PT99796B

PT99796B - Processo para a preparacao de aditivos multifuncionais para oleos lubrificantes

Info

Publication number: PT99796B
Application number: PT99796A
Authority: PT
Inventors: Paolo Koch; Paola Gambini; Alberto Santambrogio
Original assignee: Minist Dell Univer E Della Ric
Priority date: 1990-12-14
Filing date: 1991-12-13
Publication date: 1999-05-31
Also published as: ECSP910796A; DE69101238D1; PL167974B1; BR9105354A; IT1244474B; MX9102506A; JP3041554B2; KR920012377A; PT99796A; CN1099790A; AU648844B2; US5322632A; DK0493846T3; CN1066678A; DE69101238T2; CN1045105C; ATE101874T1; IT9022396A1; AU8881891A; CN1047195C

Description

A presente invenção diz respeito a aditivos para melhorar o índice de viscosidade de óleos lubrificantes (V.I.I.) com properidades dispersantes e anti-oxidantes. É já conhecido na técnica o processo de adicionar aos óleos lubrificantes um polímero solúvel em óleo (V.I.I.) capaz de melhorar o seu comportamento reológico em relação à variação de temperatura, tal como um polímero ou copolímero de um éster de alquilo acrílico ou metacrílico contendo um número de átomos de carbono no grupo alquilo tal que o torna solúvel em óleo.

Beneficamente, é também conhecido na técnica o processo de introduzir no referido polímero solúvel em óleo um monómero copolimerizável contendo azoto para conferir ao produto resultante características de dispersão além de melhoramento dõ índice de viscosidade. O referido monómero copolimerizável contendo azoto, também conhecido como um monómero dispersante, é geralmente escolhido entre vinilimidazóis, vinilpirrolidonas, vinilpiridinas e metacrilatos de Ν,Ν-dialquil-aminoetilo. Esta técnica é descrita, por exemplo, nas patentes de invenção britânicas n2s.

272 1 61 e 1 333 733, na patente de invenção norte-americana ns. 3 732 334 e na patente de invenção belga n^a. 874 068.

-2Conhecem-se também copolímeros V.I.I. com características simultaneamente dispersantes e antioxidantes para utilização nos motores de combustão interna para reduzir a formação de lama e reduzir a oxidação do óleo lubrificante durante o funcionamento do motor.

Por exemplo, a patente de invenção norte-americana n².

699 723 descreve copolímeros de etileno-propileno enxertados com monómeros que contêm um átomo de azoto e um átomo de enxofre, tais como 4-metil-5-viniltiazol e têm características dispersantes e antioxidantes além de melhoria do índice de viscosidade.

A utilização destes polímeros, normalmente definidos como multifuncionais, melhora também a eficácia dos.aditivos específicos contidos no óleo lubrificante {por exemplo, aditivos anti-desgaste, tais como ditiofosfatos de zinco, dispersantes, tais como poliisobutenil-succinimidas, detergentes como sulfonatos de cálcio, antioxidantes como fenóis com impedimento estereoquímico, etc.), e possivelmente reduz a sua quantidade necessária.

A presente invenção proporciona aditivos poliméricos isentos de enxofre para óleos lubrificantes, os quais melhoram eficazmente o seu índice de viscosidade, tendo simultaneamente propriedades dispersantes e antioxidantes. Foi encontrado também um processo simples e vantajoso para preparar os referidos aditivos.

De acordo com esse processo, a presente invenção proporciona, em primeiro lugar, um aditivo polimérico para melhorar o

-3índice de viscosidade tendo propriedades dispersantes e antioxidantes , de fórmula gerai

a’ {	8’ I	B’ 1
1 -(-CH2“C-)x. I	1 (-CHz-C-)y.(-CH2 1	-C-) 1	(I)
1 CO	1 co \|	CO 1
0 \|	1 0 1	1 0 \|
1 8a	1 8b	8c
derivada da copolimerização	de	ésteres insaturados, re

presentando a fórmula (I) o tipo e a quantidade de monómeros mas não a sua disposição no interior da cadeia final do polímero, sen do os símbolos R', que podem ser iguais ou diferentes, átomos de hidrogénio ou radicais alquilo;

R um radical alquilo ou uma mistura de radicais alquilo 9.

de cadeia linear ou ramificada com 6 a 25 átomos de carbono;

R^ um radical alquilo com 1 a 4 átomos de carbono igual a R_a;

R_c um ou mais radicais alquilo, de cadeia linear, ramificada ou cíclica, com 1 ou 2 átomos de azoto e 4 a 20 átomos de carbono;

x, y e z representam as percentagens em peso das diversas unidades monoméricas polimerizáveis, estando o valor de x compreendido entre 80 e 95%, o valor de y compreendido entre 0 e 12% e o valor de z compreendido entre 2 e 8%:

De acordo com uma realização preferida da presente invenção:

o valor de x está compreendido entre 85 e 90%, o valor de

-4y entre 3 e 7% e o valor de z entre 4 e 6%, em peso;

R' representa um radical metilo, sendo, portanto, metacrilatos todos os ésteres polimerizáveis representados pela fórmula geral I;

òs símbolos R representam grupos alquilo derivados de d.

misturas de álcoois primários, de cadeias lineares ou ramificadas, de origem natural ou sintética, com 10 a 20 átomos de carbono ;

os símbolos R^ representam, cada um, um radical metilo; e os símbolos R_c representam, cada um, um radical 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol, sendo, portanto, o monómero polimerizável de fórmula geral CH₂=CR'-COOR_c o metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol.

Numa outra realização preferida da presente invenção, o metacrilato representado por R_Q é uma mistura de:

a 85%, em peso, de metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol,

15a 50% em peso de metacrilato de N,N-dimetilaminoetanol ou metacriTãto de N-(3-hidroxipropil)-N'-metil-piperazina ou uma mistura de ambos.

A presente invenção proporciona também um processo para a preparação dos aditivos multifuncionais de fórmula geral (I).

O referido processo consiste em copolimerizar uma mistura de (met)acrilatos representados por R_&, R^ e R , estando a quantidade de (met)acrilato representado por R compreendida entre 80 e 95%, a quantidade de (met)acrilato representado por R^ compre-5endida entre 0 e 12% e a quantidade de (met)acrilato representado por R_c compreendida entre 2 e 8% em peso.

Na forma de realização preferida da presente invenção as misturas de copolimerização são constituídas por:

a 90%, em peso, de (met)acrilatos R , ou seja, éstea.

res metacrílicos de misturas de álcoois de origem natural ou sintética, de cadeia linear ou ramificada, com 10 a 20 átomos de carbono, a 7%, em peso, de (met)acrilatos de R^, isto é, ésteres metacrílicos de'metanol, (met)acrilatos R , ou seja, ésteres metacrílicos de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol ou 50 a 85% em peso de metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol, sendo os restantes 15 a 50%, em peso, constituídos por (met)acrilato de Ν,Ν-dime- . tilaminoetanol óu (met)acrilato de N-(3-hidroxipropil)-N¹-metilpiperazina ou uma mistura de ambos.

A quantidade total de (met)acrilatos representados por R_c representa 4 a 6%, em peso, da mistura total de (met)acrila-. tos.

A presente invenção proporciona também novos acrilatos ou acrilatos de metilo de fórmula geral

CH2=CR’-COO-CH2-CH2-CH2

CH2-CH2 / \ \ X

CH2-CH2

N-CHa di:

na qual R’ representa um átomo de hidrogénio ou um gru(II)

-6po metilo, os quais pertencem à classe de (met)acrilatos representados pelo símbolo R_c e que são portanto utilizáveis como monómeros com acção dispersante quando copolimerizados com outros acrilatos ou acrilatos de alquilo, e que são preparados por reacções convencionais da química orgânica.

Para efectuar a polimerização, desgazificam-se esses monómeros, quer separadamente quer em conjunto; em seguida, misturam-se e diluem-se com um dissolvente orgânico inerte, de preferência õleo mineral (tal como Solvente Neutro de 5,4 cSt à temperatura de 100°C). Em seguida, aquece-se a mistura reaccional' na ausência de oxigénio até uma temperatura compreendida entre 70° e 130°C, na presença de um iniciador de radicais (adicionado antes ou após aquecimento) até uma conversão de 60 a 100% de ésteres (met)acrílicos no respectivo copolímero. Os catalisadores de radicais utilizáveis para este fim são geralmente escolhidos entre peroctoato de tert-butilo, per(2-etil)-hexanoato de tert-butilo, per-isononanoato de tert-butilo, perbenzoato de tert-butilo, azo-bis-isobutironitrilo, peróxido de dibenzoílo, peróxido de dilauroílo e peroxidicarbonato de bis(4-tert-butilciclo-hexilo), sendo utilizados em uma quantidade compreendida entre 0,2 e 3 partes, em peso, por 100 partes de ésteres metacrílicos.

Podem estar presentes na mistura reaccional substâncias sulfuradas, tais como mercaptanos alifáticos, tioglocóis e tiofenóis (tais como tert-dodecilmercaptano e etanoditiol) com o objectivo de regular o peso molecular do copolímero. Estas substâncias sulfuradas manisfestam geralmente a sua actividade quan-Ίdo estão presentes numa quantidade compreendida entre 0,01 e 0,5 parte por 100 partes em peso de ésteres (met)acrílicos. 0 avanço da reacção pode ser seguido mediante análise de infra-vermelhos. A conversão dos monómeros atinge geralmente o valor fixado ao fim de um tempo compreendido entre 30 minutos e 4 horas para as temperaturas atrás definidas e outras condições. Deste modo, obtém-se uma solução do aditivo de fórmula geral (I) num dissolvente inerte. Pode isolar-se o copolímero como tal por qualquer dos métodos conhecidos de remoção de dissolventes (por exemplo, sob pressão reduzida).

Pode adicionar-se o aditivo tal e qual ao óleo lubrificante mas a adição é vantajosamente facilitada quando se utiliza um concentrado contendo 25 a 95% em peso, e de preferência 40 a 70%, do aditivo dissolvido num dissolvente-diluente, o qual nu ma realizaçao preferida da presente invenção pode ser o mesmo óleo mineral que se utilizou como dissolvente inerte para a preparação do aditivo de fórmula geral I.

A presente invenção proporciona também uma composição que contém principalmente óleo lubrificante mais uma determinada quantidade do referido aditivo eficaz para melhorar o índice de viscosidade e como dispersante e anti-oxidante. Esta quantidade eficaz está, geralmente, compreendida entre 0,5 e 10% e de preferência entre 1,2 e 6% em peso, em relaçao ao polímero propriamente dito. 0 aditivo de acordo com a presente invenção pode ser utilizado nos lubrificantes acabados (por exemplo, para uso.no automóvel) em combinação com outros aditivos convencio-8nais, tais como dispersantes, detergentes e agentes anti-desgas te, anti-oxidantes etc.

Os seguintes exemplos são apresentados para ilustrar a presente invenção.

EXEMPLO 1

Introduziram-se num reactor equipado com camisa diatêrmica de aquecimento por óleo e com um agitador de âncora, um termopar para medição da temperatura e um injector de azoto,

48 g de óleo mineral SN 1 50, 130,31 g de monomeros de álcool (met)acrílico de cadeia linear, e 1,7 g de metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol e mantém-se a agitação do sistema durante 1 hora, enquanto se injecta o azoto. Enquanto decorre a reacção, desgazificam-se separadamente 5 g de metacri lato de N-(3-hidroxipropil)-N'-metil-piperazina, 15 g de metacrilato de metilo e 0,9 g de peroctoato de tert-butilo (TB.PO) como iniciador da polimerização. Em seguida, adicionam-se os monomeros desgazifiçados no reactor, eleva-se a sua temperatura para 100°C e adiciona-se o iniciador. A polimerização inicia-se imediatamente e é forteraente exotérmica, ajustando-se portanto o sistema de controlo de temperatura de modo a manter esta temperatura constante até a reacção estar completa (2 a 3 horas). Segue-se o avanço da reacção por análise de infra-vermelhos, observando-se o desaparecimento gradual das bandas relativas â ligação dupla do monómero metacrílico a 1320-1340 cm

-9A solução final do polímero em SN 150 tem uma viscosidade cinemática de 783,83 cSt à temperatura de 100°C.

Avaliação do aditivo como promotor da melhoria do índice de viscosidade

Viscosidade cinemática de uma solução a 10% em SN 150 a 100°C : 14,77 cSt.

Viscosidade cinemática de uma solução a 10% em SN 150 a 40°C : 84,74 cSt.

Viscosidade cinemática de uma solução a 10% em SN 150 a - 20°C: 2900 cP.

índice de viscosidade : 184.

Avaliação das propriedades dispersantes

As propriedades dispersantes do aditivo são avaliadas pelo chamado ensaio de asfalteno.

Os asfaltenos são produzidos por oxidação de óleos nafténicos na presença de naftenato cúprico como catalisador. O método do ensaio é o seguinte: com aquecimento ligeiro e agitação adiciona-se SN 150 a 50 mg do copolímero cujas propriedades dispersantes se pretendem determinar, até um peso final de 20 g. Separadamente prepara-se uma solução de 30 mg de asfaltenos dissolvidos em 10 ml de cloreto de metileno e adiciona-se esta solução ao polímero dissolvido. Coloca-se a solução num forno à temperatura de 150° C durante 1 hora para eliminar as substâncias voláteis e, em seguida, deixa-se arrefecer. Transfere-se para

-1 0uma cubeta (cuvette) de turbidimetria e lê-se o valor da turvação no aparelho, sendo este valor crescente à medida que diminui a capacidade dispersante do polímero. Após a primeira lei tura, centrífuga-se a solução a 7500 rpm durante 10 minutos e, em seguida, faz-se uma segunda leitura de turbidimetria. O índice de dispersão é dado pela equação:

I.D.= (turvaçao após centrif./turvação antes centrif.)x 100.

Os valores absolutos da turvação constituem também um factor de mérito; visto que para valores iguais de I.D. dá-se preferência a um aditivo que origine menores valores absolutos da turvação.

Verificou-se que o índice de dispersão do copolímero preparado deste modo era de 100, sendo os valores absolutos da turvação de 25/25. Um aditivo comercializado escolhido para com paraçao deu índice de dispersão de 100 e uma turvação absoluta de 73/73.

Avaliação das propriedades anti-oxidantes

Utilizaram-se soluções a 20% do aditivo em SN 450 contendo 0,38% de naftenato férrico como catalisador de oxidação. Controla-se a temperatura da solução obtida para 165°C e mantém -se a solução sob numa corrente de ar com um caudal de 16,5 litros /hora. Recolhem-se amostras com intervalos de uma hora e en saiam-se relativamente ao aumento da absorvância a 1700 cm da banda de oxidação no infra-vermelho. Comparam-se os resultados còm os obtidos com amostras de óleo sem aditivo. Os resultados

-1 1 obtidos foram os seguintes:

Amostra sem aditivo:

Absorvência de infra-vermelho após 2 horas = 14,59; após 20 horas = 83,93.

Amostra com aditivo:

Absorvência de infra-vermelho após 2 horas = 13,26; após 20 horas = 65,99.

Igualmente para avaliar as propriedades anti-oxidantes do aditivo preparado, utilizou-se a ánálise térmica diferencial para determinar a temperatura de início do pico exotérmico correspondente â oxidação do substrato. As análises foram feitas com soluções a 20% do polímero em SN 450 contendo 0,38% de nafte nato férrico, operando com oxigénio à pressão de 10 bar e com uma velocidade de aquecimento de 5° C/mlnutO ao longo do intervalo 50°-350°C. O óleo sem aditivo apresentou uma temperatura de inicio de 174,7° C e o óleo com aditivo uma temperatura de inicio de 180,2°C.

Ensaios no motor

Para avaliar as propriedades, rio motor.,, do polímero A obtido no exemplo 1, utilizou-se um óleo lubrificante de grau SAE 15W50 contendo 6,5%, em peso, do polímero em exame e 10,5%, em peso, de aditivos convencionais constituídos por um ditiofosfonato de zinco, um sulfonato de cálcio superbásico, uma poliisobutenil-succinimida e um fenol com impedimento estereoquí-12mico. Utilizaram-se também 6,5% de um aditivo convencional para melhorar o índice de viscosidade, à base de copolímeros de etileno -propileno .

Os ensaios no motor utilizados para avaliação das características lubrificantes foram: sequência VE (método ASTM STP 31 5H PTIII), sequência IIIE (método ASTM STP 315H PTII), ensaio de lama negra M102E Mercedes M102E (método CEC L-41-T-88) e Petter W1 (método CEC L-02-A-78). Como se sabe, estes ensaios, incluídos em especificações oficiais CCMC, permitem avaliar as características dispersantes e anti-oxidantes do lubrificante e sao consideradas como tendo sido satisfeitos se os resultados de avaliação dos vários componentes do motor no fim do ensaio estiverem dentro dos limites fixados na especificação.

Os resultados dos ensaios com os lubrificantes indicados antes e os respectivos valores limites da especificação CCMC para os lubrificantes da classe G4 indicam-se nos seguintes quadros.

Quadro 1 - sequência VE

Resultados com Limitesda óleo com aditivos especificação

Lama média no motor	9,14	9 mín.
Lama na tamba dos balanceiros	8,10	7 mín.
Verniz na aba do êmbolo	6,58	6,5 mín.
Verniz médio no motor	6,01	5 mín.

-1 3-

Entupimento do anel de lubrificação %	0	15 máx.
Entupimento do filtro de óleo %	2	20 máx.
Aneis de compressão atingidos N²	0	0
Desgaste médio das carnes, micrcmetros	130	130 máx.
Desgaste máximo das cames, micrcmetros	335,3	380 máx.
Quadro 2 - Sequência IIIE
Resultados com	Limites da
ólèo	com aditivos	especificação
Aumento da viscosidade a 40°C, %	144	300 máx.
Verniz na aba do êmbolo	8,9	8,9 máx.
Verniz na parte nao maquinada dos aneis	3,67	3,5 min.
Lama	9,51	9,2 min.
Prisão dos aneis	0	0
Prisão dos tacos das válvulas	0	0
Desgaste médio das cames e tacos, micrcme-;
tros	9,3	30 máx.
Desgaste máximo das cames e tacos, micró-
metros	49	60 máx.
Quadro 3 - MERC. M102E (Lama Negra)
Resultados com	Limite: das
óleo	com aditivos	especificações
Mérito de lamas do motor	9,3	9 min.

-1 4Limite das especificações

Quadro 4 - PETTER W1

Resultados com óleo com aditivos

Perda de peso dos rolamentos , mg

Aumento de viscosidade a 40°C, %

19,8 25 máx.

nao especificado

EXEMPLO 2

Introdúziram-se num reactor com uma camisa diatérmica de aquecimento por óleo equipado com um agitador de âncora e com um termopar para medições de temperatura e um injector de azoto,

148 g de óleo mineral SN 150, 125,09 g de monómeros de álcool metracrílico ^c-,2^-C:18' ^ca^^e^^a linear, e 11,8 g de metracrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol e deixou-se o sistema com agitação durante 1 hora enquanto se injecta azoto. Separadamente desgaseificam-se 15 g de metracrilato de metilo e 0,9 g de peroctoato de tert-butilo_; como iniciador de polimerização. Em seguida, adiciona-se o metacrilato de metilo e eleva-se a temperatura da mistura reaccional atê 100°C. Ao atingir esta temperatura adiciona-se o catalisador. A polimerização começa imediatamente e é fortemente exotérmica, ajustando-se portanto o sistema de control da temperatura de modo a manter esta temperatura constante até se completar a reacção (2 a 3 horas). Segue-se

-15o avanço da reacção por análise de infra-vermelhos, notando-se o desaparecimento gradual das bandas relativas à ligação dupla — 1 do monómero metacrílico a 1320-1340 cm

Determinam-se as características do produto obtido do mo do descrito no Exemplo 1. Obtêm-se os seguintes resultados: Viscosidade sem diluição a 100° C: 1100 cSt

Viscosidade de uma solução a 10% em SN 150 a 100° C: 13,93 cSt Viscosidade de uma solução a 10% em SN 150 a 40° C: 78,92 cSt índice de viscosidade : 183

Viscosidade de uma solução a 10% em SN 150 a - 20°C : 3000 cP índ ice de dispersão : 100%

Valores absolutos da turvação : 118/118 Estabilidade à oxidação :

- amostra de óleo sem aditivos: absorvância de IV após 2 horas:

14,59 após 20 horas: 83,93 amostra de óleo contendo 20% em peso de polímero:

Absorvância de IV após 2 horas: 7,20; após 20 horas: 71,40.

Análise térmica diferencial: temperatura de inicio = 189,2° C.

EXEMPLO 3 - Preparação de metacrilato de N-(3-hidroxipro pil)-N’-metilpiperazina

Num reactor de vidro cilíndrico com uma camisa diatérmica de aquecimento por óleo, equipado com um agitador de âncora, um termopar para medições de temperatura e uma coluna de destilação com uma cabeça de refluxo, introduzem-se N-(3-hidroxipro-1 6pil)-N'-metilpiperizina e metacrilato de metilo numa relação molar de 1:2. Como inibidor da polimerização adiciona-se 0,05%, em peso, em relação ao peso da mistura reaccional, de fenotiazina, juntamente com um catalisador básico tal como dilaurato de dibutil-estanho numa relação molar, em relação ao álcool inicial, de 1:135. Reduz-se a pressão residual para 560 mmHg com auxílio de uma bomba de vazio ligada ao condensador de topo da coluna e aumenta-se gradualmente a temperatura do sistema até 95°C. A mas sa reaccional entra em ebulição a esta temperatura, verificando-se a condensação da mistura azeotrôpica metanol-metacrilato de metilo no topo da coluna com uma composição, em peso, de 85:15. Quando a temperatura no topo da coluna estabiliza, a cerca de 54°-55° C, isto é o ponto de ebulição da mistura azeotrôpica, retira-se esta através de um separador de refluxo, forçando-se graduaImente a reacção a completar, sendo o seu avanço seguido por análise em cromotagrafia em fase gasosa. Decorridas cerca de 9 horas, quando o álcool convertido é superior a 98%, separam-se por destilação o excesso de metacrilato de metilo, o álcool que não reagiu e qualquer quantidade de metanol ainda presente, destilando-se deste modo o metacrilato obtido na reacção.

- Ponto de ebulição: 116° C/2 mmHg Rendimento após destilação : 95%

- Análise elementar (valores teóricos entre parênteses):

C=63,4 (63,6); H = 10,1 (9,8); N = 12,1 (12,3)

I.V. (película líquida): absorção característica a 1720 cm^-1

-1 7(grupo carbonilo) e a 1640 cm ¹ (ligaçao dupla C = C).

Claims

REIV INDICAÇÕES

1.- Processo para a preparação de aditivos poliméricos para melhorar o índice de viscosidade, com proprieda des dispersantes e oxidantes, de fórmula geral ( -CHs-C-í x. (-CKi-C-) v. (-CH

I I

CG CG i í

0 0

R, (I)

-19na qual

- os símbolos R’, iguais ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo;

- R representa um radical alquilo ou uma mis2.

tura de radicais alquilo de cadeia linear ou ramificada;

- R^ representa um radical alquilo C^-C^ ou tem o significado definido para R^;

- os símbolos R_c representam um ou mais radicais alquilo, de cadeia linear, ramificada ou cíclica, com 1 ou 2 átomos de asoto e 4 a 20 ãto mos de carbono;

- x, y e z representam as percentagens em peso das diversas unidades monoméricas polimerizáveis, estando o valor de x compreendido entre 80 e 9.5%, -o valor de y ..compreendido entre 0 e 12% e o valor de z compreendido entre 2 e 8%;

representando a fórmula geral I os tipos e as quantidades de mo nomeros reactivos, mas não a sua disposição na cadeia polimérica final, caracterizado pelo facto de se copolimerizar uma mistu ra de (met)acrilatos reoresentados pelos símbolos R , R, e R , estando a proporção do (met)acrilato R compreendida entre 80 e

2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol.

3. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracrerizado pelo facto de, na formula geral I:

- x estar compreendido entre 85 e. 90%, y estar compreendido entre 3 e 7% e z estar compreendido entre 4 e 6%, em peso;

- R' representar um radical metilo, sendo, portanto, metacrilatos todos os ésteres polimerizáveis representados pela fõrmuia geral I;

- os símbolos R reoresentarem grupos alcuilo deria vados de misturas de álcoois primários, de cadeias lineares ou

-21ramifiçadas, de de carbono;

- os origem natural ou sintética, com 10 a 20 átomos símbolos representarem, cada um, um radical metilo; e

- os símbolos R representarem, 2,2,6,6,-tetrametil-piperidin-4-ol, sendo, polimerizãvel de formula geral CH2=CR'-COOR cada um, um radical portanto, o monómero o metacrilato* de

- 3 a 7% em peso de (met)acrilatos representados por R^, ou seja, ésteres (met)acrílicos de metanol;

3.

ou seja, ésteres (met)acrílicos de misturas de álcoois primários, de cadeias lineares ou ramificadas, de origem natural ou sintética, com 10 a 20 átomos de carbono;

4·- Processo de acordo com uma ou mais das. reivindi cações 1 a 3, caracterizado pelo facto de o metacrilato represen tado por R_c ser uma mistura de:

- 50 a 85% em peso de metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ol;

- 15 a 50% em peso de metacrilato de N,N-dimetil-aminoetanol ou metacrilato de N-(3-hidroxipropil)-N'-metil-piperazina ou uma mistura de ambos.

- 4 a 6% em peso de (met)acrilatos representados por

R , ou seja, ésteres (met)acrílicos da 2,2,6,6-tetrametil-pipeO ridin-4-ol ou 50 a 85% em peso de (met)acrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piridin-4-ol, sendo os restantes 15 a 50% em peso cons tituídos por (met)acrilato de N,N-dimetil-aminoetanol ou N-(3-hidroxipropil)-N'-metilpiperazina ou uma mistura de ambos.

5,- Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de se realizar a reacção de copolimerização no seio de um dissolvente inerte, de preferência um óleo mineral, na ausência de oxigénio, a uma temperatura compreendida entre 70° e 130°C, na presença de um iniciador de radicais, adicionado antes ou depois do aquecimen-22to em uma quantidade compreendida entre 0,2 e 3 partes em peso por L00 partes em peso de (met)acrilatos, até a conversão dos monómeros estar compreendida entre 60 e 100%.

5.

95%, a proporção de (met)acrilato compreendida entre 0 e 12% e a proporção de (met)acrilato R_c compreendida entre 2 e 8%, em peso.

-202. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac terizado pelo facto de se copolimerizar uma mistura de:

- 85% a 90% de (met)acrilatos representados por R ,

6. - Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de se escolher o cata lisador de polimerização entre peroctoato de butilo terc.,per(2-etil)—hexanoato de butilo terc., perbenzoato de butilo terc., azo-bis-isobutironitrilo, peróxido de dihenzoílo, peróxi do de dilaurilo e peroxidicarbonato de bis(4-butil terc. ciclo-hexilo).

7. - Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção de copolimerização na presença, de substâncias sulfuradas com o objectivo de regular o peso molecular do copolímero, estando as referidas substâncias presentes em uma quantidade compreendida entre 0,005 e 0,6%, de preferência entre 0,1 e 0,4% em peso do peso total de ésteres (met)acrílicos.

8. - Processo de acordo com a reivindicação 7, carac terizado pelo facto de as substâncias sulfuradas serem escolhidas entra mercaptanos alifáticos, tioglicóis e tiofenóis.

9. - Processo para a preparação de concentrados de aditivos para óleos lubrificantes, caracterizado pelo facto de se misturar 25 a 95% em peso, de preferência 40 a 70%, de um aditivo de fórmula geral I, preparado pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8, com um dissolvente-diluente, que vantajosamente é o mesmo óleo mineral que se utiliza para a preparação do próprio aditivo.

10. - Processo para a preparação de composições de óleos lubrificantes, caracterizado pelo facto de se. misturar uma quantidade predominante de um óleo lubrificante com uma quantidade eficaz para melhorar’o índice de viscosidade compreendida entre 0,5 e 1.0% em peso, como dispersante e como anti-oxidante, de um aditivo preparado pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8.

11. - Processo de acordo com. a reivindicação 10, caracterizado pelo factp de se utilizar o aditivo para melhorar o índice de viscosidade, com propriedades dispersantes e anti-oxidantes, em uma quantidade compreendida entre 1,2 e 6% em peso.

Lisboa, 13 de Dezembro de 1991 u Agente Oficial da Propriedade Inausirik.

-24RS S U μ'ο

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ADITIVOS MULTIFUNCIONAIS PARA OLEOS

LUBRIFICANTES

Descreve-se um processo para a preparação de aditivos poliméricos para melhorar o. índice de viscosidade, com proprieda des dispersantas e oxidantes, de fórmula geral

R' R'

R’

-H2-C-/X. {-Cr’2-C-r-rn

CC

0 0 0

R, (1) representado a fórmula geral I os tipos· e as quantidades de monómeros reactivos, mas não a disposição na cadeia polimérica fi nal, que consiste em copolimerizar uma mistura de (met)acrilatos representados pelos símbolos R^, R^ e R_c, estando a proporção do (met)acrilato R compreendida entre 80 e 95%, a prooor-25$ y

ção de (met)acrilato R^ compreendida entre 0 e 12% e a proporção de (met) acrilato R^ compreendida entre 2 e 8% em peso.

Descreve-se também a preparação de concentrados de aditivos -para óleos lubrificantes e a preparação de composições de óleos lubrificantes.