu. metoxi) sau nitro; iar substituentul Y este hidrogen, halogen cum sunt: clor, tluor sau brom (de preferință, brom sau clor); alchil ca alchil inferior (de exemplu, metil); alcoxi ca alcoxi inferior (de exemplu. metoxi); haloalchil ca haloalchil infe- 5 rior (de exemplu, fluoralchil); haloalchilsulfinil inferior (de exemplu, -SOCF,) sau haloalcoxi inferior (de exemplu, -OCHF,). Substituenții cei mai preferați X și Y sunt: 2-F: 4-CI: 2-F, 4-Br; 2.4-diCl: 2-Br, 10
4-CI: 2-F, 4-CF;.
în toate aspectele prezentei invenții, este adeseori de preferat, ca orice radical alchil. alchenil. alchinil, sau alchilen (cum este radicalul dc hidrocarbură din grupa alcoxi sau haloalcoxi) să aibă mai puțin dc 6 atomi de carbon, de exemplu. I -3 sau 4 atomi de carbon și ca oricare radical cicloalchil să aibă de la 3 până la 7 atomi în ciclu, de preferință, 3-6 atomi de carbon.
Oricare compus acid din prezenta invenție, inclusiv sulfonamidele în care NR6R7 este NHSO,R6. poate fi transformat în sarea corespunzătoare de adiție cu o bază, cum este o sare în care cationul ce formează sarea descrisă mai sus.
Compușii, conform prezentei invenții, dc preferință analogii 5-metoxi și analogii 5propargiloxi au proprietăți remarcabile erbicide. De exemplu, acești analogi ai compușilor preferați prezintă o ucidere de cel puțin 50% din cel puțin una din următoarele specii de plante când se aplică în cel puțin una din următoarele moduri în cantitate de 0.5 kg/ha. dc preferință manifestând această distrugere de cel puțin 50% când se aplică în cantitate dc 0.1 kg/ha: 15 specii-frunză catifelată (Ahiitilon Theophrasti), coada vulpii verde (Setaria Viridis); moduri-preemergent. poslemergent. Testarea unei astfel de activități erbicide se poate efectua în maniera descrisă mai jos, 20 la capitolul „Activitatea erbicidă.
Compușii reprezentativi din prezenta invenție sunt cuprinși în tabelul 1 de mai jos. în tabelul 2 se dau punctele de topire ale compușilor.
Tabelul 1.
Compus nr. X Y Q
1 Cl Cl CH,CH,CO,CH; CHF,
2 Cl Cl CH2CH(C1)CO2H chf2
Cl Cl CH2CH(CI)CC)2CH. CHF,
4 Cl Cl CH,CH(CI)CO,C,HS CHF,
5 F Cl CH2CH(C1)CO,C2H5 CHF,
6 Cl Cl CH2CH(Br)CO,C2H5 CHF,
7 Cl Cl CH2CH(CDCO2CH(CH;)2 CHF,
8 Cl Cl CH2CH(C1 )CO2CH(CH,)CH,CH. CHF,
10
Tabelul 1. (continuare)
Compus nr. X Y Q R>
9 CI CI CH2CH(C1)CO2C6H5 CHF2
10 CI CI CH(Br)CH(Br)CO,CH, chf.
II CI CI CH(Br)CH(Br)CO2C2H5 chf2
12 CI CI CH(CH,)CH(CI)CO,C2H, CHF,
13 F CI CH,C(CI)(CH;)CO2CH; CHF,
14 CI CI CH,CH(CI)C(O)NH2 chf2
15 CI CI CH,CH(CI)C(O)NHCH; chf2
16 CI CI CH2CH(CI)C(())N(CH.)2 CHF,
17 CI CI CH,CH(Cl)C(O)NH-ciclo-propil CHF,
18 CI CI CH,CH(CI)C(O)NHCH2CH=CH2 CHF,
19 CI CI CH2CH(CI )C(O)NHCH2CN CHF,
20 CI CI CH,CH(C1)C(O)NHOH CHF,
21 CI CI CH,CH(C1)C(O)NHOCH, CHF,
22 CI CI CH,CH(C1)C(O)N(CH3)OCH, CHF,
23 CI CI CH2CH(Cl)C(O)NHC6H4-4-CI CHF,
24 CI CI CH2CH(Cl)C(O)NHCH2C6H4-4-Cl CHF,
25 CI CI CH2CH(C1)C(O)NHSO,CH3 CHF,
26 CI CI CH,CH(Cl)C(O)NHSO,C6H4-4-Cl CHF,
27 CI CI CH,CH(C1 )C(O)NHSO,C6H4-4-CH, CHF,
28 F CI CH,CH(CH3)CO,CH3 CHF,
29 F CI CH2CH(Cl)C(O)NH-ciclopropil CHF,
30 F CI CH2CH(CI )C(O)NHCH2CN CHF,
31 F CI CH2CH(CI )C(O)N(CH3)OCH3 CHF,
32 F CI CH,CH(CI)C(O)NHSO2CH3 CHF,
33 F CI CH,CH(C1 )C(O)NHSO2CF. CHF,
34 F CI CH,CH(CI)C(O)NHSO,CftH4-2-CI CHF,
35 F CI CH2CH(CI )C(O)NHSO2C6H4-3-Cl CHF,
36 F CI CH,CH(CI )C(O)NHSO2C6H4-4-Cl CHF,
Tabelul /. (continuare)
12
Compus nr. X Y Q
37 F CI CH,CH(C1)C(O)NHSO,CH(CH;), chf.
38 F CI CH2CH(Cl)C(O)NHSO2C6H4-4-CH; chf2
39 CI CI CH=CHCO,CH; (trans) CHF,
40 CI CI CH=CHCO,C,HS (trans) chf2
41 F CI CH=CHCO,C,H5 (trans) chf2
42 CI CI CH=CHCO,CH,C()HS (trans) CHF,
43 F CI CH=C(CH;)CO,CH; (trans) CHF,
44 CI CI CH,CH(CI)CN CHF,
45 F CI CH,CH(C1)CO,CH, CHF,
46 F CI CH,CH(C1)COOH CHF,
47 CI CI CH,CH(CI)COCH. CHF,
48 CI CI CH,CH(C1)CONHCH,CH; CHF,
49 CI CI CH2CH(C1)CONHCH2CH2CH, CHF,
50 CI CI CH,CH(C1 )CONHCH(CH,)CH2CH, CHF,
51 CI CI CH,CH(Cl)CONH-ciclopentil CHF,
52 CI CI CH=CHCONH-ciclopentil (trans) CHF,
53 CI CI CH=CHCONHCH,CH,CH,CH, (trans) CHF,
54 CI CI CH=CHCONHCH(CH.)CH,CH, (trans) CHF,
55 F CI CH=CHCO,CHț (cis/trans amestec) CHF,
56 F CI CH2CH(CI)CO,CH(CH;)2 CHF,
57 CI CI CH,CH(C1)CONHCH(CH,)2 CHF,
58 CI CI CH=CHCONHCH(CH,)3 (trans) CHF,
59 CI CI CH,CH(CI)CONHC,HS CHF,
60 CI CI CH=CHCONHC,HS (trans) CHF,
61 F CI CH.CH(CI)CHC) CHF,
62 F CI CH,CH(Cl)CO,Cal/2' CHF,
63 F CI CH,CH(CI)CO,K CHF,
64 F CI CH2CH(CI)CO,NH(C,H5)2 CHF,
14
Tabelul /. (continuare)
Compus nr. X Y Q R,
65 CI CI CH2CH(C1)CO2CH; cf2chf2
66 F CI CH2CH(C1)CO2CH; cf2chf2
67 F CI CH2CH(CI)CO2C2H5 cf2chf2
68 F CI CH2C(C1)(CH;)CO2CH; cf2chf2
69 CI CI CH2CH(CI)CO2CH2CO2CH; chf2
70 CI CI CH2CH(Br)CO2CH. chf2
71 F CI CH,CH(CI)CO;Na chf2
72 CI CI CH2CH(Cl)C(O)NHSO2CH2C,.Hs chf2
73 CI CI CH=CHCO2H (trans) chf2
74 CI CI CH=CHC(O)NH, (trans) chf2
* Sare de calciu care conține 2 echivalenți de rest acid.
Tabelul 2.
Puncte de topire măsurate
Compus nr. Punct de topire CC) Compus nr. Punct de topire C'C)
1 70-73 30 158-160
2 138-141 31 125-127
3 ulei 34 spumă*
4 ulei 35 ulei
5 ulei 36 spumă*
6 ulei 37 spumă*
7 ulei 38 267-269 descomp.
8 ulei 39 148-151
9 ulei 40 140-141
10 solid 41 119-122
1 1 58-60 42 101-105
12 ulei 43 96-98
13 ulei 44 ulei
14 164-167 45 ulei
16
Tabelul 2. (continuare)
Compus nr. Punct de topire C'C) Compus nr. Punct de topire ce)
15 spumă* 46 >280
16 ulei 47 ulei
17 139-143 48 ulei
18 ulei 49 ulei
19 155-157 50 ulei
20 spumă* 51 153.5-155
21 spumă* 52 162-164
22 ulei 53 74-76
23 ulei 54 85-88
24 ulei 55 solid uleios
25 spumă* 57 spumă*
26 spumă* 58 188-191
27 spumă* 59 141-142
28 ulei 60 81-83
29 spumă 62 >280
63 195 descom. 69 ulei
64 ulei 70 ulei
65 ulei 71 173-174
66 ulei 72 ulei
67 ulei 73 210-212
68 ulei 74 180-184
* Substanțele sub formă de spumă au fost recuperate sub formă de solid amorf cu punct de topire nedefinit.
Compușii, conform prezentei invenții, pot fi preparați prin metode descrise în literatură sau în exemplele ce vor urma, sau prin metode analoage sau similare cu acestea sau cunoscute de specialiști. 5 în etapa A din exemplele 1 și 3 de mai jos. un compus amino cu formula (III):
reacționează, conform cu reacția de arilare
Meerwein sau o modificare a acesteia, cu un compus olefinic având formula generală CHR.=GR_,Q pentru a forma un compus cu formula generală (1) de mai sus, în care Q este -CH(R,)C(R4)Q și în care R. este halogen. In acest tip de reacție compusul amino este transformat în sare de diazoniu care apoi reacționează cu compusul olefinic printr-un mecanism radicalic. Reacția dc arilare Meerwein este discutată într-un articol de Doylc și alții în J.Org.Chem.. 42. 2431 (1977) care mai descrie și o modificare a acestei reacții în care un alchilnitrit și o halogenură de cupru (II) sunt supuse reacției. In etapa A din exemplele 1 și 3 se întrebuințează modificarea lui Doyle și alții. în locul acesteia se poate întrebuința reacția nemodificată. în care halogenură de arendiazoniu este preparată inițial într-o soluție apoasă de acid halogenhidric și apoi este amestecată cu compusul olefinic în prezența unui solvent corespunzător (de exemplu, acetona) și după aceea cu o sare de cupru cum ar fi clorură de cupru (I). Ca exemple de compuși olefinici care au formula generală CHR2=CR4Q sunt acrilatul de metil, acrilatul de etil, metacrilatul de metil, crotonatul de metil, 3-cloracrilatul de metil, metacroleina. vinilmetilcetona. metacrilonitrilul și acrilamida.
Produsul obținut prin reacțiile descrise mai sus. adică un compus cu formula generală (1), în care Q este -CH(R2)C (R;)(R4)Q și în care R, este halogen, se poate trata pentru a forma alți compuși, conform intervenției. Dehidrohalogenarea acestui compus (de exemplu, cu hidrura de sodiu sau o altă bază adecvată), când este hidrogen, conduce la un compus cu formula generală (II) de mai sus în care Q este -CH=C(R4)Q (ca în exemplul IB). Acest compus poate fi hidrogenat sau halogenat pentru a forma un compus în care Q este -CH(R,)C(R.,)(R4)Q și R, este H (din hidrogenare. ca în exemplul IC) sau R2 și R, sunt halogen (din halogenare ca în exemplul 2). Când Q este COOH (așa cum se obține în exemplul 3A), compusul acid cu formula (I) poate fi (ca în exemplele 4 și 5) transformat în amida corespunzătoare. prin tratarea mai întâi cu un reactiv cum este clorură de tionil pentru a forma clorură acidă (în care Q este de exemplu COCI) și apoi reacționează cu amoniac sau cu amidă. Alte metode de formare a amidei, care cuprinde cuplarea carbodiimidei intermediare. sunt ilustrate în exemplele 3B. 6, 7. în exemplele 3B și 6. amida se formează din acidul carboxilic (care are. de exemplu, formula (I) și amină. în prezența diciclohcxilcarbodiimidei. I -hidroxiben/triazolului și a unei baze cum este o amidă terțiară ca de exemplu Ν,Ν-diizopropilenilamina sau trietilamina. într-un solvent cum ar fi tetrahidrofuranul. în exemplul 7 amida se formează din acidul carboxilic și o sulfonamidă în prezența 1.1 -carboxildiimidazolului și a unei baze puternice cum este 1,8-diazabiciclo[5.4,0] unde c-7-ena într-un solvent.
în loc să se pornească de la un compus amino (ca, de exemplu, cel cu formula generală (III), se poate porni de la un compus de altfel identic care are o grupă CHO în locul grupei NH2 care să reacționeze cu un reactiv Wittig (care poate fi un reactiv Wittig de tip clasic sau un tip modificat cum este reactivul Wadsworth-Emmons) pentru a forma un compus cu formula generală (II). Astfel, reactivul poate fi un alchilidenfosforan a cărui grupă alchiliden are formula =C(R4) Q cum este (CftH5)3P= =CHCOORS, sau poate fi o fosfonat-ilidă care cuprinde un diesterfosfonat în care grupa direct atașată de atomul de fosfor are formula -CH(R4)Q cum este (C2H5O)2P(O) CH,COOR5, utilizată, de exemplu. împreună cu NaH în manieră cunoscută. Rs este, de preferință, alchil inferior, cum este metil sau etil. Compusul cu formula generală (II), poate fi hidrogenat pentru a produce un compus cu formula generală (I). în care
R, și R, sunt fiecare hidrogen, sau poate fi halogenat (de exemplu, cu clor) pentru a forma un compus cu formula generală (I). în care R2 și R; sunt fiecare halogen. Acest ultim compus poate fi la rândul său dehidrohalogenat pentru a forma un compus cu formula generală (II). în care R4 este halogen și apoi hidrogenat pentru a forma un compus cu formula generală (I) în care R4 este halogen și R, și R, sunt hidrogen.
în exemplul 8 de mai jos este o ilustrare a producerii unui compus care are o grupă CHO în locul grupei NH, din formula (III).
în loc să se pornească de la un compus care conține inelul triazolinonei și să i se adauge substituentul Q. se poate porni de la un compus cu formula generală (IV):
și apoi să se formeze inelul triazolinonei. Compușii cu formula (IV) sunt prezenți, de exemplu, în publicația cererilor de brevet european 300387 și 300398. Grupa NH, poate fi transformată în inelul triazolinonic în mod cunoscut. De exemplu poale fi convertită într-o grupă NHNH, (adică de hidrazină) în manieră clasică prin diazotare urmată de reducere cu sulfit de sodiu și grupa hidrazinică se poate transforma în inel triazolinonic. Exemple de procedee pentru realizarea acestui lucru se dau. de exemplu. în brevetul SUA nr. 4818275. de la coloana 3 rândul 49 până la coloana 5 rândul 8: un alt procedeu pentru transformarea grupei hidrazinice în inelul triazolinonic este arătat în cererile de brevet japoneze publicate la 20 iulie 1987 cu nr. 60-136572 și 60-136573.
Când X și Y sunt substituenți diferiți
21» de hidrogen, acești substituenți se pot introduce în diferite stadii ale procesului. în exemplele 1 până la 8 de mai jos, astfel de substituenți se introduc înainte de formarea compusului care conține substituentul Q. Unul din acești substituenți sau ambii se pot introduce după introducerea substituentului Q; de exemplu, clorul ca substituent pe nucleul benzoic se poate introduce în timpul uneia din etapele dc halogenare care modifică substituentul Q. așa cum s-a descris mai sus.
Se dau. în continuare, exemple de realizare a invenției.
în acestea, toate părțile sunt în greutate și toate temperaturile sunt C dacă nu se dau alte indicații.
Exemplul 1. 3-[2.4-dicl(>r-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metiI-5-oxo-1 H-l ,2,4triazal- l-il f-fenilj-propionat de metil
Etapa A. 2-clor-3-[2.4-diclor-5-(4-difIitormetil-4,5-dihidr()-3-meti!-5-oxo- IH-
1,2,4-triaz.ol-! -il)-fenil]-propionatid de metil
La un amestec rece (0”C). sub agitare de 28.7 g (0,333 mol) acrilat de metil, 2,51 g (0,244 mol) terț-butil-nitrit și 2,6 g (0,019 mol) clorură de cupru (II) în 50 ml acetonitril se adaugă în picături la o soluție de 5,0 g (0,016 mol) 1 -(5-amino-2,4-diclorfenil)-4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-1,2,4triazol-5-( 1 H)-onă în 15 ml acetonitril. După terminarea adăugării, amestecul se lasă să se încălzească la temperatura camerei și se agită timp de aproximativ 18 h. Amestecul de reacție se diluează cu 15 ml soluție de acid clorhidric 2N. Amestecul se extrage cu patru porții dietileter. Extractele combinate se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da un ulei. Uleiul se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel. eluând cu nheptan și acetat de etil (4:1) pentru a da 5 g de 2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetil-
4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2.4-triazol1-iljfenilj-propionat de metil sub formă de ulei, compusul nr. 3 din tabelul 1.
Etapa B. 3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-lH-l,2,4triazol-l-il)-fenil]-2-propenoatul de metil
La o soluție rece (0)C sub agitare de 4.16 g (0,01 mol) 2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4difluormetil-4,5-dihidiO-3-metil-5-oxo-lH-
1,2.4-triazol-1 -il)-fenil] propionat de metil în 15 ml N.N-dimetilformamidă se adaugă în porții 0,29 g (0.012 mol) hidrură de sodiu. După terminarea adăugării, amestecul de reacție se lașa să se încălzească la temperatura camerei și se agită timp de 30 min. Amestecul dc reacție se încălzește la 60C timp dc 6 h. apoi se agită la temperatura camerei timp de aproximativ 18 h. Amestecul de reacție se toarnă în apă cu gheață și amestecul obținut se extrage cu 4 porții de dietileter. Extractele se combină și se spală succesiv cu apă și cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtrul se evaporă sub presiune redusă pentru a da o spumă albă. Spuma se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel, eluând cu n-heptan-acetat de etil (4:1), pentru a obține 1.63 g 3-[2.4-diclor-5-(4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-l Η-1,2,4triazol-1-il)-fenil]-propenoat de metil, produs solid cu punct de topire 148-15I°C, compus nr. 39 din tabelul 1.
Etapa C. 3-[2.4-diclor-5-(4-difluormetil-4,5-dih idro-3-metil-5-oxo-1 Η-1.2.4triazol-1-il)-fenil]-propional de metil
Prin hidrogenarea a 0.59 g (0.0016 mol) 3-|2.4-diclor-5-(4-difluormetil-4.5dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2.4-triazol-1 il)-fenil]-2-propenat de metil (compusul 39) peste aproximativ 0.2 g (0.0009 mol) oxid de platină (IV) în aproximativ 15 ml acetat de etil se obțin 0.59 g 3-[2.4-diclor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil5-oxo-1 Η-1,2.4-triazol -1 -i 1 )-fenil]-propionat de metil ca ulei limpede, care cristalizează prin ședere. Cristalele se triturează cu eter de petrol și se recuperează prin filtrare, având punct de topire 70-73°C. compusul nr. 1 din tabelul 1.
Exemplul 2. 2,3-dibrom-3-[2,4-diclor-5(4-diflitormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo1 Η-1,2.4-triazol-1-il)-fenil/-propionatul de metil
Lucrând într-o manieră asemănătoare cu cea a lui Abbott și Althoresen. Org. Syn.. Coli.voi.2. p. 270. se tratează 0.24 g (0,00063 mol) 3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2.4triazol- 1 -il )-fenil]-propenoal de metil (compusul 39) cu 6 picături de brom în 15 ml tetraclorură dc carbon, pentru a da 0,40 g
2,3-dibrom-3-[2.4-diclor-5-(4-difluormetil-
4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2.4-triazolI-il)-fenil]-propionat de metil solid, compusul nr. 10 din tabelul 1. Spectrul RMN confirmă structura propusă.
Exemplul 3. N-ciclopropil-2-clor-3-[2,4diclor-5-(4-difhtormetil-4,5-di hidro-3-metil 5-oxo- /Η-1,2,4,-triazol-1-il)-fenil]-propionamida
Etapa A. Acidul 2-cIor-3-[2,4-diclor-5-(4difhiormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-IHl ,2.4-triazol-1 -il)-fenil]-propionic
La un amestec sub agitare de 26,3 g (0,366 mol) acid acrilic, 2.83 g (0,275 mol) terț-butilnitrit și 2,84 g (0,022 mol) clorură de cupru (II) în 75 ml acetonitril se adaugă încet 5.65 g (0.0183 mol) l-(5-amino-2,4diclorfenil)-4-difluormetil-4.5-dihidro -3metil-1.2,4-triazol-5-( 1 H)-onă. Amestecul de reacție se agită la temperatura camerei timp de 3 h. Amestecul de reacție se toarnă în soluție de acid clorhidric 2N și se supune totul extracției cu dietileter. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da un solid galben. Solidul se triturează cu apă și se filtrează. Turta de filtrare se usucă pentru a da 5.9 g acid 2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-l H-
1,2.4-triazol-1 -il )-fenil]-propionic. compusul nr. 2 din tabelul I. Spectrul RMN corespunde structurii propuse. O probă preparată asemănător a compusului 2, are punctul de topire de 138... 141C.
Etapa B. N-ciclopropil-2-clor-3-l2,4diclor S-ld-difluormetil-d.S-dihidro-dmetil-S-oxo- 1H-1,2,4-triazol- /-il)-fenil]propionamida
O soluție sub agitare de 0,50 g (0.0013 mol) acid 2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1.2.4triaz.ol-1-il)-fenil]-propionic (compusul 2), 0.071 g (0.0013 mol) ciclopropilamidă. 0.17 g (0.0013 mol) hidrat de I-hidroxibenztriazol .și 0.18 g (0,0014 mol) N.Ndiizopropilelilamină în aproximativ 15 ml tetrahidrofuran se răcește la 0“C. La acest amestec rece se adaugă 0.26 g (0,0013 mol) 1.3-diciclohexilcarbodiimidă. După terminarea adăugării, amestecul de reacție se lasă să se încălzească la temperatura camerei și se agită timp de aproximativ 18 h. Amestecul de reacție se filtrează. Filtratul se diluează cu tetraclorură de carbon și se spală succesiv cu soluție de acid clorhidric IN. soluție apoasă 10 % hidroxid de sodiu, apă și soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da 0,43 g N-ciclopropil-2-clor-3[2.4dicl or-5-(4-difluormeti 1-4.5-di hidro-3metil-5-oxo-1 Η-1.2,4-triazol-1 -i 1 )-feni 1 ]propionamidă sub formă de solid cu punct de topire 139...I43°C. compusul nr. 17 din tabelul 1. Spectrele RMN și IR au demonstrat că este structura propusă.
Exemplul 4. N-metil-N-metoxi-2-clor-3[2.4-diclor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3metil-5-οχο-1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-fenil]propionamida
Un amestec de 0,50 g (0,0013 mol) acid 2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetil4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2.4-triazoiI-il )-fenil]-propionic (compusul 2) și 5 ml clorură de tionil se agită la reflux timp de 3 h. Amestecul se răcește și excesul de clorură de tionil se îndepărtează prin distilare sub presiune redusă lăsând un 5 reziduu. Reziduul se adaugă la o soluție rece de 0.13 g (0,014 mol) clorhidrat de
N. O-dimetilhidroxilamină și 0,1 1 g (0.0014 mol) piridină în 20 ml tetrahidrofuran. Amestecul obținut se agită la temperatura camerei timp de aproximativ 18 h. Amestecul de reacție se diluează cu eter dietilic și se spală succesiv cu soluție de acid clorhidric IN. soluție apoasă 10 % de hidroxid de sodiu, apă și soluție apoasă saturată de 15 clorură de sodiu. Faza organică spălată se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da 0,37 g N-metil-N-metoxi-2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetil20 4.5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1.2,4-triazol1 -i I )-feni l]-propionamidă sub formă de ulei, compusul 22 din tabelul 1. Spectrele RMN și IR demonstrează că este structura propusă.
Exemplul 5. N-metilsulfonil-2-clor-3[2,4-diclor-5-(4-difhiormetil-4,5-dihidro-3metil-5-οχο-1 Η-1,2,4-triazol-1-il)-fenil]propionamida
Lucrând la fel ca în exemplul 4, reacțio30 nează 0.50 g (0,0013 mol) acid 2-clor-3[2,4-diclor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3meti 1-5-oxo-1 Η-1,2,4-triazol -1 -il )-feni I ] propionic (compusul 2) cu 5 ml clorură de tionil și se obține un reziduu. La acest 35 reziduu se adaugă 0,50 g (0,0052 mol) metansulfonamidă. Amestecul se agită și se încălzește Ia 120uC timp de 2 h. Amestecul se răcește, se diluează cu clorură de metilen și precipitatul obținut se îndepăr40 tează prin filtrare. Filtratul se spală cu apă. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da
O, 21 g N-metilsulfonil-2-clor-3-[2,4-diclor45 5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo1 Η-1,2.4-triazol-1 -il) -fenil] -propionamidă sub formă de spumă, compusul 25 din tabelul 1. Spectrele RMN și IR demonstrează că este structura propusă.
Exemplul 6. 2-clor-3-[2,4-diclor-5-(4difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-IH-
1,2,4-triazol-1-il )-fenil]-N-( clorfenil )-propionamida
O soluție sub agitare de 0,50 g (0,0013 mol) acid 2-clor-3-[2.4-diclor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1.2.4triazol-1 -il)-fenil]-propionic (compusul 2). 0,16 g (0,0013 mol) 4-cloranilină, 0.17 g (0.013 mol) hidrat de 1-hidroxibenztriazol și 0,18 g (0.0014 mol) N.N-diizopropiletilamidă în aproximativ 15 ml tetrahidrofuran se răcește la 0C. La acest amestec de reacție rece se adaugă 0.26 g (0.0013 mol) 1,3-diciclohe.xilcarboanimidă. După terminarea adăugării, amestecul de reacție se lasă să se încălzească la temperatura camerei și se agită timp de aproximativ 18 h. Amestecul de reacție se filtrează. Filtratul se diluează cu tetraclorura de carbon și se spală succesiv cu soluție IN de acid clorhidric. soluție apoasă 10 % de hidroxid de sodiu, apă și soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da 0.28 g 2clor-3-[2,4-diclor-5-(4-difluormetii-4,5dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2,4-triazol-1 il)-fenil]-N-(4-clorfenil)-propionamidă sub formă de ulei, compusul 23 din tabelul I. Spectrele RMN și IR demonstrează că este structura propusă.
Exemplul 7. 2-clor-3-[2-clor-4-fuor-5(4-difliiormetil-4,5-di hidro-3-metil-5-oxo1H-l ,2,4-triazol-1 -il )fenil]-N-(4-metilfenil.y ulfon i l) -propionan i idă
La o soluție sub agitare de 0,19 g (0.0012 mol) 1,1’-carbonildiimidazol în 3 ml tetrahidrofuran se adaugă o soluție de 0.45 g (0,0012 mol) acid 2-clor-3-[2-clor-
4-fuor-5-(4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-5-οχο-1 Η-1,2,4-triazol-1 -il) fenil]-pro pionic (preparat prin metoda din exemplul 3, etapa A, din I -(5-amino-4-clor-2-fluorfenil)-4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-1,2,4triazol-5-(lH)-ona în 5 ml tetrahidrofuran. Amestecul de reacție se diluează cu 5 ml tetrahidrofuran. Amestecul se agită la temperatura camerei timp de 30 min, apoi se încălzește la reflux 30 min. Amestecul de reacție se răcește la temperatura camerei și i se adaugă 0.20 g (0.0012 mol) paratoluensulfonamidă. Amestecul se agită aproximativ 10 min și i se adaugă 0.17 g (0.0012 mol) 1.8-diazabiciclo|5.4.0]undec7-enă. Amestecul obținut se agită la temperatura camerei aproximativ 18 h. Amestecul de reacție se împarte dietileter și soluție IN de acid clorhidric. Faza organică se spală succesiv cu apă. și cu soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. Faza organică spălată se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a rămâne un reziduu. Acest reziduu se purifică prin cromotografie pe coloană cu silicagel, eluând cu n-heptan: etanol: cloroform (1:1:1), pentru a se obține 0,23 g 2-clor-3-[2-clor-4fluor-5-(4-difluormetil)-4,5-dihidro-3-metil-5oxo-1 Η-1,2,4-triazol-1 -i I )fenil ]-N-(4-metil fenilsulfonil)-propionamidă sub formă de solid cu punct de topire 267-269C, compusul 38 din tabelul I. Spectrul RMN și IR demonstrează că este structura propusă.
Exemplul 8. 3-l2-clor-4-fluor-5-(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-meîil-5-oxo-IH-
1,2,4-triazol-1 -il)-fenil]-propionatul de etil
Etapa A. 2-(2-clor-4-fliior-5-nitrofenil)/ ,3-ditianul
La o soluție de 53,2 g (0,261 mol) 2clor-4-fluor-5-nitrobenzaldehidă în 800 ml clorură de metilen se adaugă 42,2 g (o.390 mol) 1,3-propanditiol. Amestecului i se adaugă 6.4 ml (0,052 mol) trifluorură de bor eterată. Amestecul rezultat se agită în atmosferă de azot anhidru la temperatura camerei timp de aproximativ 48 h. Se rriai adaugă în plus trifluorură de bor eterată și
1.3- propanditiol până ce analiza amestecului de reacție prin cromatografie în strat subțire indică faptul că mai există 2clor-4-fluor-5-nitrobenzaldehidă. Amestecul obținut se agită încă timp de 5 h. Amestecul de reacție se diluează cu 300 ml soluție apoasă 5 % de hidroxid de sodiu. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă sub presiune redusă rămânând un reziduu solid. Acest solid sc dizolvă într-un amestec de clorură de metilen și n-heptan din care se lasă să cristalizeze un solid. Amestecul solid se îndepărtează prin filtrare și filtratul se evaporă sub presiune redusă rămânând 56.9 g solid. Analiza acestui solid prin spectroscopia RMN arată că el constă din 90 % 2-(2-clor-4-fuor-5-nitrofenil)-
1.3- dilian și 10% 1,3-propanditiol.
Etapa B. 2-( 5-amino-2-cl(>r-4-fluorfenil i-1,3-ditian
La un amestec, sub agitare, de 20 g (0.0681 mol) 2-(2-clor-4-fluor-5-nitrofenili-1.3-ditian în 150 ml acid acetic se adaugă 75 ml tetrahidrofuran. Se adaugă în porții 15.8 g (0.269 mol) pulbere de fier. După terminarea adăugării, amestecul de reacție se încălzește la aproximativ 50'C. circa 30 min. Amestecul de reacție se răcește într-o baie cu gheață și se diluează cu dietileter. Amestecul rezultat se filtrează printr-un strat de filtrare „Celite R. Filtratului i se adaugă apă si faza organică se îndepărtează. La faza organică se adaugă o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu sub agitare energică până ce amestecul devine slab bazic. Faza apoasă se extrage cu dietileter și extractele se adaugă la faza organică. Această soluție organică se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da 13.5 g 2-(5-amino-2-clor-4-fluorfenil)-
1.3- ditian sub formă de solid cu punct de topire 112... I 15”C. Spectrul RMN arată că structura este cea propusă.
Etapa C. 4-clor-4-fluor-5-( 1,3-ditian-2il)-fenUliidraz.oiiă acetaldehidei
La un amestec rece (-5C), sub agitare, de 10 g (0.0379 mol) de 2-(5-amino-2-clor4-fluorfenil)- 1,3-ditian în 100 ml acid clorhidric concentrat se adaugă în picături o soluție de 2.55 g (0.0379 mol) nitrit de sodiu în 20 ml de apă. Acest amestec se agită la -5C timp dc aproximativ 45 min. Se adaugă în picături o soluție de 17.1 g (0.0758 mol) clorură de staniu (II) dihidrat în 30 ml acid clorhidric concentrat acest amestec se lasă sub agitare timp de o oră. I sc adaugă încet o soluție de 5.16 g (0.1 17 mol) acctaldehidă în 200 ml de apă. Amestecul rezultat se agită timp de o oră, când se formează un precipitat. Acest solid se colectează prin filtrare, se spală cu apă și se usucă pentru a da 4-clor-2-fluor-( 1.3ditian-2-il)-fenilhidrazona acetaldehidei.
Etapa D. l-[4-clor-2-fluor-5-(L3-ditian2-il)-fenil/-4,5-dihidm-3-metil-l ,2.4-5( IH)ona
La un amestec sub agitare de 5 g (0,014 mol) 4-clor-2-fluor-5-( 1,3-ditian-2-il)-feniIhidrazona acetaldehidei în 50 ml acid acetic se adaugă în picături o soluție de 1.38 g (0.017 mol) cianat de potasiu în 5 ml de apă. Acest amestec se agită la 15°C aproximativ 1.5 h. Se mai poate adăuga încă soluție apoasă de cianat de potasiu dacă analiza amestecului de reacție prin cromatografie în strat subțire indică prezența 4clor-2-fluor-5-( 1,3-di t ian-2-i 1 )-fen i 1 h i dr azona acetaldehidei. Menținând temperatura de 15°C. se adaugă 30 ml soluție apoasă de hipoclorit de sodiu 5 %. Amestecul se agită la 15C aproximativ timp de o oră. Solvenții se îndepărtează prin distilare sub presiune redusă rămânând un reziduu. Acest reziduu este dizolvat în acetat de etil și se spală succesiv cu o soluție apoasă saturată de bicarbonat de sodiu, apă și o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. Soluția organică spălată se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă sub presiune redusă pentru a da I-[4-clor-2-fluor-5(1,3-ditian-2-i 1 )-feni 1 j-4.5-dihidro-3-metiI-
1,2.4-triazol-5( 1 H)-onă.
Etapa E. I-[4-clor-2-fhior-5-t 1,3-ditian2-il )-fenil /-4-difl uormetil-4.5-di hidro-3metil-1,2.4-triaz.ol-5( I H)-onă
Un amestec sub agitare de 2.5 g (0.0072 mol) l-[4-clor-2-fluor-5-(1.3d i t i a n - 2 - i I) - fe n i 1 ] -4.5 - d i h i d ro- 3 - ni e t i 1 -
1.2.4- triazol-5( I H)-onă și 3 g (0.22 mol) carbonat de potasiu anhidru în 30 ml N.N-dimetilformamida anhidră se încălzește la 90’C în atmosferă de azot uscat. Se barbotcază clordifluormetan gazos în amestec până când se obscrxă un reflux al gazului într-un condensator cu gheață uscată/acelonă care este conectat la balonul de reacție. După aproximativ o oră. amestecul de reacție se lasă să se răcească și este turnat în aproximativ 300 ml apă rece, formând un precipitat. Acest solid se colectează prin filtrare, se spală cu apă și se usucă pentru a da l-[4-clor2-fluor-5-( 1,3-di tian-2-il )feni 1 ] -4-difl uormetil-4.5-dihidro-3-metil-1,2.4-triazol5(lH)-onă.
Etapa F. 1 -[4-clor-2-fiuor-5-formil)fenil ]-4-difluormeti 1-4,5-dihidro-3-met il-
1.2.4- triaz.ol-5( !H)-onă
Un amestec de 2 g (0.051 mol) l-[4clor-2-fluor-5-formil )-fenil]-4-difluormetil-
4.5-dihidro-3-metil -1,2.4-triazol-5( 1 H)onă în 25 ml acetonă și 25 ml acetonitril se adaugă încet la o soluție sub agitare, răcit la 0‘’C de 5.5 g (0.031 mol) N-brornsuccinimidă în 80 ml acetonitril și 20 ml apă. Amestecul de reacție se agită la 0C timp de o oră. Se adaugă aproximativ 15 ml soluție apoasă saturată de bisulfit de sodiu. Apoi se adaugă un amestec de 25 ml clorură de metilen și 25 ml n-heptan și amestecul se agită puternic într-o pâlnie separatoare. Faza organică se îndepărtează și se spală succesiv cu o soluție apoasă saturată de bicarbonat de sodiu, apă și o soluție saturată de clorură de sodiu. Faza organică spălată se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă sub presiune redusă rămânând un reziduu. Acest reziduu se purifică prin cromotografie pe coloană cu silicagel pentru a da 1 -(4-clor-2-fluor-5formil fenil )-4-difluormetil-4.5-dihidro-3metil-1.2.4-triazol-5( I H)-onă.
Etapa G. 3-[2-clor-4-llitor-i4-difluormetil-4.5-dihidro-3-metil-5-o\o-1H-1.2.4triagol-1 -il)-fenil j-propenoatul de etil
La o soluție sub agitare de I g (0.0034 mol) I -(4-clor-2-fluor-5-formilfcnil )-4ditluormetil-4.5-dihidro-3-metil-1.2.4-triazol-5( IH )-onă în 15 ml toluen sc adaugă 1.2 g (0.0034 mol) de (carbeloximetilen)trifenilfosforan. Amestecul de reacție se agită la temperatura camerei timp de trei ore și apoi se încălzește ia retlux timp de cinci ore. Amestecul de reacție se răcește și se diluează cu dietileter. Acest amestec de reacție se răcește și se diluează cu dietileter. Acest amestec se spală succesiv cu apă, acid clorhidric IN. o soluție apoasă saturată de bicarbonat de sodiu și o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. Faza organică spălată se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă sub presiune redusă rămânând un reziduu. Acest reziduu se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel pentru a da 3-[2-clor-4-fluor-5-(4di fluormetil)-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-
1.2.4-triazol-1 -il)-fenil]-propenoatul de etil.
Activitatea erbicidă. Speciile de plante testate utilizate pentru determinarea activității erbicide a compușilor, conform prezentei invenții cuprind bumbacul (Gossypiitm hirsutitm. var. DELCI). fasolea soia (Glycine mex, var. Williams). porumb de câmp (Zeu mays, var. Pioner 3732), grâu (Triticum aestivium, var. Wheaton). orezul (Oryza sativa, var. Labei le), rochița rândunicii (Ipomea lacumosa sau Ipomea hede109196 racea), muștar sălbatic (Brassica habar). holcus (Abttlilon thecphrasti). iarbă de hambar (Echinoclea crus-galli). coada vulpii verde (Setaria viridis) și iarba Johnson (Sorghuin halepen.se).
Prepararea plăcilor. Preemergență. Două plăci din fibre disponibile (8 cm x 15 cm x 25 cm) pentru fiecare cantitate de aplicat pentru fiecare substanță erbicidă la care se testează preemergență sunt umplute până la o adâncime de 6.5 cm cu pământ roditor nisipos sterilizat cu abur. Pământul se nivelează și se imprimă cu un tipar pentru a se forma șase brazde echidistante de 13 cm lungime și 0.5 cm adâncime în fiecare placă. Se plantează în cinci dintre brazdele primei plăci semințe de bumbac, fasole soia, porumb, orez și grâu (a cincea brazdă se lasă neplantată), iar semințele de muștar sălbatic. rochița rândunicii. holcus. iarbă de hambar, coada vulpii verde și iarba Johnson se plantează în cele șase brazde ale celei de a doua plăci. Se folosește din nou tiparul pentru a presa puternic semințele la locul lor. Deasupra fiecărei plăci se așază uniform un pământ de acoperire din părți egale de nisip și pământ roditor nisipos până la o grosime de aproximație 0.5 cm. Plăcile sunt mai întâi umezite, apoi pulverizate cu o soluție a compusului de testat așa cum se descrie mai jos.
Postemergență. Pentru aplicarea postmergentă se pregătesc, de asemenea, câte două plăci pentru fiecare cantitate de aplicat și pentru fiecare substanță considerată erbicidă. Plăcile pentru postemergență se pregătesc în același mod ca cel descris mai sus pentru plăcile de preemergență. Plăcile pregătite se umezesc timp de 8-11 zile, apoi frunzișul plantelor de analizat răsărite se pulverizează cu o soluție a compusului testat așa cum se descrie mai jos.
Aplicarea erbicidelor. în ambele teste de preemergență și postemergență. presupusele erbicide se aplică sub formă de soluții apoase acetonice. de obicei, în cantități echivalente cu 8.0 kg/ha și/sau submultipli ai acesteia, adică 4 kg/ha. 2kg/ha și așa mai departe. Cele patru plăci (două de preemergență și două de postemergență) se pun la un loc și se pulverizează cu 30 ml soluție de testat care conține o cantitate corespunzătoare de compus dc analizat, adică aproximativ 7.5 ml soluție de testat este pulverizată pc fiecare din cele patru plăci. Aplicațiile de preemergență se fac sub formă dc spray pc suprafața pământului. Aplicațiile de postemergență se fac sub formă de spray pe frunze. După tratament, cele două plăci de preemergență se udă cu regularitate pe suprafața pământului timp de aproximativ două săptămâni. în care timp se înregistrează datele de fitotoxicitate. în testul de postemergență frunzele sunt menținute uscate timp de 24 ore după tratament, apoi se udă cu regularitate timp de aproximativ 2 săptămâni și se înregistrează datele de fitotoxicitate.
Prepararea soluțiilor pentru teste. Pentru plăcile descrise mai sus. o cantitate aplicată de 8.0 kg/ha ingredient activ este echivalentă cu 0,06 g ingredient activ/placă (0.24 g/4 plăci). O soluție stocată de 0,48 g erbicid presupus în 60 ml amestec apă: acetonă 50:50 care conține 0,5 % în volum monolaurat de sorbitan ca emulgator/solubilizant se împarte în două porții de 30 ml, fiecare conținând 0.24 g erbicid presupus. Pentru aplicarea de 6 kg/ha, una din porțiile de 30 ml se pulverizează nediluată pe cele patru plăci (7,5 ml/placă). Porția de 30 ml rămasă din soluția stocată se diluează cu încă 30 ml amestec acetonă apoasă/emulgator pentru a obține 60 ml soluție care conține 0,24 g erbicid presupus. Așa cum sa făcut mai sus, această soluție se împarte în două porții de 30 ml. fiecare conținând 0,12 g erbicid presupus. Una din aceste porții de 30 ml se aplică, fără altă diluare, pe cele patru plăci corespunzătoare la cantitate de 4 kg/ha. Porția de 30 ml rămasă se diluează în continuare cu o cantitate egală de amestec acetonă apoasă/emulgator și cei 60 ml soluție obținută cu 0,12 g erbicid presupus se împarte în două porții a câte 30 ml. fiecare conținând 0,06 g erbicid presupus. Una din aceste porții de 30 ml (0,06 g compus activ) se utilizează pentru testul echivalent cantității aplicate de 2 kg/ha și cea laltă se utilizează la prepararea soluțiilor de cantități mai mici de testat prin aceeași tehnică de diluare în serii.
Datele de fitotoxicitate sunt calculate ca 5 procente față de martor. Procentul martor este determinat printr-o metodă similară cu sistemul de măsurare 0 la 100, descris în „Metode de cercetare în știința buruienilor, ediția a doua. B. Teuelove Ed;
Southern Weed Science Society; Auburn University. Auburn, Alabama 1977.
Sistemul de măsurare este următorul:
Eval. față de martor % Descrierea categoriilor princ. Descrierea recoltei Descrierea buruienii
0 fără efect fără reducere sau dăunare a recoltei fără combatere a buruienilor
10 slabă decolorare sau împiedicare a creșterii foarte slabă combatere a buruienii
20 efect slab puțină decolorare. împiedicare a creșterii sau pierdere vertical slabă combatere a buruienii
30 dăunarea recoltei mai pronunțată dar nu de durată combatere buruieni slabă până la insuficient
40 efect moderat dăunare moderată, recolta de obicei se recuperează combatere insuficientă a buruienilor
50 efect moderat dăunare a recoltei mai de durată, recuperare incertă combatarea buruienilor insuficientă la moderată
60 dăunarea recoltei rezistentă, nu se recuperează combaterea buruienilor moderată
70 dăunare puternică și pierderea verticalității combatere ceva mai puțin satisfăcătoare
80 efect sever recolta aproape distrusă, puțini supraviețuitori combaterea buruienii satisfăcătoare spre bună
90 rămân numai ocazional plante vii combatere bună spre excelentă
100 efect complet distrugere completă a recoltei distrugerea completă a buruienii
36
Datele erbicide la calitățile de aplicare invenție în tabelele 3 și 4 de mai jos:
alese sunt date pentru diferiți compuși din
Tabelul 3
Activitate ierbicidă Ia preemergentă (Vc față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 1 0.5 2 0.5 3 0.5
Specie: Bumbac 0 90 50
Soia 0 0 5
Porumb de câmp 30 10 10
Orez. 60 10 5
Grâu 5 0 0
I Rochița rândunicii 50 100 95
Muștar sălbatic 70 90 100
Holcus 95 100 100
Iarba bărboasă 30 5 70
Coada vulpii verde 50 10 85
Iarba Jonhson 50 30 50
Compus nr. 4 5 6
Cantitate (kg/ha) 0,5 0.5 0,5
Specie: Bumbac 70 90 30
Soia 5 0 5
Porumb de câmp 10 5 10
Orez 15 10 5
Grâu 10 20 0
Rochița rândunicii 100 100 50
Muștar sălbatic 100 100 60
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 40 20 0
Coada vulpii verde 5 5 0
Iarba Johnson 70 40 5
Compus nr. 7 8 9
Cantitate (kg/ha) 0,5 0.5 0,5
Specie: Bumbac 90 80 80
Soia 0 0 0
Porumb de câmp 15 10 10
Orez 15 5 30
Grâu 0 0 5
Rochița rândunicii 90 40 100
Muștar sălbatic 100 90 95
Holcus 95 100 100
Iarba bărboasă 50 5 70
Coada vulpii verde 50 10 30
Iarba Johnson 20 60 85
3S
Tabelul 3. (continuare) Activitate ierbicidă la preemergență (7c față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 10 0,5 11 0,5 12 0.5
Specie: Bumbac 5 10 50
Soia 10 0 0
Porumb de câmp 0 20 40
Orez 15 40 30
Grâu 0 5 60
Rochița rândunicii 30 50 100
Muștar sălbatic 100 100 95
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 85 100 95
Coada vulpii verde 100 95 100
Iarba Johnson 50 90 85
Compus nr. 13 14 15
Cantitate (kg/ha) 0,5 0,5 0.5
Specie: Bumbac 30 90 80
Soia 0 95 95
Porumb de câmp 10 95 95
Orez 5 95 95
Grâu 20 95 95
Rochița rândunicii 100 100 95
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 60 100 95
Coada vulpii verde 5 100 100
Iarba Johnson 30 100 100
Compus nr. 16 17 18
Cantitate (kg/ha) 0,5 0.5 0.5
Specie: Bumbac 80 60 70
Soia 90 100 90
Porumb de câmp 95 95 90
Orez 95 90 90
Grâu 95 100 95
Rochița rândunicii 70 100 95
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 95 100 90
Coada vulpii verde 100 100 100
Iarba Johnson 95 100 95
40
Tabelul 3. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (c/c față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 19 0.5 22 0,5 23 0.5
Specie: Bumbac 20 40 15
Soia 50 5 5
Porumb de câmp 80 85 0
Orez 60 30 5
Grâu 95 90 0
Rochița rândunicii 100 95 15
Muștar sălbatic 100 100 95
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 95 100 5
Coada vulpii verde 95 100 95
Iarba Johnson 100 95 20
Compus nr. 24 25 26
Cantitate (kg/ha) 0.5 0.5 0.5
Specie: Bumbac 30 80 85
Soia 10 5 5
Porumb de câmp 5 80 50
Orez 5 40 40
Grâu 5 85 50
Rochița rândunicii 50 100 80
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 70 70 15
Coada vulpii verde 100 95 60
Iarba Johnson 50 80 50
Compus nr. 27 28 29
Cantitate (kg/ha) 0.5 0,25 0,5
Specie: Bumbac 10 0 100
Soia 5 0 100
Porumb de câmp 70 5 100
Orez 40 5 100
Grâu 70 15 100
Rochița rândunicii 85 20 100
Muștar sălbatic 100 50 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 80 40 100
Coada vulpii verde 95 0 100
Iarba Johnson 70 20 100
42
Tabelul 3. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (% față de martor)
Compus nr. 30 31 33
Cantitate (kg/ha) 0.25 0,5 0,25
Specie:
Bumbac 80 70 10
Soia 80 100 0
Porumb de câmp 85 95 15
Orez 95 85 0 i
Grâu 95 95 5
Rochița rândunicii 100 100 85
Muștar sălbatic 100 100 90
Holcus 100 100 95
Iarba bărboasă 80 100 5
Coada vulpii verde 100 100 5
Iarba Johnson 85 95 15
Compus nr. 34 36 37
Cantitate (kg/ha) 0.25 0,25 0.25
Specie:
Bumbac 95 30 70 1
Soia 0 0 5
Porumb de câmp 5 15 30
Orez 5 5 40
Grâu 5 10 15
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 95 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 5 90 30
Coada vulpii verde 0 85 0
Iarba Johnson 10 10 30
Compus nr. 39 40 41
Cantitate (kg/ha) 0.5 0,5 0.5
Specie:
Bumbac 30 10 20
Soia 10 15 0
Porumb de câmp 30 30 10
Orez 60 40 10
Grâu 10 5 30
Rochița rândunicii 5 20 95
Muștar sălbatic 95 100 100
Holcus 95 100 100
Iarba bărboasă 80 90 10
Coada vulpii verde 100 100 70
Iarba Johnson 95 30 20
44
Tabelul 3. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (7c față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 42 0.5 43 0.5 48 0.25
Specie: Bumbac 90 5 20
Soia 5 5 70
Porumb de câmp 5 10 80
Orez 15 10 40
Grâu 5 10 80
Rochița rândunicii 20 80 50
Muștar sălbatic 80 100 100
Holcus 10 100 100
Iarba bărboasă 20 50 95
Coada vulpii verde 50 100 100
Iarba Johnson 20 40 95
Compus nr. 49 50 51
Cantitate (kg/ha) 0.25 0.25 0.25
Specie: Bumbac 15 10 20
Soia 20 50 30
Porumb de câmp 40 70 80
Orez 15 10 15
Grâu 20 50 40
Rochița rândunicii 20 70 60
Muștar sălbatic 50 100 80
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 85 95 95
Coada vulpii verde 100 100 100
Iarba Johnson 70 80 95
Compus nr. 52 53 54
Cantitate (kg/ha) 0.25 0.25 0.25
Specie: Bumbac 20 40 15
Soia 10 10 40
Porumb de câmp 30 30 20
Orez 0 5 5
Grâu 5 10 20
Rochița rândunicii 30 30 60
Muștar sălbatic 100 95 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 5 15 20
Coada vulpii verde 80 95 95
Iarba Johnson 15 60 70
46
Tabelul 3. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (% față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 57 0,25 58 0,25 59 0.25
Specie: Bumbac 80 15 70
Soia 90 80 90
Porumb de câmp 95 50 90
Orez 70 60 90
Grâu 95 70 90
Rochița rândunicii 80 70 85
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 95 40 100
Coada vulpii verde 100 100 100
Iarba Johnson 95 70 100
Compus nr. 60 62 63
Cantitate (kg/ha) 0,25 0.125 0.125
Specie: Bumbac 5 80 50
Soia 15 0 30
Porumb de câmp 30 0 0
Orez 50 30 50
Grâu 30 5 5
Rochița rândunicii 50 100 90
Muștar sălbatic 60 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 80 70 50
Coada vulpii verde 100 40 80
Iarba Johnson 95 30 30
Compus nr. 64 65 66
Cantitate (kg/ha) 0,125 0,125 0,0625
Specie: Bumbac 70 15 0
Soia 0 10 0
Porumb de câmp 0 5 5
Orez 30 20 5
Grâu 5 0 0
Rochița rândunicii 100 80 100
Muștar sălbatic 100 70 0
Holcus 100 100 95
Iarba bărboasă 60 10 10
Coada vulpii verde 70 50 0
Iarba Johnson 60 40 5
48
Tabelul 3. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (7c față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 67 0.0625 68 0,0625 69 0,25
Specie:
Bumbac 10 0 20
Soia 0 0 15
Porumb de câmp 0 0 15
Orez 10 0 5
Grâu 5 0 5
Rochița rândunicii 50 5 95
Muștar sălbatic 50 10 30
Holcus 50 0 100
Iarba bărboasă 5 0 15
Coada vulpii verde 0 5 0
Iarba Johnson 0 0 15
Compus nr. 70 72 73
Cantitate (kg/ha) 0,25 0,25 0.25
Specie:
Bumbac 5 5 0
Soia 0 5 0
Porumb de câmp 100 10 0
Orez 0 10 0
Grâu 0 5 0
Rochița rândunicii 20 40 5
Muștar sălbatic 0 95 0
Holcus 90 100 0
Iarba bărboasă 0 30 5
Coada vulpii verde 0 60 0
Iarba Johnson 0 30 0
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 74 0,5
Specie:
Bumbac Soia Porumb de câmp Orez Grâu Rochița rândunicii Muștar sălbatic Holcus Iarba bărboasă Coada vulpii verde Iarba Johnson 5 10 50 70 40 20 100 95 70 95 95
Tabelul 4
Activitate ierbicidă la preemergență (7c fală de mart ar)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 1 0.5 2 0,5 3 0.5
Specie: Bumbac 95 100 100
Soia 50 40 60
Porumb de câmp 50 30 60
Orez 20 30 40
Grâu 30 40 20
Rochița rândunicii 90 95 100
Muștar sălbatic 80 95 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 50 30 70
Coada vulpii verde 50 15 95
Iarba Johnson 30 ND 80
Compus nr. 4 5 6
Cantitate (kg/ha) 0.5 0,5 0.5
Specie: Bumbac 90 100 100
Soia 80 80 40
Porumb de câmp 50 50 40
Orez 50 60 15
Grâu 50 80 30
Rochița rândunicii 100 100 90
Muștar sălbatic 100 100 95
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 85 90 20
Coada vulpii verde 50 100 15
Iarba Johnson ND 70 10
Compus nr. 7 8 9
Cantitate (kg/ha) 0,5 0,5 0,5
Specie: Bumbac 100 100 100
Soia 80 50 95
Porumb de câmp 40 40 50
Orez 40 20 20
Grâu 40 40 20
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 60 40 20
Coada vulpii verde 30 40 15 -
Iarba Johnson 40 30 40
52
Tabelul 4. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergentă (% față de martor)
Compus nr. 10 1 1 12
Cantitate (kg/ha) 0,5 0,5 0,5
Specie:
Bumbac 100 95 100
Soia 60 40 60
Porumb de câmp 50 50 70
Orez 20 15 50
Grâu 40 30 95
Rochița rândunicii 90 90 100
Muștar sălbatic 95 70 95
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 70 90 95
Coada vulpii verde 40 50 85
Iarba Johnson ND ND 95
Compus nr. 13 14 15
Cantitate (kg/ha) 0.5 0,5 0.5
Specie:
Bumbac 100 100 100
Soia 70 85 95
Porumb de câmp 50 70 90
Orez 50 30 90
Grâu 90 90 90
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 95 95 100
Coada vulpii verde 100 95 100
Iarba Johnson 70 ND 90
Compus nr. 16 17 18
Cantitate (kg/ha) 0,5 0,5 0,5
Specie:
Bumbac 95 100 100
Soia 80 100 80
Porumb de câmp 80 100 70
Orez 70 95 80
Grâu 80 100 90
Rochița rândunicii 100 100 95
Muștar sălbatic 85 100 85
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 100 95 70
Coada vulpii verde 95 100 100
Iarba Johnson 85 95 80
Tabelul 4. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergentă (% față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 19 0.5 22 0.5 23 0,5
Specie:
Bumbac 100 100 70
Soia 90 50 40
Porumb de câmp 95 85 60
Orez 80 40 25
Grâu 100 80 30
Rochița rândunicii 100 100 90
Muștar sălbatic 80 80 80
Holcus 100 100 90
Iarba bărboasă 60 85 20
Coada vulpii verde 90 90 40
Iarba Johnson 95 95 40
Compus nr. 24 25 26
Cantitate (kg/ha) 0.5 0.5 0.5
Specie:
Bumbac 100 100 100
Soia 80 70 90
Porumb de câmp 60 85 60
Orez 10 60 40
Grâu 20 60 40
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 80 100 95
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 40 30 70
Coada vulpii verde 80 70 95
Iarba Johnson 60 100 60
Compus nr. 27 28 29
Cantitate (kg/ha) 0.5 0.25 0,5
Specie: Bumbac 100 80 100
Soia 80 60 95
Porumb de câmp 85 80 100
Orez 60 50 95
Grâu 80 60 100
Rochița rândunicii 100 85 100
Muștar sălbatic 100 90 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 30 30 100
Coada vulpii verde 60 95 100
Iarba Johnson 80 60 100
56
Tabelul 4. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (% față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 30 0,25 31 0,5 33 0,25
Specie: Bumbac 100 100 100
Soia 85 85 80
Porumb de câmp 80 70 50
Orez 70 60 15
Grâu 100 100 20
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 50 95 30
Coada vulpii verde 100 95 15
Iarba Johnson 95 95 20
Compus nr. 34 36 37
Cantitate (kg/ha) 0,25 0,25 0,25
Specie: Bumbac 100 100 100
Soia 60 40 70
Porumb de câmp 30 60 70
Orez 20 10 40
Grâu 50 20 20
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 100 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 60 90 50
Coada vulpii verde 70 100 5
Iarba Johnson 50 30 30
Compus nr. 39 40 41
Cantitate (kg/ha) 0,5 0,5 0,5
Specie: Bumbac 70 90 100
Soia 40 40 95
Porumb de câmp 70 50 70
Orez 40 15 70
Grâu 30 40 70
Rochița rândunicii 70 90 100
Muștar sălbatic 100 80 100
Holcus 100 95 100
Iarba bărboasă 70 80 95
Coada vulpii verde 80 40 . 100
Iarba Johnson 85 ND 80
58
Tabelul 4. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (c7c față de martor)
Compus nr. 42 43 48
Cantitate (kg/ha) 0.5 0.5 0,25
Specie:
Bumbac 100 100 100
Soia 40 100 80
Porumb de câmp 70 100 80
Orez 15 60 40
Grâu 15 95 40
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 90 100 90
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 5 100 100
Coada vulpii verde 60 70 90
Iarba Johnson
Compus nr. 49 50 51
Cantitate (kg/ha) 0.25 0.25 0.25
Specie:
Bumbac 100 100 100
Soia 70 80 95
Porumb de câmp 30 80 40
Orez 20 40 15
Grâu 15 20 15
Rochița rândunicii 95 100 70
Muștar sălbatic 70 80 70
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 50 70 15
Coada vulpii verde 85 100 60
Iarba Johnson 80 85 20
Compus nr. 52 53 54
Cantitate (kg/ha) 0.25 0,25 0,25
Specie:
Bumbac 93 100 95
Soia 50 50 70
Porumb de câmp 60 40 50
Orez 15 30 30
Grâu 10 15 30
Rochița rândunicii 50 50 70
Muștar sălbatic 95 80 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 15 10 15
Coada vulpii verde 100 50 95
Iarba Johnson 5 10 50
60
Tabelul 4. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (% față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 57 0.25 58 0,25 59 0.25
Specie: Bumbac 90 90 100
Soia 90 90 90
Porumb de câmp 90 50 100
Orez 80 40 95
Grâu 95 60 95
Rochița rândunicii 100 90 100
Muștar sălbatic 95 100 100
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 95 60 100
Coada vulpii verde 100 90 100
Iarba Johnson 95 95 100
Compus nr. 60 62 63
Cantitate (kg/ha) 0,25 0.0313 0.0313
Specie: Bumbac 90 90 95
Soia 95 70 50
Porumb de câmp 50 70 60
Orez 60 5 10
Grâu 40 10 10
Rochița rândunicii 90 100 100
Muștar sălbatic 100 80 70
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 20 50 40
Coada vulpii verde 40 20 0
Iarba Johnson 100 20 40
Compus nr. 64 65 66
Cantitate (kg/ha) 0,0313 0,125 0,0625
Specie: Bumbac 80 95 90
Soia 50 90 40
Porumb de câmp 90 40 70
Orez 10 30 30
Grâu 10 40 20
Rochița rândunicii 100 100 100
Muștar sălbatic 85 60 70
Holcus 100 100 100
Iarba bărboasă 60 70 30
Coada vulpii verde 15 20 15
Iarba Johnson 20 60 10
62
Tabelul 4. (continuare)
Activitate ierbicidă la preemergență (7c față de martor)
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 67 0.0625 68 0,0625 69 0.25
Specie:
Bumbac 95 40 90
Soia 40 50 80
Porumb de câmp 70 60 70
Orez 50 5 20
Grâu 40 10 15
Rochița rândunicii 100 70 100
Muștar sălbatic 100 10 20
Holcus 100 95 100
Iarba bărboasă 70 15 30
Coada vulpii verde 70 15 50
Iarba Johnson 40 10 30
Compus nr. 70 72 73
Cantitate (kg/ha) 0.25 0.25 0.25
Specie:
Bumbac 80 100 60
Soia 50 80 30
Porumb de câmp 20 70 60
Orez 5 15 10
Grâu 10 30 10
Rochița rândunicii 90 100 30
Muștar sălbatic 50 90 40
Holcus 100 100 10
Iarba bărboasă 30 10 30
Coada vulpii verde 30 70 70
Iarba Johnson 20 20 15
Compus nr. Cantitate (kg/ha) 74 0.5
Specie:
Bumbac Soia Porumb de câmp Orez Grâu Rochița rândunicii Muștar sălbatic Holcus Iarba bărboasă Coada vulpii verde Iarba Johnson 85 50 60 30 50 80 95 100 90 80
Compușii testați sunt identificați în tabele prin numerele care corespund celor din tabelul I. Prescurtarea „kg/ha din tabelele 3 și 4 înseamnă kilograme la hectar.
Pentru întrebuințarea ca erbicide compușii activi sunt introduși în compoziții erbicide prin amestecarea unor cantități eficiente din punct de vedere erbicid cu adjuvanți și suporturi întrebuințate de obicei în acest domeniu pentru a ușura dispersarea igredientelor active într-o anumită utilizare dorită, recunoscându-se faptul că formularea și modul de aplicare al substanței toxice poate afecta activitatea materialului într-o aplicație dată. Astfel, pentru aplicații agricole compușii erbicizi din prezenta invenție pot fi formulați sub formă de granule sau particule de dimensiuni relativ mari, ca granule solubile în apă sau dispersabile în apă, ca prafuri pulverizate, ca pulberi umectabile. concentrate emulsionabile. soluții sau ca oricare din celelalte câteva tipuri cunoscute de formulări. în funcție de modul de aplicare dorit.
Aceste compoziții erbicide se pot aplica, fie ca sprayuri diluate cu apă, fie ca pulberi. fie ca granule pe suprafețele în care se dorește distrugerea vegetației. Aceste formulări pot conține numai 0.1%. 0,2% sau 0.5% mergând însă până la 95% sau mai mult în greutate ingredient activ.
Prafurile sunt amestecuri fizice cu curgere liberă ale ingredientului activ cu solide fin divizate cum sunt talcul, argilele naturale, kieselgurul. făinurile cum sunt cele de coajă de nucă și de semințe de bumbac și alte substanțe solide organice sau anorganice care acționează ca dipersanți și suporturi pentru substanța toxică, aceste substanțe solide fin divizate au o dimensiune medie a particulei de mai puțin de circa 50 microni. O formulare de praf clasică folosită aici conține o parte sau mai puțin compus erbicid și 99 părți sau mai mult talc.
Pulberile umectabile, formulări, de asemenea, folositoare pentru erbicidele preermergente și postemergente, sunt sub formă de particule fin divizate care se dispersează ușor în apă sau alți dispersanți. Pulberea umectabilă se aplică în final pe sol, fie ca praf uscat, fie ca emulsie în apă sau în alt lichid. Suporturi caracteristice pentru pulberi umectabile sunt pământ Fulier. caolinurile, silicele și alți diluanți anorganici puternic absorbanți. ce se umezesc ușor. Pulberile umectabile. de obicei, se prepară astfel ca să conțină circa 5-80% ingredient activ, în funcție de puterea de absorbție a suportului și de obicei mai conțin o mică cantitate de agent de umezire, dispersare sau emulsionare pentru a facilita dispersarea. De exemplu, o formulare utilă de pulbere umectabilă conține 80,8 părți compus erbicid, 17,9 părți argilă Palmetto și o parte lignosulfonat de sodiu și 0,3 părți poliester alifatic sulfonat ca agenți de umectare. Alte formulări de pulberi umectabile sunt următoarele:
A. 40,00% în greutate ingredient activ, 20,00% în greutate lignosulfonat de sodiu și 40,00% în greutate atapulgit;
B. 90,00% în greutate ingredient activ, 0,10% în greutate dioctilsulfosuccinat de sodiu și 9,90% în greutate silice fină sintetică;
C. 20,00% în greutate ingredient activ, 4,00% în greutate alchilnaftalinsulfonat de sodiu, 4,00% în greutate lignosulfonat de sodiu, 3,00% în greutate metilceluloză cu vâscozitate mică, 69,00% în greutate atapulgit;
D. 25,00% în greutate ingredient activ și 75,00% în greutate baza și anume: 90% silicat de aluminiu și magneziu hidratat. 2% lignosulfonat de sodiu pulbere, 2% alchilnaftalinsulfonat de sodiu anionic pulbere.
în mod frecvent, în vasul de amestecare pentru aplicările la postemergență se adau109196 gă în plus agent de umezire și/sau ulei pentru a ușura dispersarea pe frunze și absorbție de către plantă.
Alte formulări utile pentru aplicarea ca erbicid sunt concentratele emulsionabile (ECs) care sunt compoziții sub formă de lichid sau pastă omogenă dispersabile în apă sau în alți dispersanți și pot fi constituite în întregime din compusul erbicid și un agent de emulsionare lichid sau solid, sau mai pot conține un suport lichid, cum este xilenul. solvenți nafta aromatici grei, izoforona sau un alt solvent organic nevolatil. Pentru utilizarea ca erbicid aceste concentrate se dispersează în apă sau într-un alt suport lichid și se aplică în mod normal cu spray pe suprafața de tratare. Procentul în greutate de ingredient activ esențial poate varia în funcție de modul în care urmează să se aplice compoziția. dar în general, este de la 0,5 până la 95% ingredient activ în greutate față de totalul compoziției erbicide.
Se dau. în continuare, exemple specifice de concentrate emulsionabile.
A. Se constituie o compoziție din 53.01% în greutate ingredient activ. 6.00% în greutate amestec de alchilnaftalinsulfonat și eteri polioxietilenici. 1,00% în greutate ulei de soia epoxidat. și 39.99% în greutate xilen;
B. Se formează un concentrat emulsionabil din 10.00% în greutate ingredient activ. 4.00% în greutate de alchilnaftalinsulfonat și eteri polioxietilenici și 86.00% în greutate xilen.
Formulările fluide sunt asemănătoare cu ECs. cu excepția faptului că ingredientul activ este suspendat într-un suport lichid. în general apă. Compozițiile fluide. cum sunt concentratele emulsionabile, pot conține cantități mai mici de agenți activi de suprafață și conțin ingredientul activ în intervalul 0,5 până la 95%. în mod frecvent de la 10 până la 50% în greutate din total compoziție. Pen tru aplicare, concentratele fluide se pot dilua în apă sau în alt vehicol lichid și se aplică în mod normal sub formă de spray pe aria care trebuie tratată.
Se dau. în continuare, exemple specifice de formulări fluide.
A. Se constituie o compoziție din 46% în greutate ingredientul activ, 0.4% în greutate silicat de magneziu și aluminiu coloidal, 2.0%· în greutate alchilnaftalinsulfonat de sodiu. 0.1% în greutate paraformaldehidă, 40.7% în greuatate apă. 7.5% în greutate propilenglicol, 2.5% în greutate alcooli acetilenici și 0.80% în greutate gumă xantal:
B. O altă compoziție fluidă se constituie din 45.0% în greutate ingredient activ, 48.5% în greutate apă. 2.0% în greutate argilă smectită purificată. 0.5% în greutate gumă xantal, 1.0% în greutate alchilnaftalinsulfonat de sodiu și 3.0% în greutate alcooli acetilenici.
Agenții caracteristici de umezire, dispersare sau emulsionare folosiți în formulările pentru agricultură cuprind, dar nu se limitează la, alchilsulfonați și alchilarilsulfonați respectiv sulfați și sărurile lor de sodiu; alchilaril-poliester-alcooli; alcooli superiori sulfatați; polietilenoxizi; uleiuri animale și vegetale sultanate; uleiuri de petrol sultanate; esteri de acizi grași de alcooli polihidrici și produși de adiție ai acestor esteri cu etilenoxidul precum și produșii de adiție ai mercaptanilor cu catenă lungă cu etilenoxidul. Multe alte tipuri de agenți activi de suprafață utili sunt disponibili în comerț. Atunci când se întrebuințează. agenții activi de suprafață intră în proporție de 1 până la 15% în greutate în mod normal.
Alte formulări folositoare sunt soluțiile și suspensiile simple ale ingredientului activ într-un solvent relativ nevolatil, cum sunt apa. uleiul de porumb, petrolul lampant, propilenglicolul sau alți solvenți corespunzători. Se dau. în continuare, exemple spe109196 cifice de suspensii.
A. Se constituie o suspensie din 25.0% în greutate ingredient activ, 5,0% în greutate hexacleat de polioxietilensorbitol, 70.0% în greutate ulei de hidrocarbură alifatică superioară;
B. O altă compoziție sub formă de suspensie se formează din 40.0% în greutate ingredient activ, 0,3% în greutate îngroșetor pe bază de acid poliacrilic, 0.5% în greutate eter dodecilfenol-polietilenglicol. 1.0% în greutate fosfat disodic, 0.5% în greutate fosfat monosodic, 1.0% în greutate alcool poli vini 1 ic și 56.7% în greutate apă.
Alte formulări utile pentru aplicațiile ca erbicide sunt soluțiile simple ale ingredientului activ într-un solvent în care acesta este complet solubil în concentrațiile dorite, cum ar fi acetona, naftalinele alchilate, xilenul sau alți solvenți organici. Formulările granulate, în care agentul toxic este pe un suport de particule relativ grosiere, sunt deosebit de folositoare pentru împrăștierea în aer sau pentru penetrația în învelișul semințelor de cereale. De asemenea, se pot întrebuința spray-uri sub presiune, în special, aerosoli în care ingredientul activ este dispersat în formă divizată fin ca rezultat al evaporării solventului suport dispersat cu punct de fierbere scăzut, cum sunt hidrocarburile flururate de tip freon. Alte formulări folositoare sunt granulele solubile în apă sau dispersabile în apă pentru aplicarea ca erbicide a compușilor din prezenta invenție. Astfel de formulări granulate sunt cu curgere liberă, fără pulbere și ușor solubile în apă sau miscibile cu apă. Formulările granulate solubile sau dispersabile descrise în brevetul SUA nr. 3920442 se pot utiliza la compușii eroicizi. conform prezentei invenții. în momentul folosirii de către fermier pe câmp, formulările granulate, concentratele emulsionabile, concentratele fluide, soluțiile etc.. se pot dilua cu apă pentru a da concentrațiile de ingredient activ din intervalul 0.1% sau 0,2% până la 1.5% sau 2%.
Compușii activi din punct de vedere erbicid. conform invenției, pot fi asociați și/sau aplicați cu insecticide, fungicide, nematicide. regulatori de creștere a plantelor. îngrășăminte sau alte substanțe chimice folosite în agricultură și se pot întrebuința ca sterilizanți eficienți ai solului precum și ca erbicide selective în agricultură. Desigur că. la aplicarea unui compus activ din prezenta invenție, fie că este formulat singur sau în asociere cu o altă substanță utilă în agricultură, se întrebuințează o cantitate și o concentrație eficientă de compus chimic activ, dc exemplu, la compusul 5 din tabelul 1 aplicat postemergent se pot întrebuința cantități mici de 7 g/ha sau chiar mai mici, de exemplu. 7-125 g/ha. pentru combaterea buruienilor cu frunziș mare (de exemplu, scaiete. holcus, rochița rândunicii sau umbra nopții (zârna)) cu efect foarte mic sau chiar deloc asupra recoltelor cum ar fi porumbul. în cazul utilizării pe câmp, unde se produc pierderi de erbicide, se pot întrebuința cantități mai mari (de exemplu, de patru ori mai mari decât cele menționate mai sus).
Compușii activi erbicizi din prezenta invenție se pot întrebuința în combinație cu alte erbicide, de exemplu, ei se pot amesteca, să zicem, cu o cantitate egală sau mai mare de erbicid, cum ar fi erbicidele cloracetinilide, ca: 2-clor-N-(2,6-dietilfenil)-N(metoximetil)-acetamida (alaclor). 2-clor-N(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi-l -metiletil)-acetamida (metolaclor) și N-cloracetilN-(2,6-dietilfenil)-glicina (dietil-etil); erbicidele benztiadiazinone ca 2.2-dioxidul 3-(lmetiletil)-( I H)-2.1,3-benztiadiazin-4-(3H)onei (bentazon); erbicidele triazinice ca 2,4diamina 6-clor-N-etil-N-( I -1,3,5-triazinei (atrazina) și 2-[4-clor-6-(etilamino)-1.3,5triazin-2-il]-amino-2-metilpropanoni trilul (cianozina); erbicide dinitroanilice ca 2,6109196 dinitro-N.N-dipropil-4-(trifluormetil)-benzenamina (trifluralin); erbicide ariluee ca N’-(3.4-diclorfenil)-N,N-dimetilurea (diuron) și N.N-dimetil-N’-[3-(trifluormetil)fenil]-urea (fluometuron); precum și 2-[(2clorfenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinonă.

Claims (8)

  1. Revendicări
    1. Derivați de triazolinonă. caracterizați prin aceea că. au formula generală:
    în care: R este halogen sau alchil inferior; R’ este haloalchil: X este hidrogen, halogen, alchil, haloalchil. alcoxi sau nitro; Y este hidrogen, halogen. alchil. alcoxi, haloalchil. halofalchil inferior) sulfinil. sau halo (alcoxi inferior); Q este CH(R2)C(R;)(R4) Q· sau CH=C(R4)Q ; R; este hidrogen sau halogen; R, este halogen; R4 este hidrogen sau alchil inferior; Q este COOH, CO2R5, CON (R6)(R7). CN, CHO sau C(O)R5; R5 este alchil. alcoxicarbonilalchil. cicloalchil, benzii, clorbenzil, alchilbenzil sau haloalchilbenzil; și R6 și R7 sunt fiecare independent hidrogen, sau un radical care este alchil, cicloalchil. alchenil. alchinil. alcoxi. fenil. benzii, sau SO->R6 (în care R6 este altul decât hidrogen) sau este unul din acești radicali substituiți cu halogen, alchil sau cian; sau o sare de adiție bazică, atunci când Q este COOH: cu condiția că orice radical alchil. alchenil sau alchinil are mai puțin de 6 atomi de carbon și orice radical cicloalchil are de la 3 până 7 atomi de carbon.
  2. 2. Derivați de triazolinonă, conform revendicării 1. caracterizați prin aceea că R este CH;. R, este CHF2, X este F, sau CI iar Y este CI sau Br.
  3. 5 3. Derivați de triazolinonă, conform revendicării 1. caracterizați prin aceea că R este CH,, R, este CHF,, X este fluor sau clor, Y este clor sau brom, Q este CH,CH(CI) COOR5 iar R5 este alchil inferior.
    10 4. Derivați de triazolinonă. conform revendicării I. caracterizați prin aceea că Rs este etil. X este fluor iar Y este clor.
    5. Derivați de triazolinonă. conform revendicării 1. caracterizați prin aceea că
    15 R este CH;. R, este CHF,, X este fluor sau clor. Y este clor sau brom și Q este CH=CHQ.
  4. 6. Derivați de triazolinonă. conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că
    20 R este CH; . R, este CHF2, X este clor, Y este clor, Q este CH,CH(C1)COOR:S iar Rs este metil.
  5. 7. Derivați de triazolinonă. conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că
    25 Q este CH2CH(CI)Q .
  6. 8. Derivați de triazolinonă, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că este 2-clor-3-[2-clor-4-fluor-5(4-difluormetil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 Η-1,2,4,-
    30 triazol-1 -il)fenil] propionat de etil.
  7. 9. Derivați de triazolinonă, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că o cantitate eficientă din punct de vedere ierbicidă în amestec cu suporți potriviți
    35 formează compoziții ierbicide.
  8. 10. Derivați de triazolinonă, conform revendicării I, caracterizați prin aceea că se utilizează sub formă de compoziție ierbicidă pentru combaterea creșterii plan-
    40 telor nedorite, prin aplicarea pe locul unde este necesar a unei cantități eficiente din punct de vedere ierbicid. din compoziția amintită.
RO147009A 1988-08-31 1989-08-16 Derivati de triazolinona RO109196B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23880488A 1988-08-31 1988-08-31
PCT/US1989/003516 WO1990002120A1 (en) 1988-08-31 1989-08-16 Herbicidal triazolinones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO109196B1 true RO109196B1 (ro) 1994-12-30

Family

ID=22899377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO147009A RO109196B1 (ro) 1988-08-31 1989-08-16 Derivati de triazolinona

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0432212B1 (ro)
JP (1) JPH03503053A (ro)
KR (1) KR930002567B1 (ro)
CN (1) CN1031307C (ro)
AR (1) AR245112A1 (ro)
AT (1) ATE87914T1 (ro)
AU (1) AU626324B2 (ro)
BR (1) BR8907626A (ro)
CA (1) CA1331463C (ro)
DE (1) DE68905926T2 (ro)
DK (1) DK171724B1 (ro)
EG (1) EG18737A (ro)
ES (1) ES2017826A6 (ro)
HU (1) HU207646B (ro)
IL (1) IL91416A (ro)
LU (1) LU90281I2 (ro)
MD (1) MD940359A (ro)
MX (1) MX164601B (ro)
MY (1) MY104188A (ro)
NL (1) NL350011I2 (ro)
OA (1) OA09638A (ro)
PH (1) PH31007A (ro)
PL (1) PL161816B1 (ro)
RO (1) RO109196B1 (ro)
RU (1) RU2047296C1 (ro)
WO (1) WO1990002120A1 (ro)
ZA (1) ZA895660B (ro)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5208212A (en) * 1988-08-31 1993-05-04 Fmc Corporation Herbicidal compositions containing triazolinones
DE4424791A1 (de) * 1994-07-14 1996-01-18 Basf Ag Substituierte Zimtoxim- und Zimthydroxamid-Derivate
AU3131095A (en) * 1994-08-02 1996-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal mixtures
DE4429006A1 (de) * 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Substituierte Triazolinone als Pflanzenschutzmittel
DE19520839A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit 4-Iodo-2-[3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) ureidosulfonyl] -benzoesäureestern
RU2180336C2 (ru) * 1997-03-14 2002-03-10 Иск Америкас Инкорпорейтед Диариловые эфиры, способы их получения и содержащие их гербицидные композиции, промежуточные соединения, способ их получения, способ борьбы с сорняками и способ десикации растений
USH1923H (en) * 1997-07-11 2000-11-07 Fmc Corporation Herbicidal (oxaalkyl) phenyl-substituted heterocycles
JPH11116408A (ja) * 1997-10-07 1999-04-27 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
KR100528761B1 (ko) * 1997-10-16 2005-11-15 에프엠씨 코포레이션 트리아졸린 제초제의 제조 방법 및 이의 제조를 위한 중간체
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen
US6127318A (en) * 1998-04-03 2000-10-03 Monsanto Company Combination of glyphosate and a triazolinone herbicide
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
MX2012004422A (es) * 2009-10-13 2012-05-08 Fmc Corp Composicion herbicida en forma granular.
CN102037976B (zh) * 2011-01-26 2014-12-10 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 麦田除草剂组合物
CN102067865B (zh) * 2011-01-26 2013-06-05 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 麦田除草剂组合物
CN102265834A (zh) * 2011-06-15 2011-12-07 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含唑草酮的除草组合物
CN102326558B (zh) * 2011-06-17 2014-06-18 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含唑草酮与辛酰溴苯腈的除草组合物
CN103159688A (zh) * 2013-04-01 2013-06-19 江苏宝众宝达药业有限公司 一种唑草酯的回收方法
CN103450100A (zh) * 2013-09-05 2013-12-18 南京工业大学 一种合成唑草酮的方法
CN103819417B (zh) * 2014-01-14 2015-09-30 泸州东方农化有限公司 一种羧酸化合物的纯化方法及其应用
CN104003949A (zh) * 2014-03-31 2014-08-27 济南先达化工科技有限公司 一种唑草酮的制备方法
CN104542634B (zh) * 2014-12-23 2018-08-14 广州万粤知识产权运营有限公司 含有灭草松和唑草酮以及噁嗪草酮的除草组合物
CN105794820B (zh) * 2014-12-29 2018-08-03 南京华洲药业有限公司 含啶嘧磺隆、唑酮草酯与唑嘧磺草胺的混合除草剂及其用途
CN105794819B (zh) * 2014-12-29 2018-09-07 南京华洲药业有限公司 含啶嘧磺隆、唑酮草酯与丙炔恶草酮的混合除草剂及其用途
CN105794822A (zh) * 2014-12-29 2016-07-27 南京华洲药业有限公司 含啶嘧磺隆、唑酮草酯与氟硫草定的混合除草剂及其用途
CN105794821B (zh) * 2014-12-29 2018-08-03 南京华洲药业有限公司 含啶嘧磺隆、唑酮草酯与氟乐灵的混合除草剂及其用途
CN105794818B (zh) * 2014-12-29 2018-09-07 南京华洲药业有限公司 含啶嘧磺隆、唑酮草酯与二甲戊乐灵的混合除草剂及其用途
WO2017041230A1 (en) * 2015-09-08 2017-03-16 Aceneobiochem, Inc. Herbicidal chloromethyl triazolinones
US20190082693A1 (en) 2016-03-08 2019-03-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicidal compositions comprising carfentrazone-ethyl and bromoxynil
CA3043986A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Basf Se Herbicidal phenyltriazolinones
KR101839727B1 (ko) * 2017-06-08 2018-03-16 정용주 골프장 그린에 사용가능한 친환경 제초 조성물 및 이를 이용한 잔디 생육환경 개선방법
WO2023238718A1 (ja) * 2022-06-10 2023-12-14 石原産業株式会社 ジフルオロブテン酸アミド化合物を含む除草組成物
CN117402121A (zh) * 2022-07-14 2024-01-16 武汉智汇农耀科技有限公司 一种含三唑啉酮结构的化合物及其制备方法和应用
CN115710232A (zh) * 2022-11-17 2023-02-24 中国农业大学 一种含三唑啉酮结构的化合物及其制备方法与作为除草剂的应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
AU573930B2 (en) * 1984-10-31 1988-06-23 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
CA1281724C (en) * 1985-02-04 1991-03-19 Lester L. Maravetz Haloalkyl triazolinones

Also Published As

Publication number Publication date
KR900701764A (ko) 1990-12-04
ATE87914T1 (de) 1993-04-15
EP0432212B1 (en) 1993-04-07
AR245112A1 (es) 1993-12-30
JPH03503053A (ja) 1991-07-11
HU207646B (en) 1993-05-28
MY104188A (en) 1994-02-28
EP0432212A1 (en) 1991-06-19
DK34091A (da) 1991-02-27
HU895970D0 (en) 1991-05-28
AU626324B2 (en) 1992-07-30
PL161816B1 (pl) 1993-08-31
CN1031307C (zh) 1996-03-20
ZA895660B (en) 1990-04-25
CN1041154A (zh) 1990-04-11
AU4210489A (en) 1990-03-23
NL350011I2 (nl) 2003-08-01
BR8907626A (pt) 1991-07-30
DE68905926T2 (de) 1993-09-02
MX164601B (es) 1992-09-04
DE68905926D1 (de) 1993-05-13
OA09638A (en) 1993-04-30
IL91416A (en) 1994-01-25
RU2047296C1 (ru) 1995-11-10
CA1331463C (en) 1994-08-16
WO1990002120A1 (en) 1990-03-08
PH31007A (en) 1997-12-23
EG18737A (en) 1993-12-30
DK34091D0 (da) 1991-02-27
NL350011I1 (nl) 2003-04-01
MD940359A (ro) 1996-04-30
JPH0515708B2 (ro) 1993-03-02
LU90281I2 (fr) 1998-11-03
ES2017826A6 (es) 1991-03-01
HUT55959A (en) 1991-07-29
DK171724B1 (da) 1997-04-14
KR930002567B1 (ko) 1993-04-03
IL91416A0 (en) 1990-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO109196B1 (ro) Derivati de triazolinona
EP0294375B1 (en) Herbicidal aryl triazolinones
US5125958A (en) Herbicidal triazolinones
US4826529A (en) Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof
EP0161304B1 (en) Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof
US4906287A (en) Herbicidal compounds
SK25995A3 (en) Herbicidal 2-£(4-heterocyclic-phenoxymethyl) phenoxy|- -alkanoates
AU573930B2 (en) Herbicidal aryl triazolinones
US5041155A (en) Herbicidal aryl triazolinones
JPH0421672B2 (ro)
US4894084A (en) Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl triazolinone herbicides
US5217520A (en) Herbicidal triazolinones
US5035740A (en) Herbicidal compounds
US4909829A (en) Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl tetrazolinone herbicides
US4985065A (en) Tetrazolinone herbicides
US5174809A (en) Herbicidal aryl triazolinones
US4956004A (en) Herbicidal triazinediones
EP0221083A1 (en) Haloalkyl triazolinones
US5214154A (en) Herbicidal aryl triazolinones
US5294595A (en) Herbicidal aryl triazolinones
US4913724A (en) Herbicidal tetrazolinones
EP0208281B1 (de) Chinolin-8-carbonsäureazolide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE69321352T2 (de) Herbizide Triazolinone
US4994104A (en) Tetrahydrophthalimide carbamate herbicidal compositions
JPH0674273B2 (ja) イミダゾ−ルスルホンアミド誘導体、製法および除草剤