RO106568B1 - Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase - Google Patents
Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase Download PDFInfo
- Publication number
- RO106568B1 RO106568B1 RO14573890A RO14573890A RO106568B1 RO 106568 B1 RO106568 B1 RO 106568B1 RO 14573890 A RO14573890 A RO 14573890A RO 14573890 A RO14573890 A RO 14573890A RO 106568 B1 RO106568 B1 RO 106568B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- oils
- viscous
- catalyst
- polydimethylsiloxanic
- preparation process
- Prior art date
Links
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 6
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Prezenta invenție se refera la un
procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice,
vâscoase, prin polimerizarea unui amestec
de cicluri dimetilsiloxanice si hexametilsiloxan,
utilizând, drept catalizator, o soluție
metanolica de hidroxid de tetrametilamoniu.
Description
Invenția de față se referă la un procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase.
Se cunosc mai multe procedee de obținere a uleiurilor din cicluri dimetilsiloxanice și hexametildixiloxan (HMD SO), folosind drept catalizatori: H2SO4 concentrat, cationiți forma H, hidroxizi . alcalini, hidroxizi de amoniu cuaternari.
în funcție de natura catalizatorului utilizat, polimerizarea poate decurge după un mecanism cationic sau anionic. în cazul utilizării H2SO4 concentrat, în proporție de 4% fața de masa de reacție, polimerizarea se efectuează la 15...25°C, timp de 2 h, după care, pentru uniformizarea lungimii lanțurilor polidimetilsiloxanice se adaugă apa, în proporție de 1:1 fața de cantitatea de catalizatori introdusă. După încă 2 h de agitare, din uleiul siliconic se îndepărtează catalizatorul și apoi prin distilare la vid, lanțurile dimetilsiloxanice și materiile prime, nereacționate.
Dezavantajul metodei constă în dificultatea îndepărtării catalizatorului din masa de reacție, pentru aceasta fiind necesare spălări și neutralizări repetate.
Acest dezavantaj se accentuează odată cu creșterea viscozității produsului de reacție, pentru uleiurile vâscoase, îndepărtarea catalizatorului putându-se realiza numai după introducerea unui solvent, ceea ce presupune recuperarea ulterioară a acestuia.
Este de asemenea cunoscut procedeul de sinteza a uleiurilor polidimetilsiloxanice, utilizând drept catalizator o rășină schimbătoare de ioni puternic acidă.
Polimerizarea decurge la 90...100°C, se elimina faza de spalare-neutralizare, dar îndepărtarea prin filtrare a cationitului din ulei este cu atât mai dificilă, cu cât viscozitatea acestuia este mai mare, pentru uleiurile vâscoase fiind, de asemenea, necesară, introducerea solventului
Sunt cunoscute și procedee de sinteză a uleiurilor, utilizând drept catalizatori hidroxizi alcalini.
Efectul catalitic al acestora crește în ordinea:
LiOH < NaOH < KOH < CoOH Dezavantajul principal are drept cauză dificultatea îndepărtării catalizato5 rului după polimerizare.
Utilizarea hidroxidului de tetrametilamoniu în stare solidă ca hidrat, prezintă avantajul îndepărtării lui cu ușurință din mediul de reacție, la temperaturi mai mari de 130°C și vacuum.
Dezavantajul constă de data aceasta în dirijarea dificila a procesului, reacția de polimerizare fiind foarte rapidă (aproximativ 5 min).
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că se efectuează polimerizarea unui amestec de cicluri dimetilsiloxanice și hexametilsiloxan, la un raport de 530... 1500 și temperaturi de 85...92°C, timp de 90 min, urmată de devolatilizare la temperaturi de 11O...28O°C și presiune remanenta de 10...14 mm Hg, utilizând drept catalizator o soluție metanolica de hidro25 xid de tetrametiLamoniu de concentrație
15...35%, în proporție de 0,08...0,1% substanță activă față de masa de reacție.
Confonn invenției, catalizatorul fiind termolabil, eliberarea lui, din sistem, după terminarea reacției, poate fi cuplată cu fază de îndepărtare prin distilare, în vid, a lanțurilor siloxanice scurte și a materiilor prime, nereacționate.
împurificarea fracțiilor volatile cu metanol și trimetilamină nu înlătura posibilitatea recircularii lor.
Procedeul confonn invenției prezintă următoarele avantaje:
- printr-un procedeu simplu se poate realiza o gamă larga de uleiuri siliconice;
- eliminarea cu ușurință a catalizatorului din produsul finit;
- scurtarea timpului necesar de obținere a unei șarje de uleiuri siliconice vâscoase cu minimum 50%.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. într-un balon cu trei gâturi prevăzut cu agitator, termometru și cu refrigerent de reflux, se introduc 330 g cicluri dimetilsiloxanice și 0,332 g hexametiltetramină. Se prepara o soluție 1 „ 1 i j; .!
de hexametildisiloxan în cicluri, din care 1,732g se adaugă treptat folosind o pâlnie de picurare sub agitare, la temperatura camerei.
Când toata cantitatea de HMDSO a 5 trecut în balon se pornește încălzirea băii. Din momentul în care în balon s-a atins o temperatură de circa 8S°C, procesul de polimerizare decurge 1...1,5 h, sub agitare permanentă. După parcurge- 10 rea timpului necesar polimerizarii, refrigerentul cu reflux se înlocuiește cu un refrigerent descendent,prevăzut cu un dispozitiv de colectare separată a produșilor de condensare, conectat la o 15 pompă de vid.
Se ridică la început temperatura la 110°C și se realizează o presiune remanentă de 10...40 mm coLHg, în scopul distrugerii și îndepărtării catalizatoru- 20 lui termolabil.
Reacția care are loc și condițiile în care aceasta se desfășoară sunt exemplificate mai jos.
110°C 25 (CH3)4NOH ---27*' Preș = 10-40 mm Hg CH3OH+(CH3)3N
Apoi temperatura se ridică treptat până la 280°C în scopul îndepărtării ™ fracțiilor volatile care se colectează separat
Timpul necesar devolatilizării este de aproximativ 3 h. Procentul de fracții volatile este de 10... 15%, iar punctul de inflamabilitate a uleiurilor siliconice rezultate depășesc 300°C.
Materiile prime utilizate au avut următoarele caracteristici:
Cicluri dimetilsiloxanice:
- densitate 0,949-0,955 g/cm3;
- viscozitate 2,6-2,8 CSt;
- umiditate 0,01-0,02;
- aciditate % (HC1) 0,002-0,004;
Hexametildisiloxan (HMDSO):
- densitate 0,7598 g/cm3;
- indice de refracție 1,350;
- umiditate % 0,01;
- aciditate % (HC1) 0,004;
- HMDSO % =99,2.
Soluție metanolică de hidroxid de tetrametilamoniu:
-alcalinitate totală (CH3)4NOH% = = 31,6;
- carbonat [(CH3)4N] 2CO3= 1,56;
- concentrație (CH3)4NOH=30,04;
- Na+ % =0,00734.
Se obține un ulei siliconic cu o viscozitate de 3500 cSt
Exemplul 2. în balon se introduc 223 g cicluri dimetilsiloxanice, 0,2629 g HMD SO și 0,2260 g HTMA. Se obține un ulei siliconic cu o viscozitate de 350000 cST.
Claims (1)
- Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase, cu viscozitate cuprinsă între 13.000...350.000 cSt, prin polimerizarea unui amestec de cicluri dimetilsiloxanice și hexametilsiloxan, la un raport de 530...1500 și temperaturi de 85...92°C, timp de 90 min, urmată de devolatilizare la temperaturi de 110... 280°C și presiune remanentă de 10...14 mm Hg, caracterizat prin aceea că, drept catalizator, se utilizează o soluție metanolică de hidroxid de tetrametilamoniu de concentrație 15...35%, în proporție de 0,08...0,1% substanță activă față de masa de reacție.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO14573890A RO106568B1 (ro) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO14573890A RO106568B1 (ro) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO106568B1 true RO106568B1 (ro) | 1993-05-31 |
Family
ID=20127557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO14573890A RO106568B1 (ro) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO106568B1 (ro) |
-
1990
- 1990-08-13 RO RO14573890A patent/RO106568B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111386300B (zh) | 制备在硅氧烷部分中支化的SiOC连接的聚醚硅氧烷的方法 | |
| US2970150A (en) | Processes for the reaction of silanic hydrogen-bonded siloxanes with unsaturated organic compounds with a platinum catalyst | |
| CA3099861A1 (en) | Linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers of the structural type aba | |
| JP7508701B2 (ja) | アルキル官能化ポリシロキサンを調製する方法 | |
| CN101469135B (zh) | 透镜用树脂组合物及其固化物 | |
| GB2108984A (en) | Hydrolysis of alkoxysilanes | |
| JPH01292036A (ja) | アルカリ可溶性オルガノポリシロキサン | |
| JP4893787B2 (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| EP3889221A1 (en) | Curable polyorganosiloxane composition, and polyorganosiloxane cured product | |
| DE60024960T2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Siliziumharzen | |
| CA2054357C (en) | Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes | |
| RO106568B1 (ro) | Procedeu de obținere a uleiurilor polidimetilsiloxanice, vâscoase | |
| CN104892946A (zh) | 一种聚硅氧烷改性的聚酰胺-胺及其制备方法和应用 | |
| US5488125A (en) | Method for manufacturing organosilanes having silanol groups | |
| DE69601997T2 (de) | Hydroxyphenylgruppen enthaltende Polyorganosiloxane | |
| EP0685506B1 (en) | Method for the preparation of (meth)acryloxyalkyl group-containing linear organopolysiloxane | |
| US2542334A (en) | Condensation of siloxanes | |
| JP2761931B2 (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| DE60112486T2 (de) | Verfahren zur Reduzierung der Menge an lineares Siloxan in einem Gemisch aus zyklischen und linearen Siloxanen | |
| DE60128986T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Organopolysiloxanen | |
| DE69908080T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosilikonverbindungen | |
| US4238402A (en) | Reactions of chlorosilanes and methoxysilanes with chlorosiloxanes, methoxysiloxanes and siloxanes | |
| JPH0713146B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH0383944A (ja) | スチレン化フェノールの製造方法 | |
| JPH0710919B2 (ja) | シリコーン樹脂の精製法 |