RO105383B1 - Procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei - Google Patents

Procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei Download PDF

Info

Publication number
RO105383B1
RO105383B1 RO142131A RO14213189A RO105383B1 RO 105383 B1 RO105383 B1 RO 105383B1 RO 142131 A RO142131 A RO 142131A RO 14213189 A RO14213189 A RO 14213189A RO 105383 B1 RO105383 B1 RO 105383B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
butene
ethylene
yield
dimerization
finished product
Prior art date
Application number
RO142131A
Other languages
English (en)
Inventor
Zhukov Viktor Ivanovich
Belov Gennady Petrovich
Sergienko Galina Stepanovna
Mikhailovna Dzhableva Zinaida
Rakhimovna Ivolgina Saida
Kartasheva Natalya Vasilievna
Sdyachovs Fridrikh Stepanovich
Ivanchev Sergei Stepanovich
Proskumin Vladimir Leonidovich
Petrov Jury Maximovich
Nikolaevna Reznikova Olga
Original Assignee
Inst Khim Fiz An Sssr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Khim Fiz An Sssr filed Critical Inst Khim Fiz An Sssr
Publication of RO105383B1 publication Critical patent/RO105383B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei, în prezența unui catalizator organo- metalic, în mediu de solvent organic. 5
Este cunoscut procedeul dc obținere a 1-butenei sau a hexenelor (Brevet URSS nr.658119), prin dimerizarea etilenei sau codimerizarea etilenei cu propilena, în prezență de catalizator, constituit din 10 alcoolat de titan cu formula 1 î(OR)4 și dintr un compus complex aluminoorga nic cu formula AIR3L, unde R este un radical alchilic cu 1 la 4 atomi de carbon, iar L un compus ales între eter dialchilic. 15 dialchilamină, diamină a1ifatica,<£-(difenilfosfino) etilamină și dietilsulfizi.
Reacția între monomeri se realizează în solvent organic, la temperatura cu prinsă intre 0 și 80°C si presiunea 20 0,1...20.0 MPa.
Acest procedeu se caracterizează printr-un randament nu prea ridicat în produs fin it (până la 590 g/g Ti(OR)4 și prin formarea unui polimer solid (până 25 la 0,1% în greutate) în zona dc reacție.
Este cunoscut, dc asemenea, procedeul de obținere a 1-butenei (Brevet URSS nr.459451), care constă în dimerizarea etilenei în prezența unui catali- 30 zator complex organometalic constituit din tetraalcoxitifanat de trialchil aluminiu (Alfc = Ci C4) și dintr un adaos organic, ca. izopropanol, butanol sau fenol, într-un solvent organic la temperatura de 7...80°C 35 și presiunea de 0.25...1,4 MPa.
I a o selectivitate ridicată a procesului (până la 99,75% în volum 1-butena), randamentul în 1-butenă este redus și reprezintă 101...214 g/gl’i (OR)4. 40
Este cunoscut, de asemenea, procedeul de obținere a 1-butenei și/sau a hexenelor (Brevet SUA nr4101600) prin dimerizarea și/sau codimerizarea etilenei cu propilena. în prezența unui cata- 45 lizator complex organo metalic cu conținut de alcoolat de titan cu formula
Ti(OR)4, unde R este un radical alcoolic cu 1 la 8 atomi de carbon sau un arii, care este un trialchilaluminiu cu formula AIR3, unde R este un radical alchilic cu 1 la 6 atomi de carbon, la temperatura cuprinsă între 1 și 100°C și presiune mărita în mediu de solvent organic. In acest procedeu, pentru creșterea activității și selectivității catalizatorului, acesta se prelucrează preliminar cu un amestec de etilenă-hidrogen.
Acest amestec însă este exploziv, fapt ce complica procesul tehnologic și necesită folosirea unor utilaje speciale. Randamentul în 1-butenă nu este ridicat și reprezintă doar 80...347 g/g Ti(OR)4, cu toate ca conținutul de hexene în produsul finit reprezintă 25% în greutate la un conținut de polimer solid până la 0,4% în greutate.
Scopul prezentei invenții este creșterea concomitentă a randamentului în produse secundare, printr-un procedeu simplu și ușor de realizat.
Problema pe care o rezolvă invenția este stabilirea parametrilor optimi de reacție, care conduc la realizarea scopului propus.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că se utilizează un catalizator organo-metalic, care conține, suplimentar, un compus magneziu-organic, cu formula MgR2 și/sau MgRX, unde R este un radical alchil cu 1...4 atomi de carbon, iar X este Br, Cl, sau I, raportul molar între Ti(OR)4, AIR3, MgR2 și/sau MgRX fiind de 1,0:1,0...100:0,2...5,0, în calitate de solvent organic foJosindu-se 1-butena și/ sau fracțiunea hexanică.
în continuare se dau exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Intr-un reactor, se introduc 150 ml hexan, 0,256 . 10'3 moli
Tt(OC41l3)4, 0,96.10’3 moli Al(C2lIS)3 și 0,128.10*3 moli MgCMHgCl, la un raport molar, respectiv, de 1,0:4,0:0,5 și apoi se alimentvază etilenă. Dimerizarea se realizează la temperatură de 40“C și presiunea etilenei de 0.7 MPa, Randamentul produsului rezultat reprezintă 440 g/g Ti(OC4lIg)4 sau 3,1 kg/g Ti. Produsul conține (% in volum) 1 -butcnă96,4,1-hexenă 0,1, 3 metil-1- pentenă, 1,4,2-elil-1 -bu tenă - 1,8-polimer-urme.
Exemplul 2. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat în condițiile din exemplul 1. la un raport molar Ti (OC4lIg)4 : Al(C2115)3:MgC4lIgCl = 1,0:4,1 <8:2,0. Randamentul in produs finit este reprezentat 682 g/g TițOCTHg) sau 4,8 kg/g Ti. Acesta are următoarea compoziție (% în volume): 1-butenă 96,9, 1hexenă 0,2; 3-metil-l-pentenă-l,l; 2-etil]-butenă-l,8; polimer urme.
Exemplul 3. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la fel ca în exemplul
2. la un raport molar Ti(OC4Hg)4 :A1 (OzH5)3:MgC4Hga = 1,0:4,7:5,0. Randamentul în produsul obținut reprezintă 740 g/g Ti sau 5,2 kg/g Ti. Acesta a avui următoarea compoziție (% în volume): 1 butenă 97,6; 1 hexenă 0,3: 3 metil 1 pentenă 0,8; 2-etil-1-butenă 1,3; polimerurme.
Exemplul 4. Procesul de dimerizare s-a realizat la temperatura de 65UC, ca și în exemplul 1. Compusul MgRX utilizat a fost MgC?.H sBr. Raportul molar Ti(OC4Hg)4:Al(C2ll5)3:MgC2l I5B r = 1,0:3,72:1,0.
Randamentul în produsul obținut a fost de 503 g/g Ti(OC-4Hg)4 sau 3,6 kg/g Ti. Compoziția acestuia a fost următoarea: ț% în volume): 1-butenă 96,9; 1-hexenă 0.4: 3-metil-l-pentenă 1.1; 2- etil-l-butenă 1.6; polimer urme.
Exemplul 5. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat ca în exemplul 1, cu excepția faptului că s-a folosit MgCH3l și raportul molar Ti(OC4Ho)4 : Al (C2115)3 : MgCIbl - 1,0:4,0:0,5.
Randamentul în procente obținut a reprezentat 273 g/g Ti(OC4llg)4 sau 1,1 kg/g Ti. Compoziția produsului a fost următoarea (% volume): 1-butenă 97,8;
1-hexenă 0,2; 3-metil-l-pentenă 0,5; 2etil-1-butenă 0.6; polimer urme.
Exemplul 6.într un reactor se introduc 150 ml tracțiune hexanică 0.256.10-3 moli Ti(OC4ll9>4, 0,752 IO-23 moli
A1(C2H5)3 și 0,128.10-23 moli, MgC2 HsBr la un raport molar 1,0:2,94:0,5 corespunzător și se alimentează etilenă. Dimerizarea se realizează la temperatura de 40°C și la o presiune a etilenei de 0,7 MPa. Randamentul în 1-butenă reprezintă 98 g/g Ti(OC4Hg)4 sau 0,695 kg/g Ti, selectivitatea procesului în 1-butenă reprezintă 82% în volum.
Exemplul 7. Procesul de dimerizare a etilenei se realizează în condițiile din exemplul 6, la un raport molar Ti (OCiHg)<i:Al(izo- C4H9)3:MgC2H4Br = 1,0:2,9:2,0. Randamentul în 1-butena a fost de 95 g/g Ti(OC4Hg)4 sau 0,674 kg/g Ti la o selectivitate a procesului față de 1-butenă de 87.4% în volume.
Exemplul 8. Procesul de dimerizare a etilenei s a realizat în condițiile din exemplul 6, la un raport molar Ti (OC4Hg)4 : Al (izo- C4H9)3*MgC2H8Br = 1,0:4,0:4,0. Randamentul în 1-butenă a reprezentat 90 g/g Ti(OC4Hg)4 sau 0,639 kg/g Ti. Selectivitatea procesului față de 1-butenă este de 88,1% în volume.
Exemplul 9. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat în condițiile din exemplul 1, cu excepția faptului că compusul MgR2 utilizat a fost Mg(C2H5)2< Raportul molar = Ti(OC4H9)4: Al (C21I5)9 : Mg(C2ll5)2 = 1,0:3,72:1,0.
Randamentul în produsul obținut a reprezentat 490 g/g Ti(OC41l9)4 sau 3,5 kg/gTi. Produsul rezultat are următoarea compoziție (% în volume): 1-butenă 96,1; 1-hexenă 0,4; 2-melil-l -pentenă 1,6; 2etil-1 -butenă 1,9: polimer, urme.
Exemplul 10. Procesul de dimerizare a etilenei se realizează în condițiile din exemplul 1, cu deosebirea că compusul
MgRz utilizat a fost Mg(C4H<>)2. Raportul molar Ti(OQH<))4 : AI(C2Hs)3 : Mg (C4ll9)2 = 1,0:3,72:1,0. Randamentul în produsul finit a reprezentat 445 g/g Ti(C04Ho)4 sau 3,1 kg/g Ti. Produsul 5 rezultat a avut următoarea compoziție: (% în volume): 1-butena 96,0; 1-hexenă 0,1; 3-metil-l-pentenă 1,6; 2-etil-l- butenă 2,3; polimeri, urme.
Exemplul 11. Se introduc într-un 10 reactor 200 ml n-heptan cu conținut de 1,45.10'5 moli Ti(OC<J19)4; 2.2.103 moli Ai(('?H5)3 și se alimentează amestecul etilenă:propilenă la un raport mol^r 1:1.
Se introduc în continuare 2,9.10' moli 15 MgCaHsBr.Raportul molar TițOCiH5)4: Al(C21l5)3:MgC2ll5Br = 1,0:3,4:2,0. Procesul de codi meri za re s-a realizat la temperatura de 30'C și presiunea de 0,1 MPa, timp dc 60 min. și se întrerupe 20 prin adăugare de alcool. Randamentul în produsul finit reprezintă 2,3 g sau 191 g/g Ti. Produsul a avut următoarea compoziție (% în volume): 1-butena 60,7; 3-metil-l-butenă 9,3; 2-metil-l-butenă 25 21,8; 3 metil 1 pentenă 5,4; 2 etil 1 bu tenă 2,8.
Exemplul 12. Procesul codimerizării elilenei și propilenei s-a realizat în condițiile precizate în exemplul 11, cu 30 deosebirea că compusul Ti(OR)4 utilizat a fost Ti(OC41l9)4. Raportul molar Ti (OC4H9)4:A:(C2H5)3:Mg(C2H5Br) = 1,0:3,4:2,0. Randamentul în produsul finit a reprezentat 3,5 g sau 248 g/g Ti. 35 Produsul format a avut următoarea compoziție (% în volume): 1-bntenă 55; 3-metil-l-butenă 15; 2-metil-l-butenă 19; 3-metiJ-l-pentenă 7.4: 2-ctil-l-butenă 3,6; polimer urme. 40
Exemplul 13. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la temperatura de 80’C, în condițiile din exemplul 1, la raport molar Ti(OC4Ho)4 : Al(izoC4ll9)3:Mg.C2ll5Br = 1,0:2,0:0,3. Ran- 45 damentul în 1-butenă a fost de 90 g/g Ti(OC4H9)4 sau 639 g/g Ti. Selectivitatea procesului față de 1-butenă a fost de 69% în volume.
Exemplul 14. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat în 1- butenă, la temperatura de 65°C și la o presiune a etilenei de 1,4 MPa. Catalizatorul utilizat a fost același ca în exemplul 1, la un raport molar Ti(OC4H9)4’. Al (C2H5)3: Mg(C4HoCl) = 1,0:4,7:5,0. Randamentul în produsul finit a fost de 495 g/g Ti (OC4H9)4 sau 3,5 kg/g Ti. Produsul rezultat a avut următoarea compoziție (% volume): 1-butenă 95,8; 3-metil-l-pentenă 1,8; 1-hexenă 0,2; 2-etil- 1-butenă 2,1; fracțiunea definită C-8-C12 0,05; polimer 0,05.
Exemplul 15. Produsul de dimerizare a etilenei s-a realizat în fracțiunea hexenică cu conținut de (% volume): 3 metil-1-ponton 33; 2-etil-1-butenă 55; 1-hexenă 12; la temperatura de 35°C și presiunea de 1,4 MPa.
Citalizatorul utilizat a fost identic cu cel din exemplele 1 și 14. Randamentul în produsul finit a fost 460 g/g Ti(OC4H9)4 sau 3,1 kg/g Ti. Produsul finit a avut următoarea compoziție (% în volume): 1-butenă 94,5; hexene 9,42; octene și polimer 0,08.
Exemplul 16. Se introduc într-un reactor 200 ml n-heptan cu conținut de 1,6.103 moli Ti(OC4H9)4, 6.4.103 moli Al(C2ll5)3, 1,6.103 moli amestec de MgQHgCl și Mg(C4H9)2 în raport de 3:1, după care se alimentează etilenă. Raportul molar Ti(OC4H9)4:Al(C2H5)3; amestec MgCiHoCl și Mg(C4H9)2 = 1.0:3,84:1,0. Procesul de dimerizare s-a realizat Ia temperatura de 55°C și presiunea de 0,8 MPa. Randamentul în produs finit a fost de 872 g/g Ti(OC4H9)4 sau 6,2 kg/g Ti.Produsul finit a avut următoarea compoziție (% în volume): 1-butenă 99,4; 3-metil-l-pentenă 0,2; 1hexenă 0,1; 2-etil-1-butenă 0,3.
Exemplul 17. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la temperatura de
30°C, în condițiile din exemplul 16, cu deosebirea că compusul MgRX utilizat a fost MgCIl3l. Raportul molar Ti (OC4H)4:Al(C?Hs).v.MgCH3S = 1,0 : 4,0: 0,2. Randamentul în produsul finit 5 a fost de 469 g/g Ti(OC4H9)4 sau 3,3 kg/g Ti.
Produsul a avut următoarea compoziție (% în volume): 1-butenă 96,7: 3-metil-l-butenă 1,4; 1-hexenă 0.2; 2-etil- 10 1-butenă 1,6; polimer 0,01.
Exemplul 18. Procesul de dimerizare a etilenei se realizează la temperatura de 65 C, în condițiile din exemplul 16, cu diferența ca compusul MgR2 utilizat 15 este Mg(C4Ho)2. Raportul molar Ti (OC4ll9)4:Al(C2ll5)3:Mg(C4H9)2 = 1,0: 9,2:0.50. Randamentul în produs finit reprezintă 767 g Ti(OC«|H9)4sau 5,4 kg/g Ti. Produsul finit rezultat are următoarea 20 compoziție (% în volume): 1-butenă 94,9; 3-metil-l-butenă 2,1; 1-hexenă 0,3; 2-etil1- butenă 2,7; polimer 0,2.
Exemplul 19. Procesul de dimerizare a etilenei se realizează Ia temperatura 25 de 80°C, în condițiile din exemplul 16. cu deosebirea ca compusul MgR2 utilizat este Mg(C4H<>)2.
Raportul molar Ti(OC4Ho)4: Al (C2H5)3: Mg(C4H9)2 = 1,0:7.65:2,0. 30
Randamentul în produsul finit a fost de 750 g/g Ti((X'4H9)4 sau 5.3 kg/g Ti. Produsul finit a avut următoarea compo ziție (% in volume): 1-butenă 94,2; 3-metil-l-butenă 2,2; l-hexena 0,5; 2- 35 etil-butenă 3,1.
Exemplul 20. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la temperatura de 25°C, în condițiile din exemplul 16. cu deosebire că compusul MgRX utilizat a 40 fost amestecul de 4:1 MgC2HsBr și MgțC2Hî)2. Raportul molar Ti (CO4H9)4: A1(C2H5)3 : amestec MgC2 HsRr și Mg(C2H5)2 = 1,0:3,7:1,0.
Randamentul în produs finit a fost 45 de 750 g/g ΊΪ(ίΧ^Ηο)4 sau 5,3 kg/g Ti. Produsul a avut următoarea compoziție (% în volume): 1- butenă 96,9; 3-metill-butenă 1,1; 1-hexenă 0,4; 2-etil-1-butenă 1,6.
Exemplul 21. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la temperatura de 65°C, în condițiile din exemplul 16, cu deosebirea ca compusul MgRX utilizat a fost MgCzHsBr. Raportul molar Ti (OC4Ho)4:Al(C2H5)v.MgC2H5Rr = 1,0: 3,7: 1,0.
Randamentul în produs finit a fost de 872 g/g Ti(OCTHo)4 sau 6,2 kg/g Ti. Produsul finit arc următoarea compoziție chimică (% în volume): 1-butenă 95,3; 3-melil-1-butenă 1,1; 1-hexenă 0,3; 2etil-l-butenă 2,5.
Exemplul 22. Procesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la temperatura de 25°C și presiunea de 0,8 MPa, în condițiile din exemplul 16, cu deosebirea că compusul MgRX utilizat a fost MgC4 H9CI. Raportul molar Ti(OC4H9)4: A1(C2H5)3 : MgC4H9Cl = 1,0:3,7:1,0. Randamentul în produsul finit a fost de 767 g/g T’i((X'4H9)4 sau 5,4 kg/g Ti. Produsul finit a avut următoarea compoziție (% în volume): 1-butenă 96,2; 3-metil-l-butenă 1,1; 1- hexenă 0,3; 2etil-1-butenă 2,4.
Exemplul 23. într-un reactor se in troduc 200 ml /i-heptan cu conținut de
1,6.10-3 moli Ti(OC4H9)4, 6,4.10-23 moli
A1(C2I I5) 3, 6,4.10-25 moli MgC4H9Cl și se alimentează etilena. Raportul molar Ti(OC4H9)4tAl(C2H5)3:MgC4H9Cl = 1,0:4,0:4,0. Procesul de dimerizare se realizează la temperatura de 20°C și presiunea metilenei de 1,0 MPa. Randamentul în produs finit a reprezentat 1055 g/g Ti(OC4H9)4 sau 7,8 kg/g Ti. Compoziția produsului a fost (% în volume): 1-butenă 97,7; 3-metil-l-pentenă 0,8; 1hexenă 0,5; 2-etil-1-butenă 1,0.
Exemplul 24J’rocesul de dimerizare a etilenei s-a realizat la temperatura de
60°C și la o presiune a etilenei de 3,0
MPa. Ca solvent s-a folosit eter diizopro105383 y
pilic.
Raportul molar Tî(OC4H<))4: Al (C2ll5)3:MgC4ll9Cl = 1,0:50:1,0. Randamentul în produsul f init a fost dc 910 g/g Ti(CO4lI?)4 sau 6,4 kg/g Ti. 5
Compoziția produsului finit a fost (% în volume): 1-butcnă 96,7; 3-metil-lpentenă 1.4; 1-hexenă 0,4; 2-etil-1-butenă 1,5.
Exemplul 25. Procesul de dimerizare 10 a etilenei s-a realizat Ja temperatura de 20°C și la o presiune a etilenei de 1,0 MPa cu folosirea catalizatorul ui din exemplul 23. Raportul molar Ti(OC4H<>)4: Al (C?H>)cMgC4HuCl = 1,0:100:1Λ 15
Randamentul în produsul finit a fost de 1020 g/g Ti (OC-4ll9)4 sau 7,2 kg/g Ti.
Exemplul 26. Procesul de dimerizare a etilenei s a realizat la temperatura de 70°C și la o presiune a etilenei de 2 20
MPa, cu folosirea catalizatorului din exemplul 25. Ca solvent s-a realizat amestecul formal din 60% 1-bulenă și 40% hexene, la fel ca în exemplul 15. Raportul molar Ί i((X’4Ho)4:Al(C?Hs)3: 25
MgC^IIyC'l = 1,0:4,0:1,0.
Randamentul în produsul finit reprezintă 1300 g/g Ti(OC'4H9)4 sau 9,2 kg/g Ti.
Compoziția chimica a produsului finit 30 (%în volume); 1-butenă 97,0; 3-metil-lpentenă 1,4; 1-hcxenă 0.10; 2-etil-l-butenă 1,4: 1 octenă 0,1.
Exemplul 27. Procesul dc dimerizare a etilenei se realizează la temperatura 35 de 65°C și la o presiune a etilenei de 0,8 MPa, folosindu-se catalizatorul din exemplul 23. Ca solvent s-a folosit eter dietilic. Raportul molar Tî(OC4Hq)4: Al(C2H5)3:MgC4ll9Cl = 1, :10:2,0. Ran- 40 damentul în produsul finit a fost de 750 g/g Ti (CO4H9)4 sau 5,3 kg/g Ti.
Compoziția produsului (% în volume): 1-butenă 96,0; 3-metil-1- pentenă 2,0; 1-hexenă 0.3; 2-etil-'1-butenă 1,6; 45
1-octenă 0,1.
Exemplul 28. Procesul dc dimerizare a etilenei s-a realizat în condițiile din exemplul 27. Raportul molar Ti(CO4H9)4 :Al(C2ll5)3: MgC4H9Cl = 1,0:24:2,0.
Randamentul în produs finit a fost de 930 g/g Ti(OC4ll9)4 sau 6,6 kg/g Ti.
Compoziția produsului (% în volume) a fost: 1-butenă 98,7; 3- metil-1-pentenă 0.7; 2-etil-1-butenă 0,4; 1-octenă 0,2.
Exemplul 29. Procesul de dimerizare s-a realizat la temperatura de 0°C și la o presiune a etilenei de 1,5 MPa, în condițiile din exemplul 23. Randamentul în produsul finit a fost de 504 g/g Ti (OC4H9)4 sau 3,6 kg/g Ti. Compoziția produsului (% în volume): 1-buten 94,6; 3-metil-l-pentenă 3,1; 2-etil-1-butenă 1,7; 1- hexenă 0,6; polimer urme.
Procedeul propus își va găsi aplicarea în producerea materiei prime pentru sinteza materialelor plastice, divinii! nului, izoprenului sau a adaosurilor pentru uleiuri de motor.
La baza invenției s-a pus problema elaborării unui procedeu dc obținere a 1 butenei și/sau a hexeneior, prin modificarea calitativă a catalizatorului complex organo-metaiic, care să asigure procesului creșterea randamentului de obținerea produsului finit, fără complicarea procedeului.
Problema este rezolvată prin aceea că se propune un procedeu de obținere a 1-butenei și/sau a hexeneior, care constă în dimerizarea etilenei și/sau codimerizarea etilenei cu propilenă, în prezența unui catalizator complex organo-metalic cu conținut de alcoolat de titan cu formula Ti(OR)4, unde R este un radical alchilic cu 1 la 8 atomi de carbon sau un arii trialchilaluminiu cu formula AIR3, unde R reprezintă un radical alchilic cu 1 la 6 atomi de carbon, la temperatura cuprinsă între 0 și 100°C și presiune mărită în solvent organic și în care, conform invenției, se folosește un catalizator complex organo metalic ce conține suplimentar un compus magneziu-organic cu formula MgR?, sau MgRX, unde R este un radicat alchilic cu 1 la 4 atomi de carbon, iar X este Br. Cl, I.
Folosirea unui asemenea caTalizator conduce la creșterea randamentului în produs finit, până la 1300 g/g Ti(OR)4, cu reducerea concomitentă a randamentului de produs secundar (octene și polimer solid) de 2 la 100 ori.
Este indicata pentru desfășurarea proceselor în regim optim și cu randament maxim de obținere a produsului finit folosirea catalizatorului cu conținuturi de Ti(OR)4, AIRj, MgR? și/sau MgRX, în raporturi molare corespunzătoare de 1,0:1,0-100:0.2-5,0.
Pentru simplificarea procesului tch nologic, se recomandă folosirea ca solvent organic hidrocarbonat a 1-butenei și/sau a fracțiunii hexenice.
Intr-o variantă optimă de realizare a invenției, se procedează astfel:
într-un reactor se introduce solventul organic cu conținut de Ti(OR)4, A1R3 și MgR2 și/sau MgRX. într-un raport molar, respectiv, 10:1,0-100:0,2-0,5 și se alimentează etilenă și/sau amestec de propilenă pentru realizarea subsecventă a procesului de dimerizare și/sau codimerizare la temperatura cuprinsă între 0 și 100°C și presiunea dc 0,1 la 4 MPa, până la formarea 1-butenei și/sau a fracțiunii hexanice cu conținut (% volum): 3-metil-l- pentenă, 1-hexenă și 2-etil-1-butenă.
Ca solvent organic se poate utiliza un solvent hidrocarbonat alifatic (propan. butan, heptan. hexan, octan), aromatic (benzen, toluen) sau cu conținut de heleroatomi (halogen-alchil, eteri simpli și compuși). Tehnologia procesului este cel mai mult simplificată când se folosește ca solvent organic 1-butena sau fracțiunea hexani că. în aceste condiții, se elimină total necesitatea recuperării solventului și se observă o creștere însemnată a randamentului de obținere a produsului finit.
în prezența olefinei Ti(OR)4, AIR3, MgRz și/sau MgRX în solventul organic formează catalizatorul complex organometalic. Compusul magnezo-organic menționat se poate introduce în zona de reacție, fie concomitent cu Ti(OR)4 și AIR3, fie după alimentarea olefinei. Folosirea compusului magnezo-organic ca cel dc al treilea component al catalizatorului complex, conform invenției, conduce la creșterea însemnată a activității acestora. Aceasta asigură, la rândul său, o creștere substanțiala a vitezei procesului de dimerizare și codimerizare, odată cu creșterea concomitentă a selectivității acestora.
Simultan cu o intensificare însemnată a procesului, randamentul de obținere a produsului finit atinge 1300 g/g Ti(OR)4, produs de înaltă puritate, sau 9,2 kg/g Ti.
Procedeul conform invenției prezintă avantaje prin faptul că asigură o creștere a randamentului în produs finit, precum și a purității acestuia.

Claims (1)

  1. Revendicare
    Procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei, în prezența unui catalizator complex organo-metalic, cu conținut de alcoolat de titan cu formula Ti(OR)4, unde R este un radical alchil cu 1...8 atomi de carbon sau un radical acrii dc trialchilaluminiu cu formula A1R3, în care R este un radical alchil cu 1...6 atomi de carbon, la temperatura de 0...100°C și presiune ridicată, în mediu de solvent organic, caracterizat prin aceea că, în scopul creșterii randamentului în produs finit, se utilizează un catalizator organo-metalic, care conține, suplimentar, un compus magneziu-organic, cu formula MgR2 și/sau MgRX,
    ...100:0,2...5,0, în calitate de solvent organic folosindu-se 1-butena și/sau fracțiunea hexanică.
    unde R este un radical akhil cu 1...4 atomi de carbon, iar X este Br, CI sau I, • aportul molar între Ti(OR)4, AIR3, MgK?. și/sau MgKX fiind de 1:0:1,()
RO142131A 1988-02-23 1989-03-17 Procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei RO105383B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/SU1988/000042 WO1989008091A1 (en) 1988-02-23 1988-02-23 Method of obtaining i-butene and/or hexenes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO105383B1 true RO105383B1 (ro) 1994-12-21

Family

ID=21617201

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO142131A RO105383B1 (ro) 1988-02-23 1989-03-17 Procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5037997A (ro)
EP (1) EP0356518A4 (ro)
JP (1) JPH02503313A (ro)
BR (1) BR8807484A (ro)
FI (1) FI895031A0 (ro)
NO (1) NO894185L (ro)
RO (1) RO105383B1 (ro)
WO (1) WO1989008091A1 (ro)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992010451A1 (en) * 1990-12-07 1992-06-25 Okhtinskoe Nauchno-Proizvodstvennoe Obiedinenie 'plastopolimer' Method of obtaining butene-i
US5731486A (en) * 1993-10-29 1998-03-24 Exxon Chemical Patents Inc Process for preparing 3-methyl-2-pentene
US5463157A (en) * 1993-10-29 1995-10-31 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for preparing 3-methyl-2-pentene
CA2136278A1 (en) * 1993-12-17 1995-06-18 Viviano Banzi Catalyst for the preparation of elastomeric ethylene-propylene copolymers
DE69512894T2 (de) * 1994-01-31 2000-05-18 Exxon Chemical Patents Inc Verfahren zur Herstellung von 2-Ethyl-2-Methyl-Buttersäure aus 3-Methyl-2-Penten
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
BRPI0107604B1 (pt) 2000-01-12 2015-03-31 Westlake Longview Corp Pró-catalisador sólido, sistema catalisador, e, processo para a polimerização de pelo menos uma ou mais olefinas
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
FR3023183A1 (fr) * 2014-07-04 2016-01-08 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique et procede de dimerisation selective de l'ethylene en butene-1
KR102429077B1 (ko) * 2014-08-04 2022-08-04 바스프 에스이 무기 박막의 제조 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2943125A (en) * 1954-08-07 1960-06-28 Ziegler Production of dimers and low molecular polymerization products from ethylene
US3911042A (en) * 1974-01-25 1975-10-07 Gennady Petrovich Belov Method of producing butene-1
US3969429A (en) * 1974-08-05 1976-07-13 Gennady Petrovich Belov Method of producing butene-1
SU681032A1 (ru) * 1976-02-23 1979-08-25 Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединения "Пластполимер" Способ получени димеров и содимеров -олефинов
SU992501A1 (ru) * 1981-05-28 1983-01-30 Предприятие П/Я А-3134 Способ получени бутена-1
DE3461173D1 (en) * 1983-09-20 1986-12-11 Inst Francais Du Petrole Process for the synthesis of butene-1 by dimerisation of ethylene
FR2552079B1 (fr) * 1983-09-20 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore de synthese du butene-1 par dimerisation de l'ethylene
JPS61296007A (ja) * 1985-06-25 1986-12-26 Sumitomo Chem Co Ltd オレフイン重合体の製造法
US4898847A (en) * 1986-07-03 1990-02-06 Vyzkumny Ustav Makromolekularni Chemie Catalyst and method for production of polymers and copolymers of 1-alkenes
JPH0780968B2 (ja) * 1987-09-09 1995-08-30 住友化学工業株式会社 オレフィン重合体の製造法
JP2517623B2 (ja) * 1987-10-12 1996-07-24 東燃株式会社 オレフイン重合用触媒成分

Also Published As

Publication number Publication date
US5037997A (en) 1991-08-06
WO1989008091A1 (en) 1989-09-08
JPH02503313A (ja) 1990-10-11
BR8807484A (pt) 1990-05-08
FI895031A0 (fi) 1989-10-23
NO894185D0 (no) 1989-10-20
EP0356518A4 (de) 1990-06-26
EP0356518A1 (de) 1990-03-07
NO894185L (no) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2707122C (en) Catalyst composition for oligomerization of ethylene, oligomerization process and method for its preparation
EP3181225B1 (en) Catalyst compositions for selective dimerization of ethylene
US4101600A (en) Method of dimerization of alpha-olefins
EP0257696B1 (en) Process for dimerizing alpha-olefins
US4855525A (en) Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts
RO105383B1 (ro) Procedeu pentru dimerizarea sau codimerizarea etilenei
EP0633264A1 (en) Tertiary amino-aluminoxane halides
TWI434733B (zh) 催化劑組合物及其用於製備直鏈型α-烯烴之方法
RU2759004C1 (ru) Способ получения катализатора олигомеризации этилена и его олигомеризация
US3347840A (en) Polymerization process
CN116134007A (zh) 寡聚催化剂系统活化和相关的乙烯寡聚方法和反应系统
US3483268A (en) Dimerisation process
PL151807B1 (en) Method for manufacturing butene-1
US3308112A (en) Polymerizing ethylene in the presence of catalyst consisting of aluminum trialkyl mixed with a solution of a vanadium halide and a titanium halide
US2952670A (en) Polymerization and catalyst therefor
US3847957A (en) Chromyl bis-(triorganotitanates)and related compounds
US3927137A (en) Method of preparing nonconjugated diolefins
US2977350A (en) Polymerization of olefins
US3564071A (en) Process for dimerization of alpha-olefins
CN118251273A (zh) 用于乙烯四聚的铬双环膦基脒络合物
US3829520A (en) Inhibition of olefin isomerization and reverse displacement in catalytic displacement reactions
JPS61287947A (ja) 高分子量重合体含有組成物及びその製造方法
FI109976B (fi) Katalyyttikoostumus alkeenien oligomerointiin ja ko-oligomerointiin
US3904704A (en) Process for preparing nonconjugated diolefins
US3898296A (en) Selective cyclodimerization of 1,3-butadiene contained in a commercial C-4 hydrocarbon stream