IT9022396A1 - Addittivo multifunzionale per oli lubrificanti - Google Patents

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Paolo Koch
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Description

Descrizione
La presente invenzione riguarda un miglioratore di indice di viscosità (Viscosi ty Index Improver-V. I .I.) per oli lubrificanti avente proprietà disperdenti ed antiossidanti.
E' noto, nel settore della tecnica relativo agli oli lubrificanti aggiungere un polimero oleosolubile capace di migliorarne il comportamento reologico al variare della temperatura (Viscosity Index Improver-V. I.I.), ad esempio un polimero o copolimero di un alchil estere acrilico o metacrilico, contenente un numero di atomi di carbonio nel gruppo alchilico tale da renderlo oleosolubile. Sono ancora noti nella tecnica i benefici ottenibili mediante l'introduzione, in detto polimero oleosolubile, di un monomero copolimerizzabile contenente azoto allo scopo di conferire al prodotto risultante caratteristiche di disperdenza, oltre a quelle relative al miglioramento dell'indice di viscosità. Detto monomero copolimerizzabile contenente azoto, detto anche monomero disperdente, viene generalmente scelto tra vinilimidazoli , vinil pirrolidoni, vinilpiridine e N,N-dialchi 1-amminoetil-metacrilati .
Tale pratica viene descritta, ad esempio, nei brevetti Gran Bretagna 1.272.161 e 1.333.733, USA 3.732.334 e Belgio 874.068.
Sono inoltre noti copolimeri V.I.I. ad azione disperdente e contemporaneamente antiossidante utilizzabili nei lubrificanti per motore a combustione interna con lo scopo di diminuire la formazione di morchie e ridurre l'ossidazione dell'olio lubrificante durante il funzionamento del motore. Ad esempio il brevetto USA 4.699.723 descrive copolimeri etilene-propilene graffati con monomeri contenenti un atomo di azoto ed uno di zolfo, come ad esempio il 4-metil-5-viniltiazolo, con prestazioni disperdenti ed antiossidanti oltre a quelle di miglioratore dell'indice di viscosità.
L'impiego di tali polimeri, normalmente definiti multifunzionali, consente anche di migliorare le prestazione di additivi specifici contenuti negli oli lubrificanti (ad esempio antiusura come zincoditiofosfati , disperdenti come poliisobutenil succinimmidi , detergenti come solfonati di calcio, antiossidanti come fenoli stericamente impediti e così via) ed eventualmente ridurne la quantità efficace.
Oggetto della presente invenzione sono additivi polimerici per oli lubrificanti privi di atomi di zolfo , efficaci nel migliorare l'indice di viscosità e dotati di proprietà disperdenti ed antiossidanti.
E'stato anche trovato un modo semplice e conveniente per la preparazione di detti additivi.
In accordo con ciò, un primo aspetto della presente invenzione riguarda l'additivo polimerico miglioratore dell’indice di viscosità con proprietà disperdenti ed antiossidanti di formula generale
derivan
detta formula generale (I) rappresentando il tipo e la quantità di monomeri reattivi ma non la loro disposizione nella catena polimerica finale, ove R’, uguali o diversi tra loro, sono atomi di idrogeno o radicali alchilici;
- Ra è un radicale alchilico od una miscela di a
radicali alchilici lineari o ramificati aventi un numero di atomi di carbonio compreso tra 6 e è un radicale alchilico avente un numero di atomi di carbonio compreso tra 1 e 4 oppure è uguale a R3;
- R è costituito da uno o più radicali alchilici c
lineari, ramificati o ciclici, caratterizzati dal fatto di avere 1 o 2 atomi di atomi di azoto ed un numero di atomi di carbonio compreso tra 4 e 20;
x, y e z rappresentano le percentuali in peso delle varie unità monomeriche polimerizzabili, in particolare x è compreso tra l'80 ed il 95%, y è compreso tra 0 e 12%,z è compreso tra il 2 e l'8%.
Secondo una realizzazione preferita della presente invenzione:
x è compreso tra 85-90 %, y tra 3-7% e z tra 4-6% peso;
R'è un radicale metilico per cui tutti gli esteri polimerizzabili rappresentati nella formula (I) devono intendersi dei metacrilati; Ra rappresenta dei gruppi alchilici derivanti da miscele di alcooli primari, lineari o ramificati,naturali o sintetici, aventi un numero di atomi di carbonio compreso tra 10 e 20;
Rb è un radicale metilico;
e il radicale del 2,2,6 ,6-tetrametilpiperidin-4-olo per cui il monomero polimerizzabile CH2=CR' -COORc è il metacrilato del 2,2,6, 6-tetrametil-piperidin-4-olo .
In un'altra realizzazione preferita della presente invenzione il metacrilato di Rc è una miscela costituita da:
- metacrilato di 2,2,6,6-tetrameti l-piperidin-4-olo per una percentuale in peso compresa tra 50 e
85%,
metacrilato di Ν,Ν-dimetil-amminoetanolo o di N( 3-idrossipropil )-N 1-metil-piperazina o di una loro miscela per il restante 15-50% peso.
Un ulteriore aspetto della presente invenzione è un procedimento per l'ottenimento dell’additivo multifunzionale di formula generale (I). Il procedimento consiste in una copolimerizzazione di una miscela di (met)acri lati di Ra, Rb e Rc , il (met)acrilato di Ra essendo presente per 80-95%, il (met) acrilato di Rb per una percentuale compresa tra 0 e 12%, il (met)acrilato di Rc per una percentuale tra 2 e 8 % peso.
Nella forma di attuazione preferita della presente invenzione vengono copolimerizzate miscele costituite da:
Lwo i^H
(met)acrilati di Ra , ossia di esteri (met)acrilici di miscele di alcoli primari, lineari o ramificati, naturali o sintetici, aventi complessivamente un numero di atomi di carbonio compreso tra 10 e 20 per una percentuale compresa tra 85 e 90% peso,
(met)acrilati di Rb, ossia di esteri (met)acrilici del metanolo per una percentuale compresa tra 3 e 7% peso,
(met)acrilati di Rc ossia di esteri (metPerinei del 2 ,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-olo, oppure di quest’ultimo per una percentuale in peso compresa tra 50 e 85%, il restante 15-50% peso essendo costituito dal (met)acrilato di N,N-dimetil-amminoetanolo o di N-(3-idrossipropil )--N'-metilpiperazina o di una loro miscela.
Il totale dei (met)acrilati di Rc è contenuto nella miscela globale di (met)acrilati per una percentuale in peso compresa tra 4 e 6%.
Un ulteriore aspetto della presente invenzione è un nuovo acrilato o metil acrilato di formula generale
C
ove R' è idrogeno o metile, appartenente alla classe dei (met)acrilati di Rc e quindi utile come monomero ad azione disperdente quando copolimerizzato assieme ad altri acrilati od alchil acrilati, ottenibile mediante reazioni usuali della chimica organica.
Per procedere alla polimerizzazione, questi monomeri vengono degassati, separatamente od assieme, mescolati e diluiti con un solvente organico inerte, come preferibilmente olio mìnerale( ad esempio Solvent Neutral 5,4 cSt a 100°C). Si riscalda quindi la miscela di reazione, in assenza di ossigeno, ad una temperatura da 70 a 130°C, in presenza di un iniziatore radicalico( aggiunto prima o dopo la fase di riscaldamento), fino a trasformare dal 60 al 100 % degli esteri (met)acrilici nel relativo copolimero. Catalizzatori radicalici adatti allo scopo vengono generalmente scelti tra ter-butil-perottoato, ter-butilper(2-etil) esanoato, ter-buti l-per-i sononanoato , ter-butil-perbenzoato , azo-bis-isobutirronitrile, dibenzoilperossido, di-lauroilperossido e bis(4-ter-butilcicloesil ) perossidicarbonato e vengono utilizzati in quantità da 0,2 a 3 parti in peso per ogni 100 parti di esteri metacrilici.
Nella miscela di reazione possono essere eventualmente presenti sostanze solforate come mercaptani alifatici, tioglicoli e tiofenoli( ad esempio terdodecilmercaptano ed etanditiolo) aventi la funzione di regolare il peso molecolare del copolimero. Tali sostanze solforate esplicano generalmente la loro attività in quantità da 0,01 a 0,5 parti in peso per ogni cento parti in peso degli esteri (met)acrilici. Il progredire della reazione può essere controllato mediante analisi infrarossa. La conversione dei monomeri raggiunge il valore prestabilito generalmente in un tempo da 0,5 a 4 ore, per i valori di temperatura e nelle altre condizioni sopraelencate. Si ottiene in questo modo una soluzione, in un solvente inerte, dell'additivo di formula generale (I). Il copolimero può eventualmente essere isolato tal quale allontanando il solvente secondo tecniche note ( ad esempio a pressione ridotta).
L'additivo può essere aggiunto tal quale all'olio lubrificante oppure preferibilmente tale aggiunta può essere facilitata mediante l'uso di un concentrato contenente dal 25 al 95% in peso, preferibilmente dal 40 al 70%, dell'additivo disciolto in un solvente-diluente, che in un aspetto preferito della presente invenzione può essere lo stesso olio minerale utilizzato come solvente inerte per la preparazione dell'additivo di formula (I).
Costituisce un ulteriore aspetto della presente invenzione una composizione di olio lubrificante contenente una porzione maggiore di olio lubrificante ed una quantità efficace come V.I.I., disperdente ed antiossidante dell’additivo descritto. Tale quantità efficace, riferita al polimero tal quale, è generalmente compresa tra lo 0,5 ed il 10%, preferibilmente tra 1,2 e 6% in peso. L'additivo della presente invenzione è utilizzabile in lubrificanti finiti( ad esempio per autotrazione) in combinazione con altri usuali additivi come disperdenti, detergenti, antiusura, antiossidanti e così via. I seguenti esempi sono riportati come illustrazione della presente invenzione.
Esempio 1
In un reattore con camicia di riscaldamento ad olio diatermico, munito di agitatore ad ancora, termocoppia per il rilevamento della temperatura ed insufflatore di azoto, si caricano 148 g. di olio minerale SN 150, 130.31 g. di monomeri metacrilici di alcoli lineari C12-C18 1-7 g. di metacrilato di 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo e si lascia sotto agitazione per un'ora insufflando azoto. A parte vengono contemporaneamente degassati 5 g. di metacrilato di N~ (3-idrossi-propil)-N'-metil piperazina, 15 g. di metacrilato di metile e 0.9 g. di tert-butil perottoato (TBPO) quale iniziatore di polimerizzazione. I monomeri, preventivamente degassati, vengono aggiunti nel reattore, si porta la temperatura a 100°C e sì addiziona l'iniziatore. L'innesco della polimerizzazione è immediato e fortemente esotermico per cui agendo sul sistema di termostatazione si mantiene questa temperatura costante fino al completamento della reazione (2-3 ore) . Il progredire della reazione viene seguito mediante analisi I.R. valutando la progressiva scomparsa delle bande relative al doppio legame dei monomeri metacrilici a 1320-1240 cm.
La soluzione finale del polimero in SN150 ha una viscosità cinematica a 100°C di 783.83 cSt.
Valutazione dell'additivo come miglioratore dell’indice di viscosità:
Viscosità cinematica della soluzione al 10% in SN150 a 100°C: 14,77 cSt.
Viscosità cinematica della soluzione al 10% in SN150 a 40°C: 84,74 cSt.
Viscosità della soluzione al 10% in SN150 a -20°C: 2900 cP.
Indice di viscosità: 184
Valutazione della proprietà disperdenti:
Le proprietà disperdenti dell'additivo sono valutate mediante il cosiddetto test degli asfalteni. Gli asfalteni vengono prodotti per ossidazione degli oli naftenici in presenza di naftenato rameico come catalizzatore. Le modalità del test sono le seguenti : 50 mg. del copolimero, di cui si vogliono misurare le proprietà disperdenti, vengono portati a 20 g. con SN150, riscaldando leggermente ed agitando. A parte si prepara una soluzione di 30 mg. di asfalteni sciolti in 10 ml. di cloruro di metilene che viene quindi aggiunta al polimero disciolto. Si pone la soluzione in stufa a 150°C per 1 ora in modo da allontanare i composti volatili e si lascia poi raffreddare. Si trasferisce la soluzione in una cuvetta da turbidimetro e si legge allo strumento il valore di torbidità che aumenta al diminuire della capacità disperdente del polimero. Dopo una prima lettura si centrifuga la soluzione a 7500 rpm per 10 minuti e si fa una secona lettura al turbididimetro . L'indice di disperdenza è dato dalla seguente equazione:
I .D .= (torbidità dopo centr ./torbidità prima centr .)*100.
Anche i valori assoluti di torbidità costituiscono un fattore di merito per cui, a parità di I.D., è preferibile un additivo che abbia dato valori assoluti di torbidità inferiori.
L'indice di disperdenza del copolimero così preparato è risultato di 100, mentre i valori di torbidità assoluti sono risultati di 25/25. Un additivo commerciale di confronto ha dato un valore dell'indice di disperdenza di 100, mentre la torbidità assoluta è risultata di 73/73.
Valutazione delle proprietà antiossidanti
Sono state impiegate soluzioni dell'additivo al 20% in SN 450 contenenti lo 0,38 % di naftenato ferrico come catalizzatore di ossidazione. La soluzione così ottenuta viene termostatata a 165°C e mantenuta in aria con un flusso di 16,5 lt/hr. Vengono prelevati ad intervalli di ore campioni dei quali si valuta, relativamente all'olio non additivato, l'incremento di assorbanza della banda di ossidazione all’IR a 1700cm-1.I risultati sono stati i seguenti :
Campione olio non additivato:
Assorbanza I.R. dopo 2 ore= 14,59; dopo 20 ore= 83,93.
Campione olio additivato:
Assorbanza I.R, dopo 2 ore= 13,26; dopo 20 ore= 65,99.
Sempre allo scopo di valutare le proprietà antiossidanti dell'additivo preparato, è stata determinata, mediante analisi termica differenziale, la temperatura di onset, vale a dire la temperatura a cui inizia il picco esotermico corrispondente alla ossidazione del substrato. Le analisi vengono eseguite su soluzioni di polimero al 20% in SN450 contenenti lo 0,38% di naftenato di ferro operando con ossigeno a 10 bar e con una velocità di riscaldamento di 5°C/min in un range da 50 a 350°C. L'olio non additivato ha una temperatura di onset di 174,7°C, mentre l'olio additivato presenta una temperatura di onset di 180,2°C.
Prove motoristiche
Per la valutazione motoristica del polimero A ottenuto secondo l'esempio 1, è stato utilizzato un lubrificante in gradazione SAE 15W50 contenente il 6,5% peso del polimero in esame ed il 10,5% peso di additivi tradizionali costituiti da uno zincoditiofosfonato, un solfonato sovrabasico di calcio, una poliisobutenilsuccinimmide ed un fenolo sfericamente impedito. E'stato inoltre utilizzato il 6,5% di un miglioratore dell'indice di viscosità tradizionale a base di copolimeri etilene-propilene.
Le prove motoristiche per valutare le prestazioni del lubrificante sono state: sequenza VE( procedura ASTM STP 315H PTIII), sequenza IIIE( procedura ASTM STP 315H PTII), Mercedes M102E black sludge test( procedura CEC L-41-T-88) e Petter Wl( procedura CEC L-02-A-78). E' noto che tali prove, inserite nelle specifiche ufficiali CCMC, valutano le prestazioni disperdenti ed antiossidanti del lubrificante e vengono ritenute positivamente superate quando i risultati della valutazione degli organi del motore a fine prova rientrano nei limiti previsti dalla specifica.
I risultati delle prove sul lubrificante descritto e i rispettivi valori limite previsti dalla specifica CCMC per la classificazione G4 dei lubrificanti, sono riportati nelle successive tabelle.
Esempio 2
In un reattore con camicia di riscaldamento ad olio diatermico, munito di agitatore ad ancora, termocoppia per il rilevamento della temperatura ed insufflatore di azoto, si caricano 148 g. di olio minerale SN150, 125.09 g. di monomeri metacrilici da alcoli a catene lineari C12-C18, 11.8 g. di metacrilato di 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo e si lascia sotto agitazione per un'ora insufflando azoto. A parte vengono degassati 15 g. di metacrilato di metile e 0,9 g. di tert-butil perottoato quale iniziatore di polimerizzazione. Si aggiunge quindi il metacrilato di metile e si porta la miscela di reazione a 100°C. Giunti a questa temperatura si aggiunge il catalizzatore. L'innesco della reazione è immediato e fortemente esotermico per cui agendo sul sistema di termostatazione si mantiene la temperatura costante fino al completamento della reazione (2-3 ore). L'andamento viene seguito mediante I.R. valutando la progressiva scomparsa delle bande relative al doppio legame dei monomeri metacrilici a 1320-1240 cm-1.
La caratterizzazione del prodotto così ottenuto viene eseguita come precedentemente descritto nell'esempio 1. I risutati sono i seguenti : Viscosità in massa a 100°C: 1100cSt
Viscosità sol. 10% SN150 a 100°C: 13.93 cSt Viscosità sol. 10% SN150 a 40°C: 78,92 cSt Indice di viscosità: 183
Viscosità sol. 10% SN150 a -20°C: 3000 cP
Indice di disperdenza: 100%
Valori di torbidità assoluti: 118/118
Stabilità all'ossidazione:
- Campione olio non additivato: Assorbanza I.R. dopo 2
ore: 14,59: dopo 20 ore 83,93.
- Campione olio contenente il polimero al 20% peso:
Assorbanza I.R. dopo 2 ore 7,20; dopo 20 ore 71,40.
Analisi termica differenziale: Temperatura di onset= 189,2°C
Esempio 3 - Preparazione del metacrilato di N-(3-idrossipropil )-N'-metil-piperazina
In un reattore cilindrico in vetro con camicia di riscaldamento ad olio diatermico, munito di agitatore ad ancora, termocoppia per il rilevamento della temperatura, colonna di distillazione con testa di riflusso, vengono introdotti N-(3-idrossipropil)-N'-metil-piperazina ed il metacrilato di metile in rapporti molari 1:2. Si aggiunge lo 0,05% in peso rispetto alla massa di reazione di fenotiazina come inibitore di polimerizzazione ed un catalizzatore basico come il dibutil-stagno-dilauroile in rapporto molare con l'alcool .si partenza di 1:135. Con una pompa da vuoto, collegata al condensatore di testa della colonna, si porta ad una pressione residua di 560 mmHg, mentre la temperatura del sistema viene gradualmente aumentata a 95°C. A questa temperatura la massa di reazione entra in ebollizione ed in testa alla colonna si condensa l'azeotropo metanolometilmetacrilato avente la composizione 85:15 in peso. Una volta stabilizzata la temperatura in testa alla colonna intorno a 54-55°C, temperatura di ebollizione dell 'azeotropo, lo si preleva attraverso un parzializzatore di riflusso spingendo progressivamente la reazione fino a compimento e seguendo la sua evoluzione mediante-analisi gascromatografica. Dopo circa 9 ore, quando l'alcool convertito supera il 98%, si allontana mediante distillazione sotto vuoto spinto l'eccesso di metacrilato di metile, l'alcool non reagito ed il metanolo ancora presenti e si distilla il metacrilato così ottenuto.
punto di ebollizione: 116°C/2 mmHg - resa dopo distillazione: 95%
analisi elementare (tra parentesi i valori teorici): C= 63,4( 63,6); H= 10,1( 9,8); N= 12,1 (12,3)
I.R.( liquid film): assorbimenti caratteristici a 1720 cm-1( gruppo carbonilico) ed a 1640 cm-1 (doppio legame C=C).

Claims (14)

  1. Rivendicazioni 1) Additivo polimerico miglioratore dell'indice di viscosità con proprietà disperdenti ed antiossidanti di di formula generale der ivante da copolimerizzazione di est i insaturi, detta formula generale (I) rappresentando il tipo e la quantità di monomeri reattivi ma non la loro disposizione nella catena polimerica finale, ove - R', uguali o diversi tra loro, sono atomi di idrogeno o radicali alchilici; - Ra è un radicale alchilico od una miscela di radicali alchilici lineari o ramificati aventi un numero di atomi di carbonio compreso tra 6 e 25; - Rb è un radicale alchilico avente un numero di atomi di carbonio compreso tra 1 e 4 oppure è uguale a R ; - Rc è costituito da uno o più radicali alchilici lineari, ramificati o ciclici, caratterizzati dal fatto di avere 1 o 2 di atomi di azoto ed un numero di atomi di carbonio compreso tra 4 e 20; - x, y e z rappresentano le percentuali in peso delle varie unità monomeriche polimerizzabili, in particolare x è compreso tra l'80 ed il 95%, y è compreso tra 0 e 12%, z è compreso tra il 2 e l'8 %.
  2. 2) Additivo polimerico miglioratore dell'indice di viscosità con proprietà disperdenti ed antiossidanti come da rivendicazione 1), caratterizzato dal fatto che: - x è compreso tra 85-90 %, y tra 3-7% e z tra 4-6% peso; - R'è un radicale metilico per cui tutti gli esteri polimerizzabili rappresentati nella formula (I) devono intendersi dei metacrilati ; - Ra rappresenta dei gruppi alchilici derivanti da miscele di alcooli primari, lineari o ramificati,naturali o sintetici, aventi un numero di atomi di carbonio compreso tra 10 e 20; - è un radicale metilico; - Rc è il radicale del 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo per cui il monomero polimerizzabile CH2,=CR'-COORc è il metacrilato del 2,2,6,6- tetrameti l-piperidin-4-olo .
  3. 3) Additivo come da una o più delle rivendicazioni da 1) a 2) caratterizzato dal fatto che il metacrilato di Rc è una miscela costituita da: - metacrilato di 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo per una percentuale in peso compresa tra 50 e 85 %, - metacrilato di Ν,Ν-dimetil-amminoetanolo o di N(3-idrossipropil )-N'-metil-piperazina o di una loro miscela per il restante 15-50%.
  4. 4) Procedimento per la preparazione dell'additivo di formula generale (I) secondo una o più delle rivendicazioni da 1) a 3) caratterizzato dal fatto che si copolimerizzano miscele di (met) acrilati di Ra, Rb e Rc , il (met)acrilato di Rcl essendo presente per 80-95%, il (met)acrilato di Rb per una percentuale compresa tra 0 e 12%, il (met)acrilato di Rc per una percentuale tra 2 e 8 % peso.
  5. 5) Procedimento per la preparazione dell'additivo di formula generale (I) secondo la rivendicazione 4) caratterizzato dal fatto che si copolimerizzano miscele costituite da: - (met)acrilati di Ra , ossia di esteri (met)-acrilici di miscele di alcoli primari, lineari o ramificati, naturali o sintetici, aventi complessivamente un numero di atomi di carbonio compreso tra 10 e 20 per una percentuale compresa tra 85 e 90% peso, - (met)acrilati di Rb, ossia di esteri (met) acrilici del metanolo per una percentuale compresa tra 3 e 7% peso, - (met)acrilati di Rc ossia di esteri (met) acrilici del 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-olo, oppure di quest'ultimo per una percentuale in peso compresa tra 50 e 85%, il restante 15-50% peso essendo costituito dal (met)acrilato di N,N-dimetil-amminoetanolo o di N-(3-idrossipropil)-N1-metil-piperazina o di una loro miscela, ed il totale dei (met)acrilati di Rc contenuti nella miscela globale di (met)acrilati essendo compreso tra 4 e -6% in peso.
  6. 6 Procedimento di preparazione dell'additivo secondo una o più delle rivendicazioni da 4) a 5) caratterizzato dal fatto che la reazione di copolimerizzazione viene effettuata in un solvente inerte, preferibilmente olio minerale, in assenza di ossigeno ad una temperatura compresa tra 70°e 130°C in presenza di un iniziatore radicalico, aggiunto prima o dopo la fase di riscaldamento, in quantità da 0,2 a 3 parti in peso per ogni 100 parti in peso dei (met)acrilati, fino a conversione dei monomeri compresa tra il 60 ed il 100%.
  7. 7) Procedimento secondo una o più delle rivendicazione da 4) a 6) caratterizzato dal fatto che il catalizzatore per la polimerizzazione viene scelto tra ter-butilperottoato, terbutil-per(2-etil ) esanoato, ter-butilperbenzoato, azo-bis-isobutirronitrile, dibenzoilperossido , di lauroilperossido e bis-(4-ter-butilcicloesil ) perossidicarbonato.
  8. 8) Procedimento secondo una o più delle rivendicazioni da 4) a 7) caratterizzato dal fatto che la reazione di copolimerizzazione viene effettuata in presenza di sostanze solforate aventi lo scopo di regolare il peso molecolare del copolimero, dette sostanze essendo presenti in quantità compresa tra lo 0,005 e lo 0,6, preferibilmente tra lo 0,1 e lo 0,4 % in peso rispetto alla somma degli esteri (met)acrilici.
  9. 9) Procedimento secondo la rivendicazioni 8) caratterizzato dal fatto che tali sostanze solforate appartengono alla classe dei mercaptani alifatici, tioglicoli e tiofenoli.
  10. 10) Composto di formula generale (II)
    ove R' è idrogeno o metile, appartenente alla classe dei (met)acrilati di e quindi utile come monomero ad azione disperdente quando copolimerizzato assieme ad altri acrilati od alchil acrilati, ottenibile mediante reazioni usuali della chimica organica.
  11. 11) Concentrato per oli lubrificanti contenente dal 25 al 95% in peso, preferibilmente dal 40 al 70% peso, dell'additivo di formula generale (I) in un solvente-diluente, che in un aspetto preferito della presente invenzione è lo stesso olio minerale utilizzato come solvente inerte per la preparazione dell'additivo stesso.
  12. 12) Composizione di olio lubrificante che contiene una porzione, maggiore di olio lubrificante ed una -quantità efficace come miglioratore dell'indice di viscosità, disperdente ed antiossidante dell'additivo secondo una o più delle rivendicazioni da 1) a 3).
  13. 13) Composizione della rivendicazione 12) dove l'additivo miglioratore dell'indice di viscosità con proprietà disperdenti ed antiossidanti è presente in quantità compresa tra 0,5 e 10 % in peso.
  14. 14) Composizione della rivendicazione 13) dove l'additivo miglioratore dell'indice di viscosità con proprietà disperdenti ed antiossidanti è presente in quantità compresa tra lo 1,2 e 6% in peso .
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