PT97572A

PT97572A - Processo para a preparacao de uma composicao detergente nao ionica liquida e anti-estatica, de amaciamento, contendo um copolimero de tereftalato de polietileno-tereftalato de polioxietileno activador de libertacao de sujidades

Info

Publication number: PT97572A
Application number: PT97572A
Authority: PT
Inventors: Harold E Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1990-05-08
Filing date: 1991-05-06
Publication date: 1992-01-31
Also published as: EP0456569A1; NZ238045A; AU7633491A; CA2041716A1; MY106361A; ZA913414B; MX172419B

Description

FUNDAMENTAÇÃO DQ INVENTO

Campo do Invento 0 presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma composição detergente e amaciadora» Hais especificamente, o presente invento diz respeito a composições anti-estáticas/amaciadoras próprias para uso no ciclo de lavagem de uma operação de lavagem de roupa» 0 processo consiste em se incluir na referida composição, como ingredientes essenciais, um detergente não iónico, um detergente aniónico, um agente catióni-co anti-esfcático amaciador de tecidos e um polímero activador de libertação de sujidades do tipo tereftalato de polietileno — tereftalato de poliosietileno <PET-POET)«

Descrição da Anterior Técnica da Especialidade

As composições úteis para o tratamento de tecidos, que melhoram as características de macieza e de sensação ao toque são conhecidas da técnica da especialidade.

Quando utilizados na lavagem doméstica de roupa, os amaciadores de tecidos são tipicamente adicionados na água de enxaguar durante o ciclo de enxaguamento, tendo uma duração de apenas 2 a 5 minutos, aproximadamente» Consequentemente, o consumidor é obrigado a controlar a operação de lavagem ou a tomar precauções para que σ amaciador de tecidas seja adicionado na altura apropriada» Isto obriga a que o consumidor volte à máquina de lavar quer imediatamente antes ou na começa da cicia de enxaguamento da operação de lavagem, o que é obviamente incómodo para α consumidor. Para além disso, tem de se tomar especial atenção para que seja usada a quantidade apropriada do amaciador

de tecidos de modo a evitar uma sobredosagem que pode tornar os tecidos repelentes da água, depositando uma película gordurosa na superfície dos tecidas, para além de os tornar um pouco amarelados.

Como solução para os problemas atrás referidos, têm-se utilizado amaciadores que sSo compatíveis com os detergentes normais para roupa, de modo a que os amaeiadores possam ser combinados com os detergentes numa única embalagem, para uso durante o ciclo de lavagem da operação de lavagem da roupa. Exemplos dessas composições de amaciamento de tecidos que são adicionadas durante o ciclo de lavagem são revelados nas Patentes dos E.U.3.351.438, 3.660.286 e 3.7Θ3.480 e muitas outras» Estas composições de amaciamento de tecidos para adição no ciclo de lavagem contêm,em geral, um amaciador de tecidos à base de amónio quaternário catiónico e ingredientes adicionais que tornam os compostos de amaciamento compatíveis com os detergentes comuns para. lavagem de roupa.

No entanto, é também sabido que os compostos catiónicos de amaciamento adicionados no ciclo de lavagem, quer como um ingrediente numa composição detergente—amaciadora quer como um amaciador para o ciclo de lavagem, interferem na activida.de avivadora, bem como na eficácia de limpeza do detergente. Em resultado, procurou-se compensar atá certo ponto esta interferência nas composições detergentes-amaciadoras pelo uso de surfac-tanfces não iónicos, níveis mais elevados de composto avivador, carboxi-metil-celulose, compostos anti-amarelecimento, agentes anilantes, etc. No entanto, pouco se avançou para melhorar a acção das composições de amaciamento para o ciclo de lavagem usando-se uma série de dtergentes, a maior parte dos quais são aniónicos. 4

Tara havida multas revelações na técnica da especialidade relacionadas cora composições detergentes contendo agentes catiónicos de amaciamento, incluindo agentes de amaciamento à base de composto de amónio quaternário e compostos tensio-activos

nlo iónicos. Como representativas desta técnica, pode-se fazer referência ás Patentes dos E.U. 4.264.457, 4.239.659, 4.259,217, 4.222.905, 3.951.879, 3.360.47®, 3.351.483, 3.644.203, etc. Para além disso, as Patentes dos E.U. 3.537.993, 3.583.912, 3.983.€579, 4.2Θ3.872 e 4.264.479 revelara especificaments combinações de agente tensio-activo não iónico, amaciador catiónico de tecidos e outro surfactante iónico ou modificador, nomeadamente surfactan-tes zwitteriónicos, surfactantes anfotéricos e afins.

Apesar de muitas destas formulações da anterior técnica da especialidade fornecerem uma limpeza e/ou amaciamento satisfatórios, em condições muito diferentes, elas apresentam ainda os defeitos de não assegurarem um amaciamento adequado, p. e;-í«, comparável aos amaciadores adicionados no ciclo de enxaguamento. A Patente dos E.U. 3.920.565 revela u.ma composição liquida de amaciamento de tecidos para o ciclo de enxaguaroento contendo 2 a 15% de um amaciador de tecidos catiónico e 0,5 a 4,0% de ura sal de metal alcalina de um ácida gordo de 16 a 22 átomos de carbono (sabão) e, eventualmente, até 2% de um emulsi-ficante não iónico, e água a perfazer. Os cloretos de di- -alquil superior-dimetil-araónio são os catiónicos preferidos, embora sejam também mencionados os compostos mono-alquil superior quaternários. é geralmente aceite na técnica da especialidade o facto de os compostos mono-alquil superior-amónio quaternários, tais como, por exemplo, cloreto de esteariltrimetil-amónio, sendo relativamente solúveis em água, serem amaciadores menos eficazes

da que as anunciadores di-alquil superior quaternárias catiónicas (verj par exemplo, a Patente dos E.U, 4»32ó,9õ5> e, por conseguinte, tem sido sugerido o seu uso em conjunção com, por exemplo, detergentes aniónicos, tais como sabões de ácidas gordas, com os quais eles são capazes de formar complexos amaciadores, como amaciadores de tecidos para adição no ciclo de enxaguamento» 0 presente inventor descobriu, anteriormente que se obt'§m composições de amaciamento de tecidos estáveis tendo uma P melhor dispersibilidade em água fria, como acontece no ciclo de enxaguamento, através de um composto de amónio quaternário catióriico, como único amaciador, e de um sulfonato aniónico numa relação, em peso, de catiónico para aniónico de cerca de 8&sl a 3:1 (ver Patente dos E»U, 3.997,453)» Esta patente revela compostos de amaciamento mono e di-alquil superior quaternários catió-nicos e revela igualmente alquil-benzeno-sulfonatos, como composto aniónico. De acordo com esta patente, a adição de quantidades menores de sulfonato aniónico às dispersões de água da quantidade em excesso de amaciador quaternário reduz a viscosidade da dispersão e produz um líquido homogéneo que é rapidamente disper-sível em égua fria (isto é no ciclo de enxaguamento de uma máquina automática de lavar roupa).

No entanto, como anteriormente referido, tem sido desde há algum tempo reconhecido que seria altamente desejável, por uma questão de comodidade, utilizar a formulação de amaciamento de tecidos juntamente com o detergente no ciclo de lavagem da máquina. A Patente dos E»U. 4.222.9Φ5 de Cockrell, Gr» revela composições detergentes para lavagem de roupa que podem ter a forma líquida e que são formuladas a partir de determinados surfactantes não iónicos e determinados surfactantes catiónicos, nomeadamente compostos mono—alquil superior amónio quaternários, tais como haleto de alquil—sebo—trimetil—amónio, numa relação, em peso, não iónicoscatiónico de 5s i a cerca de 1s1« Esta patente revela que a quantidade de materiais que produzem aniões deve ser reduzida ao mínimo e, de preferência, totalmente evitada, embora de qualquer modo, materiais aniònicos tendo uma constante de dissociação inferior a 1 x 10 'J, tais como alquil g linea-r-benzeno-sulfonato, devam estar contidos apenas em quantidades até 1®%, em peso, do surfactante catiónico.

Composições detergentes de surfactantes mistos não iónicos/catiónicos tendo uma relação, em peso de não iénicosca-tiónico de cerca de lsl a 40;1, em que o surfactante não iénico é da classe tendo um equilíbrio hidrofílico-lipofílico CEHL) de cerca de 5 a cerca de 17, e o surfactante catiónico é da classe de compostos mono-alqu.il superior-amónio quaternário, em que o alquilo superior tem de cerca de 2Ô a cerca de 3Φ átomos de carbono, são revelados por Murphy na Patente dos E.U. 4.239.659» Esta patente apresenta a revelação genérica de que podem ser incluídos outros componentes adjuvantes nos respectivos níveis estabelecidos na técnica da especialidade, que são indicados como sendo de cerca de 0 a cerca de 40%« é dada uma vasta lista de componentes adjuvantes, nomeadamente co-agentes tensio—activos não iónicos, aniònicos, zwitteriónicos e anfolíticos semi-ροlares , estruturadores, corantes, cargas, enzimas, agentes de branqueamento, e muitos outros. Não existem exemplos nem revelações de surfactantes aniònicos, no entanto é referida que os co-surfactantes devem ser compatíveis com o não iónico e catiónico e que podem ser quaisquer uns dos aniònicos revelados na Patente dos E.U. 4.259.217 de Murphy.

Esta ultima patente de Murphy revela misturas tensio--activas de surfactantes não iónicos tendo um EHL de cerca de 5 a cerca de 17, e um surfactanie catiónico, inclusive de compostos mono-alquil-superior-amónio quaternários, numa relação, em peso, de não iónico:catiónico de 5,1 si a cerca de i®®st. De acordo com esta patente, as composições detergentes podem conter até cerca de 5@%, de preferência de cerca de la cerca de 15%, de surfac-tantes aniónicos e/ou surfactantes zwitteriénicos. Os surfactan-tes aniónicos incluem, entre outros, alquil 1 inear-benseno-sul-fonatos e alquil-éter-sulfatos. 0 Exemplo XV na coluna 4€* desta patente descreve uma composição detergente líquida de acção reforçada para lavagem de roupa da seguinte fórmula:

Componente

Peso

Sulfato de sódio de álcool 01o _icr etoxilado X á. X w com 3 mol de óxido de etileno 5,€> álcool etoKilato contendo uma média

li*—IO de 6,5 mol de óxido de etileno 2®,® 3,5 8,®

Cloreto de alquil-coca-trimetil-amónio Slicina

Tolueno-sulfanato de sódio 1 ft,® Água e adjuvantes menores q.b.p. 1®® A seguinte composição detergente líquida de acção reforçada é revelada no Exemplo XVII (coluna 41):

Peso

Componente

Condensado de álcool C14_I5 gordo com uma média de 7 mol de óxido de etileno 28,5 Sal de trietanolamina de ácido alquil linear-benzeno-sulfónico, em que a cadeia alquilo tem uma média de 11,9 átomos de carbono 2Ô, Ô Cloreto de alquil Cg_^g di-hidroxi-etil-metil amónio 1,5 Etanol 1Θ, Φ Acido dietilenotriamina pentametil—fosfónico 0,3 Acido cítrico 0,2 Mistura 9.1 de dimetilpoli-siloxano e sílica acrogel emulsificada sm ácido gordo altamenta etoxilado (comercializado por Dow Corning como "DB31“> 0,3 Ácido gordo saturado tendo de íò a 22 átomos de carbono na cadeia alquilo 0,75 Enzima proteolíiica 0,4 Adjuvantes menores e água q.b.p. 100

Nd Patente dos E.U. 4.264.457 de Beeks e Wysocki é revelada uma composição detergente líquida para lavagem de roupa e amaciadora de tecidos que contém cerca de 3-35%, em peso, de um surfactante não iónico, cerca de 3-30%, em peso, de surfactante catiónico à base de composto de mono-alqu.il superior amónio quaternário e uma mistura de surfactantes aniónicos incluindo (a) álcool C.-C.^ sulfatos e <b) álcool C.^-C^ etoKilado éter-sulfa-tos ou earboxilatos. A relação molar de surfactante catiánico total para surfactante aniónico total pode variar de 0,8si a 10sl. De acordo com os concessionários das patentes, a selecção e as proporções dos dois surfactantes aniónicos específicos, com a exclusão de outros surfactantes aniónicos, é um factor essencial para a obtenção da máxima eficácia de detergfncia, macieza e propriedades anti-estáticas» 0 presente inventor descobrira também anteriormente que as propriedades de amaciamento e anti-estáticas de um composto detergente e um agente de amaciamenio de tecidos de composto mono-alquil superior quaternária amónio catiánico slo significativamente aumentadas pelo uso do amaeiador catiónico na forma de um complexa de lsl, aproximadamente, com um surfactante aniónico que ê um alquii linear aromático sulfonato, Esta descoberta constitui a matéria do pedido igualmente pendente do requerente. Série nS 661.775, depositado em 17 de Outubro de 1984, cuja revelação é aqui incorporada como referência. Para além disso, esta melhoria das propriedades de amaciamento/anti-estáticas foi alcançado sem sacrifício e, nalguns casos, com melhoria significativa do rendimento de branqueamento e de limpeza. Não obstante os excelentes benefícios de amaciamento e propriedades anti-estâticas fornecidos pelas composições detergentes não iónicas líquidas à base do complexa da amaeiador de tecidos catiónico e alquii linear benzeno-sulfonato, o presente inventar descobriu também anteriormente que se pode atingir melhorias adicionais no rendimento de limpeza global e a 10 10 > capacidade para formar complexos do amaciador de tecidos mono-al-quil superior quaternário com uma máis vasta gama de detergentes aniónicos comercialmente disponíveis, pela adição â composição de um composto surfactante adicional que é um composto sulfosuccina-mato» Esta descoberta constitui a matéria do pedida igualmente pendente do requerente, Série nS 873,= 486, depositado em 12 de Junho de 1986, cuja revelação é aqui incorporada como referência. A incorporação do composto sulfosuccinamato aumenta significativamente a detergência da mistura não iónica/catiónica com ou sem benefícios adicionais de outros surfactantes aniónicos» 0 uso de polímeros de libertação de sujidade à base de tereftalato de polietileno - tereftalato de polioxietileno ÍPET-POET) está bem documentado na literatura da especialidade» São exemplos representativos da literatura que revela o uso de FET-PQET e polímeros semelhantes no tratamento de materiais têxteis sintéticos, em geral, e em composições detergentes para lavagem de roupa, em particular, entre outras, as Patentes dos E»U„ 3«557»039 íe memória descritiva da sua correspondente Patente Britânica 1»088.984), 3.652.713, 3.723.5Ó8, 3-959.23®, 3-962.152, 4.125.37®, 4.132.68®, 4.569.772, e Memórias Descritivas das Patentes Britânicas 1.154,37®, 1.317.278, 1.377.092, e Pedido de Patente Publicada Britânica 2.123.848 A. A Patente dos E.U» 3.557»©39 de Mclntyre et al» revela a preparação desses copolímeros pela permuta de ésteres e subsequente polimerização de dimeti1-tereftalato (DMT) e etilena glicol (EB) na presença de um sistema catalisador misto de semi-hidrato de acetato de cálcio e trióxido de antimónio. Uma reacção semelhante é revelada na Patente dos E.U. 3.959.280 de Hays, usando-se ainda nesta patente óxido de polietileno como um reagente para além de monómeros de DMT e ES» Os copolímeros de PET-PQET de Hays caracterizam-se por uma relação molar de unidades da tereftalato de etileno para unidades de tereftalato de óxido de polietileno de cerca de 25s75 a cerca de 35nò5, tendo o óxido de polietileno do tereftalato de óxido de polietileno um peso molecular de cerca de 30® a 7©©, por um peso molecular de cerca de 25.®®® a cerca de 55.®®©, e por um ponto de fusão inferior a 1®0°C« A Patente dos E.U» 3.652.713 revela a formação de fibras anti~estáticas, películas e outros artigos modeladas a partir de composiçSes em que o tereftalato de polietileno é misturado com um copolímero bloquado de poliéter-poliéster, de forma que o segmento poliéter constitua de ©,i a 1®,®%, em peso, com base no pesa total da mistura. 0 copolímero bloqueado de poliéter-poliéster pode ser preparado por polimerização por fundição ípolimerização de condensação) de tereftalato de poli-etileno de peso molecular médio de i»®0€* a 2.Θ€*Θ tendo o polietileno glicol um peso molecular médio de 1«®®® a 5©.©$© a uma pressão altamente reduzida e elevada temperatura, na presença de trióxido de antimónio e trimetil—fosfato.

De acordo com a Patente Britânica 1.317.278 de Ambler et al., faz-se a reacção de tereftalato de polietileno de elevado peso molecular (p.ex., grau de rotação ou formação de película) com polietileno glicol (PM = 3©© a 3©.©©©) a temperaturas na gama de 1®0°C a 3®®°C, de preferência à pressão atmosférica na presença de catalisador de permuta de éster convencional, por exemplo, óxidos de antimónio, acetato de cálcio, tetra-alquiltitanatos e octoato estanoso. A Patente- dos E.U. 4.125.37® de Micol revela copolíme— ros de PET-POET desordenados activadores da libertação de sujidade, tendo um peso molecular médio na gama de cerca de 5.©©© a cerca de 2©©.®©®, com uma relação molar de tereftalato de etileno para tereftalato de óxido de polietileno de cerca de 2®s80 a 90SÍ0, tendo a unidade de ligação do óxido de polietileno um peso molecular na gama de cerca de 30$ a 1®.®©®. Estes polímeras podem ser preparados de acordo com o procedimento revelado na Patente dos E.Un anteriormente referida nQ 3»959r.280 de Hays ou pelo processo descrito na patente dos E.U. 3.479.212 de Robertson et al.

Os polímeros de PET--PDET, activadores da libertação de sujidades, encontram-se também comercialmente disponíveis, por exemplo, os produtos "ftlkaril QCJ" e "QCF" de Alkaril Chemicals, Inc.? "Milease T" de ICI America? e !iZelcon" de E. 1. Dupont de Nemours & Co. Não obstante as satisfatórias propriedades de libertação de sujidades obtidas a partir dos produtos comercialmente disponíveis e coma descrito na literatura da especialidade, tem havido problemas no que respeita à estabilidade, bem como eficácia, destes copolímeros durante o armazenamento e em condições reais de utilização. Assim, a Patente dos E.U, 4.125.37® revela que o fornecimento de uma concentração de iões de determinada dureza promove a deposição dos polímeros de libertação de sujidade nos tecidos que estão a ser lavados, bem como o rendimento da libertação de sujidades. A Patente dos E.U. 4.569.772 revela qu.e as composições detergentes contendo polímeros PET-POET tendem a perder as suas propriedades activadoras da libertação de sujidades,em armazém se as composições contêm estruturadores alcalinos. Os detentores das patentes superam esta tendência procedendo à fusão conjunta do copolímero PET-POET com um poliacrilato de metal alcalino solúvel em água e convertendo o fundida em partículas sólidas. 0 Pedido de Patente Publicada Britânica 2.123.848 A supera esta tendência pela distribuição uniforme do copolímero de PET-POET por todo o produto detergente em forma de partículas. preparando-se as partículas de um estruturador ou de uma mistura de estruturadores para um detergente não iónico, dissolvendo-se e/ou dispersando-se nesse detergente não iónico em estado líquido um polímero de PET-POET activador da libertação de sujidades substancialmente anidro, ε pulverizando-se essa mistura de polímero - detergente não iónico líquido nas superfícies em movimento das partículas do estruturador para distribuir esse polímero e detergente não iónico sobre aquelas partículas. Não obstante as excelentes propriedades de amaciamento e anti-estáticas fornecidas pelas composições detergentes nlo iónicas líquidas à base do complexo do amaciador de tecidos catiónico e detergentes aniónicos, nomeadamente alquil linear--benseno-sulfonato, e apesar de se terem obtido composições estáveis de polímeros PET-POET com detergentes não iónicos, persiste um problema da incompatibilidade quando se formulam detergentes líquidos contendo tanto amaciadores catiónicos como copalimeros de PET-POET, que são comercializados, activadores da libertação de sujidades. Em particular, quando um copolímero de PET-POET activador da libertação de sujidades, comercialmente disponível, nomeadamente "Alkaril GCJ“, é adicionado a um detergente líquida contendo um surfactante não iónico e um surfactante aniónico, o líquido é ligeiramente turvo, embora a suspensão se mantenha estável mesmo com o passar do tempo. Quando um amaciador de tecidos catiónico é adicionado a este líquido, a suspensão torna-se instável, e sedimenta na forma de um precipitada fino depois de um certo período de tempo. Este precipitado fino degrada consideravelmente a aparência do produto face ao consumidor, especialmente quando embalado em recipientes translúcidos e sujeita a armazenamento de longa duração antes da venda,

Resumo do Invento

Em resultado de mais pesquisas desenvolvidas pelo inventor, foi agora descoberto que se pode obter uma composição detergente liquida estável contendo tanto amaciador de tecidos catiónico como copolimero de PET~PGET activador da libertação de sujidades quando se utiliza uma fracção solúvel em água do copolimero PET-PGET convencional em vez do copolimero de PET-PGET convencional, quando se procede à formulação do detergente 1iquido»

Nesta conformidade, ê um objectivo deste invento melhorar o rendimento de libertação de sujidades das composições detergentes contendo composições detergentes não iónicas, composições detergentes aniónicas e agentes anti—estáticos-amaciador de tecidos catiónico. É um outro objectivo deste invento formular composições detergentes líquidas estáveis utilizando composições detergentes não iónicas, composições detergentes aniónicas, agentes anti-es-tãticos-amaciador de tecidos catiónico e copolímeras do tipo PET-POET activadores da libertação de sujidades.

Estas s outros ohjectivos do invento, que sa tornarão a seguir evidentes, são alcançados pelo fornecimento de uma composição detergente aquosa para lavagem da roupa, útil para lavar e amaciar tecidos sujos, constituída por um detergente não iónico, um detergente aniónico, um agente anti-astático-amaciador de tecidos catiónico e uma fracção solúvel em água de um polímero de tersftalato de polietileno ~ tereftalato de polioKietileno, activador da libertação de sujidades»

Memória Descritiva do Invento

Os surfactantes não iónicos aqui contemplados podem geralmente ser quaisquer uns dos não iónicos conhecidos como sendo úteis como detergentes para a limpeza de tecidos sujos.

Os agentes tensio-activos não iónicos adequados encon-tram-se comercialmente disponíveis e são derivados da condensação de um ó>;ido de alquileno ou reagente equivalente e um hidrófobo de hidrogénio reactivo. Os compostos orgânicos hidrofóhicos podem ser alifáticos, aromáticos ou heterocíclicos, embora as duas primeiras classes sejam preferidas. Os tipos preferidos de hidrófobos são alcoóis superiores alifáticos e alquil-fenóis, embora se possam utilizar outros tais como ácidos carboxílicos, carboxamidas, mercaptanos, sulfonamidss, etc. Os condensados de óxido de etileno com alquii superior-fenóis ou alcoóis gordos superiores representam classes preferidas de compostos não iónicos. Por norma a fracção hidrofóbica deve conter pelo menos cerca de ó átomos de carbono, e de preferência pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, e pode conter tanto como cerca de 5Θ átomos de carbono ou mais, sendo uma gama preferida a de cerca de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente de í€* a 18 átomos de carbono para os alcoóis alifáticos, e 12 a 2& carbonos para os alquii superior-fenóis. A quantidade de óxido de alquileno variará consideravelmente, dependendo do hidrófobo, mas como regra geral pelo menos cerca de 3 mol de óxido de alquileno por mal de hidrófobo até cerca de 2ΘΦ mol, de preferência cerca de 3 a 50 mol, mais preferivelmente 5 a 2Θ mol de óxido de alquileno por mol de hidrófobo fornecerão o requerido rendimento de limpeza © compatibilidade com os outros componentes. surfactantes não iónicos são

As classes preferidas de representados pelas fórmulas (I) RO(QHrtCH^O} H 2 £. n em que R é uma cadeia de alquilo primário ou secundário de cerca de 8 a 22 átomos de carbono e n é uma média de cerca de 5 a 5Θ, de preferêncoa 5 a 2€*, especialmente 6 a 13; e r1~0”o~ (ch2ch20) mH (ii) em que R é uma cadeia de alquilo primário ou secundário de cerca d® 4 a 12 átomos e carbono e m é uma média de cerca de 5 a 3Θ, de preferência 5 a 2Θ, especialmente 6 a 13«

Os alcoóis preferidos de que são preparados os compostas da fórmula {!) incluem iaurilo, miristilo, cetilo, estearilo e oleíl® e suas misturas. Os valores especialmente preferidos de R são Cj0 3 CiB5 sendo especialmente preferidos alquilos a

CiEr e suas misturas, lt» 1

Os valores preferidos de R na fórmula (II) são de C& a 0^2? sendo especialmente preferidos Cg a incluindo octilo, iso-octilo e nonilo.

Os exemplos típicos de um composto não tónico da fórmula (I) são álcool laurílico condensado com 5 ou. 7 ou. 11 mol de óxido de etileno» Os exemplos típicos de um composto não iónico da fórmula íll) são iso-octil-fenol ou nonil-fenol condensado com 3 a 8 mol de óxido de etileno.

Outros compostos não iónicos que podem ser utilizadas incluem os ésteres de polioxialquileno dos ácidos orgânicos, nomeadamente os ácidos gordos superiores, os ácidos de resina, ácidos de talol, ácidos de produtos de oxidação de petróleo, etc. Estes ésteres contâm normalmente de cerca de 10 a cerca de 22 átomos de carbono na fracção ácida e de cerca de 3 a cerca de 30 mol de óxido de etileno ou seu equivalente,

Ainda outros surfactantes não iónicos são os condensados de óxido de alquilenc com as amidas e aminas de ácido superior gordo» 0 grupo de ácido gordo conterá geralmente de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e será condensado com cerca de 3 a cerca de 3Θ mol de óxido de etileno, na forma preferida. As correspondentes carboxamidas e sulfonamidas podem também ser usadas como principais equivalentes»

Embora o óxido de etileno tenha sido exemplificado como o grupo de óxido de alquilenc presente nos surfactantes não iónicos, está também no âmbito do invento o emprego de surfactantes não iónicos formados com · óxido de propileno, de preferencia mistura de óxido de etileno e óxido de propileno, Por exemplo, os surfactantes não iónicos vendidos sob a série bem conhecida de "Plurafac", nomeadamente “Plurafac B-2ó,! o produto da reacção de um álcool linear superior e uma mistura de óxidos de etileno e propileno, contendo uma cadeia mista de óxido de etileno e óxido de propileno, terminada por um grupo hidroxilo»

Nos alcanóis superior poli-alcoxil<inferiorlados preferidos, para se obter o melhor equilíbrio de fracçSes hidro— fílicas e lipofílicas, a número de alcóxidos inferiores será usual mente de 40% a 10@% do número de átomos de carbono no álcool superior, de preferência 4Θ a έ?Θ% dele, e o detergente não tónico conterá de preferência pela menos 50% desse alcanol superior poli-alcoxi inferior preferido. Os alcanóis de peso molecular superior e vários outros agentes tensio-activos e detergentes não iónicos normalmente sólidos podem contribuir para a gelificação das formulações detergentes líquidas e, consequentemente, serão de preferência omitidos ou limitados em quantidade nas presentes composições líquidas, embora se possam utilizar proporçSes menores deles devido ès suas propriedades de limpeza, etc. Relativamente aos detergentes não iónicos preferidos e menos preferidos, os grupos alquilo aí presentes serão muito preferivelmente lineares, embora possa ser tolerada um grau menor de ligeira ramificação, tal como num carbono próximo ou em dois carbonos retirados do carbono terminal da cadeia linear e afastados da cadeia etoxi, se esse alquilo ramificado não tem mais de três carbonos de comprimento. Normalmente, a proporção de átomos de carbono numa tal configuração ramificada será menor, raramente excedendo 20% do teor total em átomos de carbono do alquilo. De forma semelhante, embora os alquiios lineares que estão terminal-mente ligados às cadeias de óxido de etileno sejam altamente preferidos e sejam considerados como resultando na melhor combinação de características de detergência, biodagradabilidade e não gelificação, pode ocorrer uma ligação média ou secundária ao óxido de etileno na cadeia. Isso acontece geralmente apenas numa proporção menor desses alquiios, por norma inferior a 5@%, embora, como por exemplo no caso dos "Tergitóis", ela pesssa ser superior. De igual modo, quando o óxido de propileno está presente na cadeia de óxido de alquileno inferior, tal ocorrerá geralmente numa quantidade inferior a 20% e de preferência inferior a 10%, embora se possam também utilizar percentagens superiores, nomeadamente no caso de alguns "Plurafacs". 19 A quantidade do não iónico será geralmente a quantidade mínima que, quando adicionada â água de lavar, fornecerá um adequado rendimento de limpeza. Em geral poderão ser utilizadas quantidades que variam da cerca de 1 a cerca de 5®%, de preferln-cia de cerca de 1® a cerca de 40%, e muito preferivelmente de cerca de 12 a 35%, em peso, da composição»

Um segundo ingrediente essencial nas presentes formulações ê o amaciador de tecidos catiénico. Os agentes de amaciamen-to são utilizados fiara tornar os tecidos ou têxteis macios, e os termos "amaciamento" e “amaciador” referem—se ao manuseamento, toque ou sensação, isto é, a impressão táctil dada pelos tecidos ou têxteis è mão ou ao corpo, para além da importância estética e comercial. Os amaciadores de tecidos catiónicos do presente invento são os compostos mono-alquil superior amónio quaternários representados pela fórmula seguintes

R R

/ \ R-r RV

X (III)

em que R"1- é um radical alifático de cadeia longa tendo 1® a 22 átomos de carbono, e os três são, independentemente, radicais alquilo inferior ou hidroxi-alquilo e X é um anião que forma sal solúvel em água, nomaadamente haieto, isto é, cloreto, brometo, iodeto, sulfato, citrato, acetato, hidróxido, metossulfato, etossulfato, fosfato? ou radical solubilizante orgânico ou inorgânico semelhante» A cadeia de carbono do radical alifático contendo 1® a 22 átomos de carbono, especialmente 12 a 2®, de preferência 12 a 18, e muito preferivelmente 16 a 18 átomos de carbono, pode ser linear ou ramificada, e saturada ou insaturada.

Os radicais alquilo inferior têm de 1 a 4 átomos de carbono, de preferência 1 ou 2 átomos de carbono, muito preferivelmente metilo, e podem conter um radical hidroxilo. De preferência, as cadeias longas de carbono sSo obtidas de ácidos gordos de cadeia longa, tais como os derivadas de óleo de sebo ou soja. Os termos "soja" e "sebo", etc., como aqui utilizados, referem-se á fonte de que são derivadas as cadeias de alquila gordo de cadeia longa. Podem-se utilizar misturas de amaciadores de tecidos- à base de composto de amónio quaternária. 0 sal de amónio quaternário preferido é um cloreto de mono-aIquil superior-trimetil-amónio, em que o grupo alquilo é derivado de ácida esteárico, sebo ou sebo hidrogenado. Os exemplos específicos de agentes de amacia-mento de amónia quaternário da fórmula <ΙΙΣ) adequados para uso na composiçêío do presente invento incluem os seguintess cloreto de sebo-trimetil-amónio, cloreto de sebo hxdrogenado-trimetil--amónio, cloreto de trimetil-estearil-amónio, cloreto de trietil— -estearil-amónio, cloreto de trimetil-cetil-amónio, cloreto de sojs-trimetil-amónio, cloreto de estearil-dimetil-etil-amónio, cloreto de sebo-di-isopropil-metil-amónio e os correspondentes sulfato, metossulfato, etossulfato, brometo e seus sais de hidróxido, etc.

Uma outra classe de compostos amaciadores de tecidos de amónio quaternário, que são úteis e se encontram comercialmente disponíveis s&o os compostos etoxilatíos da fórmula (IV)s l— ~~| R? (CH.-.CHoS' 5 ,, ~Λ / *· “· Λ

N / \

R*T <CH<?CH?0>v & jz. y (IV) / vj em que X, R- e R" são como definidos na fórmula (III) e κ e y são, cada um, números positivos de pelo menos 1 e a soma de κ + y é de 2 a 15«

Um composto especialmente preferido da fórmula (IV) ê vendida por ftrmak com a marca registada de "Ethoquad 18/12" (R0, = CH·^-, R*- = C^g alquilo, x + y = 2). A quantidade do amaciador de tecidos mono-alquilo quaternário catiónico pode geralmente variar de 1 a cerca de 2θ%, de preferfncia de cerca de 2 a 16%, e muito preferivelmente de cerca de 2 a. em peso, da composição. A relação, em peso, do agente tensio-activo não iónico para o amaciador de tecidos catiónico pode situar-se na gama de cerca de 1:1 a 15:1, de preferencia de cerca de 1,5:1 a 1Θ;1, muito preferivelmente de cerca de 2:1 a 8:1»

Os detergentes aniónicos aqui contemplados podem geralmente ser quaisquer uns dos aniónicos conhecidos por serem úteis na formulação de detergentes para limpeza de tecidos sujos» 0 detergente aniónico mais preferido é um surfactante sulfosuccinamato.

Estes compostos caracterizam-se por terem um substi-tuinte de hidrocarboneto de cadeia aberta i@ a 22 átomos de carbono ligado ao átomo de azoto da carbcnamida Í-CONO presente num grupo terminal carboxi da fracção succinamato, e por o grupo sulfonilo ligado a um dos átomos de carbono da posição alfa ou beta relativamente ao grupo carbonamida»

Exemplos do composto sulfosuccinamato incluem N~octa-dec il-sulf osucc inamato dissódico, (vendido como "ftlkasurf SS-TA" por Alkaril Chemicals, ou como “ASTROMID IS" de Alco Chemical Corp„>, N-oleil-sulfosuccinamato dissódico, (vendido como "ftlfcasurf SS-OA" por Alkaril Chemicals); N-<1,2-dicarboxi-et i1)M-oc tadec i1-su1fosucc inamato tetrassódico (vendido como "ASTROMID 22“ por Alco Chemical Corp, , como "Monawst SNO—35" por Mona Industries, Inc. ou "Aerosol 22" por American Cyanamid Corp.).

Mais geralmente, contudo, os compostos sulfosuccinamato adequados podem ser representadas pela seguinte fórmula geral (V) ϊ 0

R=

CH Ό-........N i * X (V)

ZO^S-CH-COOZ em que Z é um catiSo que forma sal monovalente, nomeadamente metal alcalino, amónio e amina, r4 é hidrogénio, alquilo inferior, carboxi(alquilo inferior) ou 1,2~dicarboxi(alquilo inferior), e

Rb·, é um hidrocarboneto de cadeia aberta de i® a 22 w átomos de carbono. 1 ítio

Como metal alcalino, s§o preferidos sódio, potássio ou sendo o sódio particularmente preferido. 0 catiSo que forma sal ds amina roonova. lente pode ser * por exemplo, uma mono-, di-, ou tri-alcanol inferior-amina, nomeadamente mono-, di-, ou trietanolamina. 0 grupo "alquilo inferior" pode ter de 1 a 5, de preferência 1 a 3, muito preferivelmente '1 a 2 átomos de carbono. 5 0 hidrocarboneto de cadeia aberta para R pode ser saturado ou insaturatio, e pode ser um grupo de cadeia linear ou cadeia ramificada, de preferência um alquilo ou alquenilo de 14 a 18, especialmente de ic> a 18 átomos ds carbono, tal como, por exemplo, sebo, sebo hidrogenado, sebo fraccionado, oleílo, octadecilo, estearilo, etc. 4

Quando R é carboxi(alquilo inferior) ou 1,2-dicarbOKÍ-(alquilo inferior), nomeadamente carboxietilo, carboxipropilo, carboxi-2-metil-etilo, 1,2-dicarboxietilo, etc», o grupo ou grupos carboxilo podem ter a forma -COOY, em que Y é o grupo Z ou alquilo inferior? de preferfncia Y é Z, muito preferivelmente sódio» A quantidade de sulfosuccinamato deve ser cuidadosamente seleccionada dependendo de factores tais como a natureza e quantidade do surfactante n^o iónico e amaciador de tecidos catiónxco, o sulfosuccinamato especifico, bem como as condições de lavagem previstas, incluindo, por exemplo, tipo de tecidos, sujidades, temperatura de lavagem, dureza da água, etc. Geralmente, no entanto, o melhor rendimento de limpeza foi alcançado quando as quantidades de surfactante sulfosuccinamato, surfactante não iónico e amaciador de tecidos mono-alquil superior-catió- nico se situam, cada um, nas seguintes gamas - em partes, em peso, com base na composição totais

Geral

Preferida <a) Surfactante não iónico 1Ô-5Ô 12-35 <b) Monoalquila quaternária 1-20 2-16 <c) Surfactante sulfosuccinamato i-20 2-16

Dentro das gamas anteriores, as relações, em peso, dí= <a)s(b>, (a):(c> e íb)s<c) são também importantes, embora, de novo, os valores óptimos possam diferir para diferentes compostos e diferentes condições de lavagem. Para a maioria dos casos, contudo, as relações de <a)síb) e Ca)s(c) situam-se na gama de cerca de 15:1 a isl, de preferência 1Θ:ί a 1,5:1, muito preferivelmente 8:1 a 2:1. A relação, em peso, de <b):<c) deve geralmente situar-se na gama de cerca de 3sl a is3, de preferência de cerca de 2:1 a 1:2, muito preferivelmente de cerca de 1,3:1 a í:2« Para além disso, a relação, em peso, de ía> : íb-> t-(c) é de cerca de 10:1 a 1:1, de preferência 6:1 a 1,5:1.

Por exemplo, de acordo com uma forma preferida de realização do invento, em que o não iónico é um álcool etoxilado com uma média de 7 mol de óxido de etileno por mol de álcool, (tal como o produto "Neodol 25-7“ da Shell Oil Co.) numa quantidade de cerca de 15 a 25%, em peso, da composição total, o amaciador de tecidos mono-aIqui1 quaternário é cloreto de seho--trimetil-amónio, e o sulfosuccinamato á N~(1,2-dicarbaxietil)-N-—octadecil-sulfosuccinamato tetrassódico <pu ex., “Monawet SNO-35"), as relações preferidas do não iónico para quaternária e quaternário para o sulfosuccinamato situam-se na gama de cerca de respectivamente, em condições 12:1 a 4:1 e de cerca de 1:1 a 1:2, típicas de lavagem, p, ex. 45,2°C <120°C>, concentração do produto a ®,27., iSes de dureza de 1ΦΦ ppm, para uma larga gama de tecidos e sujidades»

Outros detergentes aniónicos podem ser utilizados no presente invento, em vez do surfactante de sulfosuccinamato, mas numa forma especialmente preferida do invento o surfactante de sulfosuccinamato é utilizado em conjunção com um surfactante aniénico.

Assim, como revelado no atrás mencionado pedido do requerente igualmente pendente. Série nS 661.775, as caracterís-ticas de amaciamento e anti-estáticas da mistura de surfactante não iénico e agente de amaciamento de tecidos á base de composta mono-aIquil superior amónio quaternário aumentam significativa-mente com o uso de um surfactante alquil linear aromático-sulto-nato, de preferência como um complexo molar de Isl com o amacia-dor de tecidas quaternário.

Os exemplos de surfactantes aniónicos adequados incluem os sais solúveis em água, p, ex», os sais de sódio, potássio, amónio, alquil-amónio de alquil linear superior-aromático-sulfo-natos contendo cerca de S a 26 átomos de carbono, de preferência 1& a 22 átomos de carbono, no radical alquilo» (0 termo alquilo inclui a porção alquilo dos radicais acilo superior).

Os exemplos preferidos dos alquil linear aromático-sul-fonatos são os que contêm de l& a 16 átomos de carbono no radical alquilo linear, p„ ex., os sais de sódio, potássio e amónio de alquil linear superior—benzeno-sulfanatos, alquil linear supe-rior-tolueno-sulfonatos, alquil linear superior—fenoI-sulfonatos e alquil linear superior-naftaleno-sulfonatos. Os alquil linear-superior benzeno-sulfonatos, nomeadamente os alquil

especialmente alquil por exemplo, alquil C^^ln-dodecil)--foenzeno-sultonatos, são surfactantes aniónicos especialmente preferidos»

Para além dos alquil linear-aromático-sulfonatos, uma outra classe preferida de surfactantes aniónicos que podem aumentar o rendimento global, em especial as propriedades anti--estáticas e de amaciamento, das composições detergentes do invento incluem os alquil-éter-sulfatos da fórmula r,ó0- < CH,_,CHnO) -SO.-M, R £. Z p 3* em que

L R ê um grupo alquilo superior tendo S a 2®, mais particularmente 1& a 18 átomos de carbono, M é um catilo que forma sal solubilizante, nomeada-mente um ião de metal alcalino, ião de metal alcalino-terroso, ião amónio, ião amónio substituído por 1 a 3 alquilas inferiores, ou mono-, di- e tri-alcanolaminas tendo 2 a 3 átomos de carbono no grupo ou grupos aicanol, e ρ ê um número de 2 a 8, de preferência 2 a 6 (eis especial de 1/5 a 1/3 ou 1/2 do número de átomos de carbono em R >. Um surfactante preferido de sulfato de álcool polietoxilado è vendido por Shell Chemical Company e é comercializado como "Neodol 25-35“» Este material, o sal de sódio, é normalmente vendido na forma de um produto de ingrediente activo a 607. num meio solvente aquoso» Embora o "Neodol 25—35" seja sal de sódio, tanto o sal de potássio como outros sais solúveis adequados do trietenoxi sulfato de álcool superior (12 a 15 átomos de carbono) e outros desses compostos aqui descritos, alguns já referidos e outros referidos a seguir, podem também ser usados em substituição parcial ou completa dos sais de sódio. Tal como acontece com os vários materiais das presentes composições, podem também ser utilizadas as respectivas misturas.

Os exemplas das palietenaxi sulfatas de álcool superior que podem ser utilizados como constituinte surfactante aniónico dos presentes detergentes liquidas, ou cama substitutos parciais, incluem: alquil CÍO_1cr misto normal ou primário-trietenoxi-sulfa-to, sal de sódio? miristil-trietenoxi-sulfato, sal de potássio? n-decil~dietenoxi-sulfatas sal de dietanolamina? lauril-dieteno-xi-sulfato, sal de amónio? palmitil-ietra-etenoxi-sulfato, sal de sódio? alquil C, . misto normal ou primário-fcri- e tetra-eteno-xi-sulfato, sal de sódio? estearil-penta-etenoxi-sulfato, sal de trimeti1aminag e alquil 01β_ια misto normal ou primário-trieteno-xi-sulfato, sal de potássio, Pode-se utilizar as proporções menores dos correspondentes detergentes de cadeia ramificada e medianamente alcoxilados, tais como os atrás descritos, mas modificados para que a stoxilação seja num átomo de carbono médio, por exemplo, num localizado a quatro carbonos do fim da cadeia, mantendo-se o mesmo teor de alquilo superior. De forma semelhante, a ligação ao alquilo normal pode ser num átomo secundário, um ou dois átomos de carbono afastados do fim da cadeia. Em qualquer caso, como anteriormente indicado, apenas deverão estar presentes proporções menores, nomeadamente 1® a

Como acontece com os detergentes não iónicos preferidos, os presentes alcanol superior poli-alcoxi inferior-sulfatos são facilmente biodegradáveis e de melhor detergãncia quando o alquilo gordo está terminalmente ligado á cadeia poliíoxialquile-no inferior), que está terminalmente ligada ao sulfato. Aqui de novo, como no caso dos detergentes não iónicos, ê tolerável uma pequena proporção, por exemplo não superior a 1®%, de ramifica-çlcs, bem como uma ligação mediana. Será geralmente preferível que o alquilo no surfactante alcoxilato aniónico e também no detergente não iónico seja uma mistura de diferentes comprimentos de cadeia, nomeadamente cadeias de 11, 1 4Í> *{ JL 14 e 15 átomos de 28 -

carbono., ou 12 e 13, em vez de um só comprimento de cadeia. No entanto, o invento é aplicável a detergentes líquidos contendo componentes não iónicos e aniónicos puros. 0 óxido de etileno é evidentemente o óxido de alquileno inferior preferido do surfactante alcoxilato aniénico, tal como do detergente não iónico, e a sua proporção no sulfato de alcanol superior polietoxilado é de preferência de 2 a 5 moí de grupos de óxido de etileno presentes por mol de surfactante aniénico e, em composições mais preferidas, estarão presentes de 2 a 4 mol, sendo três mol a proporção mais preferida de todas, especialmente quando o alcanol superior ê de 12 a 13 átomos de carbono, ou 11 ou 1Ξ a 15 átomos de carbono. Para manter o desejado equilíbrio hidrófilo-lipéfilo, quando o teor em átomos de carbono da cadeia de alquilo se situa na parte inferior da gama de 10 a 18 átomos de carbono, o teor em óxido de etileno do detergente pode ser reduzido para cerca de duas mol por mol, ao passo que, quando o alcanol superior é de 16 a 18 átomos de carbono, na parte superior da gama, o número de grupos de óxido de etileno pode ser aumentado para 4 ou 5 e, nalguns casos, para valores tão elevados como 8 ou 9« De forma semelhante, o catiSo que forma sal pode ser alterado para que seja obtida a melhor solubilidade. Pode tratar— -se do melhor metal ou radical soluhilizante adequado, embora na maior parte das vezes seja metal alcalina, nomeadamente sódio ou amónio. Se se utilizam grupos alcanolamina ou alquilamina inferior, os alquilas e alcanáis incluirão normalmente de 1 a 4 átomos de carbono e as aminas e alcanolaminas podem ser mono-, di- e tri—substituídas, como em mono-etanolamina, di-isopropanol-amina e trimetilamina.

Os sulfatos de alcanol superior poli-aIcoxi inferior e os alquil linear-aromático-sulfonatos são surfactantes aniónicos muitíssimo preferidas nas presentes composições, embora se possa

utilizar outros surfactantes aniónicos com eles ou no lugar desses compostos» Podem particularmente ser usados alfa-olefino--sulfonatos, parafino-sulfonatos e sulfatos de álcool superior. Os sais de defino—sulfonatos contêm geralmente alquenil—sulfona— tos de cadeia longa ou hidroxialcano-sulfonatos de cadeia longa íencontrando-se o OH no átomo de carbono que nSo está directamen-te ligado ao átomo de carbono que transporta o grupo -SO_»H>» 0 detergente de defino—sulfonato é normalmente constituído por uma mistura daqueles tipos de compostos em quantidades que variam, frequentemente em conjunto com di—sulfonatos ou sul fato-sulfanatos de cadeia longa» Tais olefino—sulfonatos são descritos em muitas patentes, nomeadamente nas Patentes dos E.U» Nos. 2.061.618, 3.409.637, 3.332.880, 3.420.875, 3.428.654, 3.506.580 e na Patente Britânica No. i»129»158. 0 número de átomos de carbono no olefino—sulfonato situa-se normalmente na gama de 10 s 25, mais usualmente 10 a 20, ou 12 a 18, por exemplo, uma mistura principal mente de e C^, tendo uma média de cerca de 14 átomos de carbono, ou uma mistura principalmente de C^, e '18! tendo uma média de cerca de 16 átomos de carbono.

Uma outra classe de surfactantes aniónicos úteis é a dos parafino superior-sulfonatos» Estes podem ser parafino primário ou secundário-sulfonatos feitos por reacção de alfa-ole-finas ou. bissulfitos de cadeia longa, p„ ex», bissulfito de sódio, ou parafino-sulfonatos tendo os grupos sulfonato distribuídos ao longo da cadeia parafina, tais como os produtos feitos por reacção de uma parafina de cadeia longa com dióxido de enxofre e oxigénio sob luz ultra-violeta, seguida de neutralização com hidróxido de sódio ou outra base adequada (como nas Patentes dos E.U. 2.5O3.280§ 2.507.088, 3.26Θ.741, 3.372.188 e na Patente BermSnica 735.096). Os parafino-sulfonatos contêm de preferência de 13 a 17 átomos de carbono e serão normalmente o mono-sulfonato, mas, se desejado, podem ser di—, tri- ou superior

sulfonatos» Tipicamente, ds di- e poii-sulfonatos serão utilizados em mistura com um correspondente mono-sulfonato, por exemplo., como uma mistura de mono- e di-sulfonatos contendo até cerca de 3Θ2 do rii-sulfonato» 0 seu substituinte hidrocarboneto será preferivelmente linear, embora, se desejado, se possa utilizar parafino-sulfonatos de cadeia ramificada, ainda que não sejam tão bons em termos de biodegradabilidade. 0 parafino-sulfanato pode ser terminalmente sultonado ou o substituinte sulfonato pode estar ligado ao carbono 2 ou outro átomo de carbono da cadeia e, de igual modo, qualquer di- ou superior sulfonato utilizado pode ter os grupos sulfonato distribuídos nos diferentes carbonos da cadeia de hidrocarboneto.

Os parafino-sulfonatos e defino—sulfonatos são usados na forma dos seus sais de metal alcalino, p« ex., sódio e potássio, amónio, o li mono-, di-, e trialcanol inferior-amina, ou suas misturas» Pt trietanolamina é o catiSo preferida que forma sal de alcandamina. Os alquil linear henzeno-sulfonatos e alquil—éter--sulfatos são especial.mente preferidos como surfactante aniónico.

Estes surfactantes aniónicos podem não só reagir com o composto mono-alquil superior quaternário para melhorar o poder de amaciamento e as propriedades anti-εεtáticas, mas também actuar de forma a originar vários adjuvantes adicionais facultativos para detergentes, como a seguir é descrito mais detalhada-snente, em especial avivadores ópticos, para um mais eficaz depósito na roupa a ser lavada.

Embora se nSo possam aplicar regras específicas para todas as combinações de ingredientes e para todas as condições de lavagem, observou-se que, como regra geral, entre as duas classes preferidas de surfactantes aniónicos, os alquil linear benzeno--sulfonatos são em geral ligeiramente mais eficazes do que os

alquil-éter-sulfatos em termos de propriedades de amaciamento, mas ligeiramente inferiores em termos de rendimento de limpeza — embora a adição de qualquer surfactante antónico forneça frequen— temente apenas ligeiras melhorias no rendimento de limpeza em comparação com a mesma composição sem surfactante aniónico. Podem naturalmente ser usadas misturas de dois ou mais dos surfactantes aniónicos»

Dado presumivelmente o surfactante aniónico formar um complexo com o amaciador catiánico para fornecer o melhor rendimento de amaciamento e propriedades anti-estáticas sem interferir com, ou. até melhorando ligeiramente, o rendimento de limpeza do não iónico ou com o avivador, na fórmula do detergente, a relação do catiánico para o aniónico é particularmente crítica, pois grandes excessos de cada componente podem interferir no rendimento global» Nesta conformidade, relações de catiánico para aniónico de cerca de 1,3:1 a 151,5, de preferência 1,2:1 a 1:1,2, muito preferivelmente 1,1:1 a is 1,1 e na forma mais preferível de todas 1:1, fornecerão melhor rendimento de amaciamento e propriedades anti-estáticas, bem como um maior grau de branqueamento e talvez de limpeza» A quantidade total da mistura de amaciador aniónico/ca— tiónico ria composição variará geral mente de cerca de 2 a 20%, de preferência 5 a 15%, em peso, com base na composição total. Para além disso, a quantidade total de amaciador catiánico e surfactante aniónico situar-se-á gera Imante na -gama de cerca de 2© a de preferência 30 a 80%, em peso, com base no surfactante não iónico. Adicionalmente, dentro das quantidades e relaçSes anteriores, a mistura de amaciador aniónico/catiónico será compatível com o surfactante não iónico, sulfosuccinamato e o avivador óptico, etc.

Em qualquer caso, a quantidade total de detergente aniónico situar-se-á na gama de i a 30%, em peso, da composição total, de preferência 2 a 26%, em peso, De preferência, o detergente aniónico é constituído por um composto sul fosucc inania to e um surfactante aniónico seleccionado do grupo formado por alquil linear superior aromático-sulfonato, alcanol superior poli (alcoMi inferior) sulfonato, olefino-sulfonato e parafino-sulfonato estando o composto sulfosuccinamato presente numa quantidade de 2 a 2©%, em peso, da composição total e α surfactante aniónico estando presente numa quantidade até i@%,em peso, da composição total, Muito preferivelmente, a relação, em peso, do amaciador de tecidos catiónico - agente anti-estático para o composto sulfo-succinamida situa-se na gama de cerca de 3:1 a ls3; e a relação, em peso, do amaciador de tecidos catiónico - agente anti-estático para α referido surfactante aniónico seleccionado do grupo formado por alquil linear superior aromático-sulfonato, alcanol superior poli {alco.wi inferior) sulfonato, olefino-sul fonato e paraf ino-sul fonato situa-se na. gama de cerca de 1,3:1 a 1:1,5. Adicionalmente, é preferível que a relação, em peso, do composto sulfosuccinamato para o surfactante aniónico seleccionado do grupo formado por alquil linear superior aromático-sulfonato, alcanol superior poli (alcoKi inferior) sulfonato, olefino-sulfonato e parafino-sulfonato se situe na gama de cerca de 1,3:1 a 1:1,5 e, na forma mais preferivelmente de todas, cerca de 1,2:1 a 1:1,2. a 0 polímero activador da libertação de sujidades qu.e, como uma fracção solúvel em água, é um componente essencial das composições deste invento á um polímero de tereftalato de poii-etileno e tereftalato de polioxietileno que é dispersivel em água e é depositável da água de lavar contendo detergente não iónico em materiais fibrosos poliméricos orgânicos sintéticos, especialmente poliesteres e misturas de poliester, de modo

transmitir-lhes propriedades de libertação de sujidade, enquanto os mantém confortáveis para quem os usa e não evita ou significa-tivamente inibe a transmissão de vapor através deles. Também se verificou, que esses polímeros possuem propriedades anti-redeposi-ção. Eles tendem a manter a sujidade, nomeadamente sujidade oleosa, dispersa na água de lavar durante a lavagem e enxaguamen-t.o, para que não seja redepositada na roupa. Os produtos úteis são copolímeros de etileno glicol ou uma outra fonte adequada de fracção de óxido de etileno, nomeadamente polioxietileno glicol e ácido tereftálico ou uma fonte adequada da fracção tereftálica. Os copalimeras podem também ser considerados como sendo produtos de condensação de tereftalato de polietileno, a que por vezes se faz referência como polímera de tereftalato de etileno, e tereftalato de polioxietileno. Enquanto que a fracção tereftalato é preferida como a única fracção de ácido dibásico no polímero, está dentro do âmbito do invento utilizar proporções relativamente pequenas de ácido isoftálico e/ou ácido ortoftálico (e por vezes outros ácidos dibásicos) para modificar as propriedades do polímero, No entanto, as proporções desses ácidas serão normalmente inferiores a 10% das fracções ftálicas presentes no polímera final e, de preferência, inferiores a 5%. A média ponderada dos pesos moleculares do polímero pode ser tão baixa como Θ.0ΘΘ ou tão elevadas como ό€>«βΘΘ. Nos polímeros utilizados, o polioxietileno terá u.m peso molecular na gama de cerca de 50Θ a 1&.0ΘΘ, de preferência cerca de 2«5€*β a 5.000. mais preferivelmente 3»0ΘΘ a 4.006. Nesses polímeros, a relação molar de unidades de tereftalato de polietileno <A)

-OCH2CH20—C—

(A) para unidades de tereftalato de polioxietileno CB; -OCH2CH2

-hr-o—C—(O

(B) situar-se-á na gama de 2ϊ1 a 6:1, de preferência 5s2 a 5sl, mais preferivelmente ainda 3sl a 4:1. A proporção de óxido de etileno para a fracçlo ftálica no polímero será de pelo menos iSsl, de preferência 20sl ou mais, e na forma mais preferível de todas na gama de 20si a 30si.

I

Embora na literatura da especialidade sejam descritos métodos adequados para o fabrico destes polímeros, eles podem ser considerados como tendo sido aleatoriamente construídos a partir de fracções de tereftalato de polietileno e tereftalato de polioxietileno, tal como podem ser obtidas pela reacção de tereftalato de polietileno (por ex., grau de rotação) e tereftalato de polloxietileno ou pela reacção de etileno e polioxieti-leno glicóis e seu ácido (ou precursor da acido).

Os materiais descritos são obtidos de várias fontes. Os copolímeros úteis para o fabrico da fracção solúvel em água do presente invento são comercializados por Alkaril Chemicals, Inc. e os produtos comerciais dessa companhia são vendidos com as

marcas registadas de “Alkaril QCJ" e "Alkaril QCF". Também se verificou serem úteis os produtos vendidos por essa companhia em quantidades limitadas, designados por "2056-34B" e "2056-41". 0 produto "QCJ", normalmente fornecido na forma de uma dispersão aquosa (cerca ds 15% de sólidos) é também vendido como um sólido essencialmente seco, isto é, o produto ”QCF“. Quando é anidro ou de baixo teor em humidade (inferior a cerca de 2% de humidade), ele parece uma cera castanha clara em que a relação molar de óxido de etileno para a fracção ftálica é de cerca de 22:1. Numa dispersão a 16%, a viscosidade a 37,7°C (100*F> ê de cerca de 96 centistokes. 0 polímero “2056-41“ é como uma cera dura, castanha clara, e a relação de óxido de etileno para a fracção ftálica é de cerca de 16 para 1, sendo a viscosidade, em condições iguais às anteriormente mencionadas, de cerca de 265 centistokes. Q polímero "2056-348” parece-se com uroa cera dura, castanha, em que a relação molar de óxido de etileno para a fracção ftálica é de cerca de 10,9 para 1, e a sua viscosidade, em condições iguais às anteriormente mencionadas, é de cerca de 255 centistokes. Os polímeros "GCJ/QCF" t'§m pontos de fusão (análise térmica diferencial) de cerca de 50~60*C, uma análise carboxílica de 5a 30 equivalentes/10^ gramas, e um pH de 6 a 8 em água destilada a uma concentração de 5%, em peso.

Para produzir a fracção solúvel em água do polímero utilizado no presente inventa, os polímeros acima referidos são sujeitos a um processo de filtração a frio enquanto em dispersão aquosa.

Este processo de filtração a frio separa uma fracção "insolúvel em água", na forma de um precipitado que é rico em tereftalato de polietileno e apresenta pouca ou nenhuma activida-de de libertação de sujidades. 0 filtrado contem uma fracção "solúvel em água" que apresenta actividade de libertação de sujidades e é rico em tereftalato de palioxietileno. 0 filtrato pode ser ainda separado em fracções activas por extracção coai um solvente orgânico, p. a>;., um solvente orgânico polar tal coma um haleto de alquilo, especialmente um haleto de alquilo inferior, p. eKo, cloreto de metileno»

Em particular, uma dispersão aquosa de 5-1θ%, em peso, da polímero de tereftalato de polietileno - tereftalato de poliDKietileno è esfriada para uma temperatura inferior a 15°C (40°F) e a seguir filtrada para recolha do material insolúvel» 0 filtrado assim produzido constitui a fracção “solúvel em água*' de um polímero de tereftalato de polietileno - tereftalato de polioxietileno activador da libertação de sujidades utilizado no presente invento» Esta fracção "solúvel em água" pode ser ainda extraída com um solvente de haleto de alquilo, nomeadamente cloreto de metileno, para formar duas sub-fracções, podendo qualquer uma delas ser usada em vez da fracção total "solúvel em água".

Como será facilmente verificado, a filtração pode ser substituída por qualquer outra técnica adequada para separação de líquidos-sólidos, por exemplo, decantação, centrifLigação, etc. De forma semelhante a fracção “solúvel em água" pode ser recolhida por secagem da dispersão ou das dispersões» Q veículo líquido para a presente composição detergente líquida é de preferência um aquoso, e pode ser apenas água ou pode ser substancialmente água com solventes adicionados para solutilizar ingredientes específicos, como é bem conhecido na técnica da especialidade» Dada a grande disponibilidade da água e o seu custo mínimo, é preferível usar água como principal solvente presente» No entanto, pode-se usar outros solventes, geralmente em quantidades até 20%, © de preferência num máximo de 15% do

conteúdo total« Um tal solvsrtte suplementar será geralmente ou um alcanol inferior ou um dial ou paliol inferior, por exemplo, etanal, isoprapanol, etileno glicol, propileno glicol, glicerol, ou afins. Podem também ser usados polióis etéricos, nomeadamente dietileno glicol e os conhecidos como celosolves.

Para além do solvente suplementar, é também geralmente preferido incluir um material hidrotrópico na formulação, para maximizar a compatibilidade de todos os ingredientes activos e para tornar a formulação liquida maia homogénea e estável. Os exemplos de hidrótropos adequados incluem os aril-sulfonatos de metal alcalino, nomeadamente henzeno-sulfonato de sódio, tolueno--sulfonato de sódio, xileno-sulfanato de sódio e os correspondentes sais de potássio. 0 hidrótropo pode ser usado em quantidades até cerca de 15%, de preferência até 1Ô%, em peso da composição total, por exemplo, 1 a 8%, ou 2 a ó%.

Embora sejam preferidos os veículos aquosos, os veículos líquidas nlo aquosos, nomeadamente os co-solventes orgânicos atrás referidos, podem ser utilizados como o único ou principal veículo líquido, isto é, os veículos líquidos não aquosos podem incluir cerca de 5Θ a 1ΘΘ%, em peso, do veículo líquido, sendo o resto, se o houver, constituído por água e/ou material hidrotré-pico. Podem também utilizar-se misturas de dois ou mais solventes orgânicos. ou agentes

Na composição detergente podem também estar presentes vários adjuvantes seleccionados compatíveis, para lhe fornecerem desejadas propriedades adicionais, quer de natureza funcional, quer estética. Assim, pode-se incluir nas formulações? enzimas, p. ex«, proteases, amilases, lipases, etc., e suas misturas? agentes de branqueamento; activadores de branqueamento e estabilizadores; agentes de suspensão de sujidade

anti-redeposiçlo, p. es., álcool polivinílico, carboximetil-celu-lose de sódio, hidroxipropil-metil-celulose? corantes, agentes ni 1 antes, pigmentos, avivadores ópticos, p. e>;,, avivadores de poliester e amida, algodão? bactericidas, p. ex., hexaclorofenoii conservantes, p» ex., metil-parasepto ou bensoato de sódio? absorventes de ultravioletas? modificadores de pH, p. ex., aminas, soluções tampão de pH agentes opacificadores, p. ex., suspensões de poliestireno, ácido behénico,etc.; e perfumes. Os adjuvantes serão evidentemente escolhidos de forma a serem compatíveis com os principais constituintes da formulação deter— gente.

Dos adjuvantes referidos, talvez os mais importantes pelo seu efeito funcional sejam os avivadores ópticos, porque a moderna dona de casa espera que a roupa lavada não esteja apenas bem limpa e branca, mas que tenha também uma aparência brilhante. Os avivadores ópticos fixam-se nos têxteis a serem lavados (podendo essa capacidade de fixação aos tecidos ser selectiva) e por vezes são de solubilidades relativamente baixas. Nesta conformidade, é importante que eles se mantenham em solução na composição detergente líquida e, mesmo mais importante, que se devam dispersar imediatamente na água de lavar, de modo a evitar a produção de manchas visivelmente brilhantes em vez de uma aparência uniformemente brilhante. A escolha do avivador, com vista à obtenção dos melhores resultados, será definida pelo técnica da especialidade. Verificou—se que devem ser usadas quantidades relativamente pequenas de avivadores, de modo a não exceder os limites de solubilidades. Verificou-se também que, dentro da classe destes materiais, alguns avivadores dissolvem—se muita facilmente, sendo deste modo adequados para iricorporação nestes produtos. Felizmente nesses avivadores preferidos incluem--se avivadores tanto de algodão como de amido-poliester, o que os torna adequados para utilização em roupa contendo uma variedade de materiais, incluindo os sintéticos. Entre os avivadores comerciais que são utilizados no presente sistema encontram-se "Tinopal UNPA", "Tinopal CBS”, “Tinopal 5BM (Ciba-Seigy> ”, “Artic White CC”, "Artic White CWD” (Hilton Davis), e os seguintes "Phorwhites" de Verana: “BHC”, "BKL”, ”BUP” solução de "BBH" e solução de BRV", liquido “DCR", "DCBVF”, líquido EV% líquidos "DBS” e "ANR”.

Outros tipos de avivadores ópticos que provocam superiores efeitos de branqueamento são aqueles componentes que não têm fracções sulfonato. A classe preferida de avivadores para uso no presente invento incluem 2-(4-estiril~fenil>-2H~naftolCl,2-dl-triazóis, 4,4'-bis(l ,2,3-triazol-2-il >est.ilbenos, 4,4'-bisíesti-ril) bisfenilos, e y—aminocoumarinas. Exemplos específicos destes avivadores incluem 4-metil-7-dieti2am.ino-coumarína, 1,2-bisCben-zimidazol-2-illetileno, e 1,3-difenil~frazolinas, bem como 2,5-bÍ5íbenzoxazol~2-il)tiofeno, 2-estiril-naft El,2~d3 oxazol, e 2-C esti1ben-4-i1)~2H~naf toC1,2-d 3 triazol. 0 teor em avivador óptico da composição líquida será normalmente de cerca de Θ,2% a cerca de 3,0% e, de preferência, de 0,25 a 2,7%. Tais concentrações são solúveis nos referidos detergentes líquidos e são eficazes num assinalável avivamento de brilho na roupa lavada. Como atrás referido, a presença do surfactante aniónico pode aumentar a deposição uniforme do avivador óptico. A incorporação de outros adjuvantes é de preferencia mantida a um nível inferior a 5%, de preferência inferior a 3%, em peso, do produto. 0 uso de proporções destes compostos superiores às referidas pode muitas vezes alterar significativamente as propriedades, por exemplo, estabilidade, do detergente líquido, devendo por isso ser evitadas.

Embora a composição amaciadora detergente líquida do presente invento seja um líquido estável, límpido, de uma só fase, pode ser adicionada um agente opacificador compatível para fornecer uma aparência cremosa á formulação.

Ainda um outro ingrediente eventual roas muito preferido nas presentes composiçSes detergentes é uma amina gorda etOKila-

R da, noroeadamente Ethomeen , uma série de compostos de Armak

R

Company e a série Varonic de Ashland Chemicals. Estes compostos podem ser representados pela fórmula geral

(CH^CH^O) H

+L é. X / r7-n

(CH^CH^O) H ^ i y em que R" é um grupo alquilo gordo de cerca de 10 a 22, de preferência 12 a 18 átomos de carbono e a soma de x + y é de cerca de 2 a cerca de 15. 0 grupo R-/ pode ser saturado ou insatu-rado e, por exemplo, pode ser derivado de ácido gordo de coco, ácido olsico, ácido gordo de soja, ácido gordo de sebo, ácido esteárico, ou misturas destes ácidos.

As amimas etoxiladas contribuem para melhorar a limpeza, amaciamento e controlo estético. São normalraente satisfatórias quantidades de amina etoxilada até cerca de 15% de preferência até cerca de 10%, por exemplo 1 a 10%, ou 1 a 8%, em especial 2 a 8%, em peso, da composição líquida total.

Como auxiliar da solubilização dos detergentes e avivadores ópticos, que podem estar presentes nos detergentes líquidos, as presentes formulações incluem frequentemente uma pequena proporção de material alcalino ou uma mistura desses materiais, Os materiais alcalinos adequados incluem mono-, di- e trialcanolaminas, alquii-aminas, hidróxido de amónio e hidroxis de metal alcalino. Destes, os materiais preferidos são as alca-nolaminas, de preferencia as trialcanolaminas, e destas ê espe-cialmente preferida a trietanolamina, 0 pH do detergente líquido final que contem um tal material básico será normalmente neutro ou ligeiramente básico. As gamas satisfatórias de pH são de 7 a 10, de preferencia cerca de 7,5 a 9,5, mas dado a leitura do pH do detergente líquido, quando se usa um electrcdo de vidro e um electrodo calomelano de referencia, poder ser inexacta, porque o sistema detergente é muitas vezes essencia1mente não aquoso, obtem-se uma melhor indicação medindo-se o pH de uma solução a 1% do detergente líquido em água. Um tal pH situar-se-á também normalmente na gama de cerca de 7 a 1Θ, de preferãncia 7,5 a 9,5. Na água de lavar, o pH situar-se-á normalmente nesta gama ou poderá ser ligeiramente mais acídico, nomeadamente numa unidade de pH de 0,5 a 1, devida ao teor de ácido orgânico d,a roupa suja. Para as formulações liquidas, a viscosidade a 25°C situar-se-á na gama de 40 a 1ΘΘΘ centipoises, de preferência 40 a 500 centipoi-ses, de acordo com as medições feitas com um viscosímetro Brookfield à temperatura ambiente, usando-se um fusa nê 1 a 12 revoluções por minuto. A composição líquida è normalmente adicionada à água de lavar numa máquina automática de lavar roupa quer da tipo de carregar pelo topo quer do tipo de carregar pela frente de modo a que a sua concentração na égua de lavar possa variar de cerca de 0,05 a 1,5%, normalmente 0,1 a 1,2%. Em geral, dependendo do tipo de máquina e do grau de carga dos tecidos sujos, a quantidade da formulação líquida a ser adicionada variará de cerca de 1/4 de ccjpo a cerca de i 1/4 de copo, sendo a quantidade tipica 1/2 capo i Í2Ô mililitros).-, A água de lavar utilizada pode ser uma égua bastante macia ou água de razoável dureza e geralmente, e de preferência, será usada a elevadas temperaturas, em especial 37,7°C <10©°F) ou superior, nomeadamente 45,2°C (12¾°F> a 67 °C (18Θ°F5 ou. a temperaturas ainda mais elevadas. A composição do presente invento é também útil para lavar roupa em éguas muito duras e a temperaturas mais baixas. Assim, a dureza da água pode variar de & a 3®@ partes por milhão, calculada na forma de carbonato de cálcio, e as temperaturas de lavagem podem ser de 15 °C <4®°F> a 45,2°C (120°F) ou mais elevadas. A lavagem efectuar-se-á numa máquina automática, em que a lavagem é seguida de enxaguamento e rotação ou outros ciclos ou operações de drenagem ou torcedura. A composição detergente pode também ser evidentemente utilizada para lavagem manual de roupa, e neste caso pode por vezes ser utilizada com toda a sua potência em certas manchas da roupa, ou esta pode ser posta de molho numa solução de maior concentração de detergente antes da lavagem.

As operações de lavagem levarão geralmente três minutas a uma hora, dependendo dos tecidos a lavar e do grau de sujidade observada» Após se ter completado a lavagem e as operações de rotação, drenagem ou torcedura, é preferível secar a roupa num secador automático logo a seguir, embora se possa também utilizar a secagem na corda. A presente composição detergente—amaciadora dissolve—se muito facilmente quer a água de lavar esteja quente au. fria, e lava e amacia eficazmente, eliminando a carqa estática das roupas sem lhes transmitir um efeito repelente da água» Pode ser usada em máquinas de carregar pelo topo, ou carregar pela frente, e a formação de espuma pode também ser ajustada para o nivel correcto. O produto é um líquido límpido e estável e atraente, que mantém a sua actividade e uniformidade par muito tempo. Em testes em que os efeitos da sua utilização são comparados com a de detergentes líquidos comerciais para lavagem de roupa, a sua classificação foi muito favorável.

Este produto pode ser preparado de forma semelhante, por simples adição? com misturação, de vários ingredientes à temperatura ambiente? com agitação para se assegurar a sua solubilização no meio aquoso. A ordem de adição dos ingredientes e a temperatura pode variar sem que seja prejudicialmente afecta-da a formação do produto líquido transparente? de uma única fase, do presente invento. A composição detergente amaciadora do presente invento apresenta muitas caraeteristicas desejáveis relativamente tanto a propriedades físicas como rendimento em uso. Quanto às suas propriedades físicas, as composições líquidas são derramáveis e da livre fluKQ do recipiente, após o fabrico e envelhecimento. Elas apresentam um elevado grau de estabilidade em armazém à temperatura ambiente normal, da ordem de cerca de 26,4°C <7Θ°Ρ) por um período de muitos meses sem que se verifique qualquer precipitação apreciável. Em resultado, o consumidor pode utilizá--las da forma convencional, por adição de porções muito pequenas ao banho de lavagem, e o detergente e amaciador estarão presentes em composição constante em cada porção.

Enquanto que se podem adicionar materiais adjuvantes compatíveis para tornar α produto final translúcido ou opaco, conforme fôr desejável, a necessidade de uma solução de uma só fase dos principais ingredientes assegura que uma eficaz lavagem e poder de amaclamento sejam obtidos com cada porção e promove a 44

estabilidade e homogeneidade da produto» A composição poda ser embalada em qualquer recipiente adequada ou material de embalagem, nomeadamente metal, plástico ou vidra.

Os seguintes exemplos específicas ilustram várias formas de realização do presente invento. Deve ser entendido, contudo, que esses exemplos são apresentados apenas com fins ilustrativos e que se não prcatende que sejam limitativos do invento. >

EXEMPLO 1 - Preparação dg FraccSo Solúvel em Áoua de Polímero da

Tereftaiato de Poiietileno - Tereftalato de Poliaxietileno

Dissolve-se/dispersa-se 10,0 g de "Alkaril QCF" (Alkaril Chemicals, Inc.) em 120 ml de água a 95°C com agitação durante cinco minutos, A dispersão/solução fo.i. arrefecida para uma temperatura prós-cima do ponto de congelação e a seguir filtrada para recolha de 2,2 g de material insolúvel. ÍFracção I). 0 filtrado foi extraído com cloreto de meti leno e a seguir o extracto foi evaporado para recolha de 3,5 g de um segunda sólido ÍFracção 2). A solução/dispersão aquosa restante foi a seguir sujeita a evaporação até secar e recolheu-se 3,0 g de um terceiro sólido ÍFracção 3). Cada uma das tr§'s fracçSes caracteriEou-se como indicada na Quadra 1 seguinte.

Quadro i

Fraccão í Fraccão 2 Fraccão 3

Quantidade Relativa de Bólidos Recolhidos %

Solôvel em Agua EKtraivel em CH-.Cl-

Ponto de Fusão C°C)

Relação de Infra-Vermelhos de Éter para éster

Relação ESCA de Carbonos éter para Carbonos Aromático

Libertação de Sujidades í%) 25 4® 35 NSO SIM SIM - SIM nm 9Ó-15® 47-51 45-52 1,4 4,® 2,ó 1,6 ló - 4 92 95 47 EXEMPLO 2 - Preparado de uma Composição Detergente Aquosa par Lavagem de Roupa Misturam-se os seguintes ingredientes para formar composição detergente aquosa para lavagem de roupas Ingrediente Activo ( a uma 7.)

Cfo-ic; Álcool » 7 óxido de Etileno J. it w ("Neodol 25-7% Shell) Cloreto de Sebo-Trimetil-Amónio ("Arguad T-50”, Armak) Dodeci 1 Linear-Ben zeno-Sulfanato N-<1,2-Dicarboxietil) N—Alquil <C1B> Sulfosuccinamato, Tetrassódio ("Monawet SNO", Mona) Xileno-Sulfonato de Sódio "QCF" “Solúvel em Agua” (Fracção #3, Exemplo 1) 21 4 4 4 4 1 Água <e impurezas acidentais)

QS 0 líquido era inicial mente límpido e permaneceu, límpido após armazenagem durante uma semana a 41,4°C (í10°F}„ 48

Pelo contrário* quando se utilizou ‘‘QCF1’ (isto é, "QCF" não tratado) em vez da fracção solúvel em água, sedimentou-se um precipitado com envelhecimento após um dia a 41,4°C (110*F). EXEMPLO 3 - Testes de Libertação de òlao de Motor Suio

Procedeu-se à lavagem de amostras limpas de vários tipos numa máquina de lavar roupa padrão do tipo de carregar pelo > topo, tendo um tambor de lavagem com uma capacidade de ó4,6 1 (17 U.S.gailons>„ Depois da introdução das amostras numa carga de lavagem padrão de cerca de 3,6 kg (8 pounds), adicionou-se composição detergente liquida na água de lavar suficiente para fornecer uma concentração da composição detergente de #,22%, em peso, sendo a água de lavar de uma dureza de 10® ppm, na forma de carbonato de cálcio, e tendo uma temperatura de 45,2°C <Í20C*F).

Utilizaram-se duas amostras de trfs tecidos diferentes, isto é, R R

Dacron de malha simples, Dacron de malha dupla e mistura de R

Dacron /algodão (65/35). Os tecidos foram lavados utilizando-se um ciclo de lavagem normal da máquina, incluindo enxaguamento, e as amostras foram a seguir secas.

Após a secagem, as amostras foram sujas na sua parte central com volumes iguais (cerca de 3 gotas) de óleo sujo de motor e procedeu-se a seguir è sua nova lavagem com a mesma composição detergente. Foram feitas as leituras de brancura (Valores Lt) das áreas sujas das amostras, usando-se um reflectó-metro. Dado essas leituras representarem um grau de brancura e o óleo de motor usado ser preto, as leituras foram directamente proporcionais à eficácia da seção promotora de libertação de sujidades do detergente contendo o copolimero de tereftalato de polietileno - tereftalato de poliOKietileno ou sua fraeção. 0 mesmo teste foi feito com controlos, em que as amostras foram 49 primeiro lavadas na composição detergente sem o copalímero de tereftalato de polietileno - tersftalato de polloxietileno, a seguir foram sujas com o óleo sujo de motor, e depois lavadas de novo com a mesma composição de controlo» Os testes foram efec-tuados com composições detergentes preparadas de fresco (iniciais) e composições detergentes envelhecidas ( 1 semana a 41,4*0 í í iΘ*F}. Os resultados são indicados no Quadro 2»

Quadro >

Composição Valor Lt Dacron Malha Simples Dacron Malha Dupla Dacron/ Algodão Inic. Envelhec. Inic« Envelhec. Inic, Envelhec, Aíl> 87,0 85,8 85, D 85,4 80,9 80,5 B<2) 87,,1 80,1 85,4 82,1 80,1 73,9 c<3> 43,9 46,4 43,8 48,0 60,8 jLT (1) - Composição do Exemplo 2 (2) - Composição do Exemplo 2 com "QCF" não tratado em vez de "QCF" "Solúvel em Água” (Fracçio #3, Exemplo 1> (3) - Composição do Exemplo 2 sem polímero activador de libertação de sujidades da respectiva frasgão»

Assim,, para além de apresentarem excelente estabilidade física, as composições de fracçio "solúvel em água" apresentaram excelente estabilidade química,

Claims

REIVINDICAcCtES: lã» - Processo para a preparação de uma composição detergente aquosa fisicamente estável para lavagem de roupa, útil para lavar e amaciar tecidos sujos, caractericada por se incluir na referida composição um detergente não iónico, um detergente aniónico, um agente anti-estático catiónico amaciador de tecidos e uma fracção de polímero de tereftalato de polietileno - tere-ftalato de polioxietileno solúvel em água, activador de libertação de sujidades» 2ã. - Processo de acorda com a reivindicação 1, carácter içado por o referido detergente aniónico ser uun composto sulfosuccinamato da fórmula (I)s O (I) CH«-C-N-R„ 2 5 ZCUS-CH-C0G2 em que Z é um catilo formador de sais monovalente, é hidrogénio, alquilo inferior, carboxi(alquila inferior) ou 1,2-dicarboxiíalquilo inferior), e Rcr é um hidrocarboneto de cadeia aberta de desde íô a w 22 átomos de carbono» 31» ~ Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-teriçado por o referido detergente aniónico ser um surfactante aniónico seleccionado do grupa formado por alquil linear 51 superior-aromático—su 1 f ona ta , a 1 canal super ior-pal i < alcax i inferior)~sulfato, olefino-sulfonato e parafino-sulfonato» 4ã» - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac™ terisado por o referido detergente aniónico ser um composto sulfosuccinamato da fórmula <I> s ) 0 R, ” f t CH„—C—N (I) \ ZQ^S-CH-COOZ Rc em que é um catiSo formador de sais monovalente, é hidrogénio, alquilo inferior, carboxi(alquilo inferior) ou 1,2—dicarboxi(alquilo inferior), e ► é um hid rac ar bane to de cadeia aberta de i€* a 22 átomos de carbono; e um surfactante aniónico seleccionado do grupo formado por alquil linear superior—aromático-sulfonato, alcanol superior--poli(alcoxi inferior>“Sulfonato, olefino-sulfonato e parafino-sulfonato. Processo de acordo com a reivindicação 4, carac-tsrisado por, na fórmula (I), Z ser um metal alcalino, amónio ou amina, ser hidrogénio, metilo, etilo, carboximetilo, carboxietilo, 1,2-dicarboximet.ilo ou 1,2-dicarbO” xietilo, e Rcr ser um grupo alquenilo ou alquilo de cadeia linear vJ ou. ramificada, saturado ou insaturado de cerca de 14 a ÍS átomos de carbono. éà, ~ Processo de acordo com a reivindicação 4, carac-terizado por o referido composto sulfosuccinamato ser N-octade-ci Γ-sulfosuccinamato dissódico, N-o1ei1~su1fosuccinamato dissó-dico, ou N-<1,2-dicarboKietil)N-octadecil~sulfosuccinamato tetrassódico» 7§. - Processo de acordo cocn a reivindicação 1, carácter izado por se incluir na referida composição 10 a. 50%, em peso, do referido detergente não iénico, 1 a 30%, em peso, do referido detergente aniénico, 1 a 2€?%, em peso, do referido agente anti--estático catiónico amaciador de tecidos e 0,5 a 20%, em peso da referida fracção de polímero de tereftalato de polietileno -tereftalato de polioKietileno solúvel em água, activador de libertação de sujidades. 8ã« - Processo de acordo com a reivindicação 7, carac-terizado por se incluir na referida composição 12 a 35%, em peso, do referido detergente não iúnico, 2 a 26%, em peso, do referido detergente aniénico, 2 a ié%, em peso, do referido agente anti--estática catiónico amaciador de tecidos ela 1β%, em peso da referida fracção de polímero de tereftalato de polietileno -tereftalato de polioKietileno solúvel em égua, activador de libertação de sujidades. 9ã. - Processo de acordo com a reivindicação 8, carac-terizado por a referida fracção de polímero de tereftalato de polietileno - tereftalato de polioxietileno solúvel em água, activador de libertação de sujidades estar presente numa quantidade de 2 - 5%, em peso. l€*ã. - Processo de acordo cora a reivindicação 4, carac-terizado por a relação, em peso, do referido detergente não iónico para o referido agente anti-estática catiónico amaciador de tecidos se situar na gama de cerca de 15:1 a 2:1? a relação, em peso, do referido agente anti-estático catiónico amaciador de tecidos para o referido composto sulfosuccinamato se situar na gama de cerca de 3sl a 1:3? e a relação, em peso, da referido agente anti-estático catiónico amaciador de tecidos para o referido composto seleccionado do grupo formado por alquil linear superior-aromático-sulfonato, alcanol superior-poli (alcoiti inferior)-sulfonato, olefino-sulfonato e parafino-sulfonato se situar na gama de cerca de 1,3:1 a 1:1,5. liã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac— terizado por a referida fracção de polímero de tereftalato de polietileno - tereftalato de palioxietileno solúvel em água, activador de libertação de sujidades ser produzida pela formação de 5 a 1Θ%, em peso, de uma primeira dispersão aquosa de copolí-mero de tereftalato de polietileno - tereftalato de polioxieti-leno tendo um peso molecular médio de cerca de 8.000 a 6Θ.£100, em que o polioKietileno tem um peso molecular na gama de cerca de 50Θ a 1Θ.0Θ0, a relação molar de unidades de tereftalato de polietileno para tereftalato de polioKietileno se situa na gama de 2sl a òsl e a proporção de óxido de etileno para a fracção ftalato é de pelo menos 10: i; arrefecimento rápido da referida dispersão para produzir um precipitado? remoção do referido precxpitado da referida primeira dispersão aquosa para formar uma segunda dispersão aquosa, e recolha da referida fracção solúvel em água a partir da referida segunda dispersão aquosa. 12â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por, antes da recolha da referida fracção solúvel em água da referida segunda dispersão aquosa, se e??trair a referida segunda dispersão aquosa com cloreto de metileno. 13â. - Processo para a preparação de uma composição detergente liquida aquosa fisicamente estável para limpeza e amaciamento de tecidos sujos e que pode ser adicionada no ciclo de lavagem de uma máquina automática de lavar louça, caracteriza— do por se incluir na referida composição; ÍA) cerca de 1® a 5€i%, em peso, de um detergente não iónico seleccionado do grupo formada por compostos das fórmulas (I) e \ 11 > ϊ R0<CH^CHo0) H <I> jíL Π em que R é um grupo alquilo primário ou secundário de cerca de S a 22 átomos de carbono e n é um valor médio de desde cerca de 5 a 2®s o- (CH2ch2°) III) em que R^ é um grupo alquilo primário ou secundário de cerca de 4 a 12 átomos de carbono e m é um valor médio de desde cerca de S a 2®: ÍB) cerca de ia 2®%, em peso, de um composto mono--alquil superior amónio quaternário das fórmulas (III) ou (IV)s + R / v í N / \ F;T R

~1 X XIII) X (IV) N

em que R.-, é um radical alifático de cadeia longa de desde cerca de 10 a 22 átomos de carbono, cada dos R-,, na fórmula C111) e o R-» na fórmula (IV) %»* * .J» sSo, independentemente, alquilo inferior ou hidroxiíalquilo inferior), X é um aniSo formador de sais solúveis em água, e >; e y sSo, cada um, números positivos de pelo menos 1 e a soma de x+y é de desde 2 a 15ι íC> cerca de 1 a 20%, em peso, de um composto detergente de sulfosuccinamato da fórmula ÍV>:

/ í I) CF-k—C—N I *- \ CH-COOZ R= em que Z é um catião formador de sais monovalente, é hidrogénio, alquilo inferior, carboxi(alquilo inferior) ou 1,2-dicarho:<i(alquilo inferior), e Rj- é um hidrocarboneio de cadeia aberta de desde 1© a o 22 átomos de carbono? (D) cerca de ©,5 a 2€*%, em peso, de uma fracção de polímero de tereftalato de polietileno - tereftalato de polioxi-etileno solúvel em água, activador de libertação de sujidades? (E) até cerca de 1©%, em peso, de um surfactarite aniónico seleccionado do grupo formado por alqu.il linear supe~ r i o r-aromético-sulf onatos, alcanol superior-poliíalcoxi infe-rior)-sulfatos, olefino-sulfonatos e parafino-sulfonatos; (F) até cerca de 3%, em peso, de um avivador óptico? (8) até cerca de 15%, em peso, de uma amina etoxilada? (H) até cerca de 5%, em peso, de uma substância alcalina? (I) até cerca de 3%, em peso, de enzimas? e (J) veículo de solvente aquosa. 14é. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por o detergente aniónico (E) estar presente numa relação de <C>s(E) de cerca de l,3sl a cerca de 1;1,5.

15ã» ~ Processa de acorda com a reivindicação 13; caracterizado por se incluir na referida composiçãos <B) de cerca de 2 a 161, <C) de cerca de 2 a 16% (D) de cerca de 1 a 10%, <E) uma quantidade suficiente para fornecer uma relação de ÍC)s(E) de cerca de 1,2 si a ls1,2, (S) até cerca de 1®%, <H) até cerca de 31, (I) até cerca, de 2%, ^ ÍJ) a perfazer. 16§» - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a referida fracção de polímero de tereftalato de polietileno - tereftalato de polioKietileno solúvel em água, activador de libertação de sujidades estar presente numa quantidade de 2 - 57«, em peso. 17ã. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por <A> ser um composta da fórmula (I) em que R é alquilo Cío a C1ir ou uma sua mistura e n é um número tíe cerca de 6 a 13? iu CB) ser cloreto de sebo-trimetil-amónio; CC) ser N-octadecil-sulfosuccinamato dissédico, N--oleil-sulfosuccinamato dissédico, ou SM-< 1,2-dicarboxietil >-N--octadecil-sulfosuccinamato telrassédico, e CE) ser dodscil 1inear-benzeno-sulfonato ou trietenoxi- -alcanol íC4„~C.,_-) -sul fato. 12 i.5 1Bà- - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por se incluir na referida composição: <ft) cerca que R é um alquilo cerca de 6 a 13? em de de 15 a 25% de um composto da fórmula Π), 04Λ a C„ „ primário ou secundário e n é 1 (ô 18 CB) cerca de 2 a 16% do composto sul fosucc inania to da fórmula (V) em que R,_ tem cerca de 14 a cerca de 18 átomos de carbono e é hidrogénio ou 1,2-dicarQQxxstilo, e um veículo líquido aquosa. 19§. - Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado par a relação de (B)síC) se situar na gama de cerca de 1:1 a cerca de lí2.
2®â. - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por se incluir ainda na referida composição ÍD) um alquil linear superior-benzeno-sulfonato ou polietoxi-alcanol superior-sulfato numa quantidade suficiente para fornecer uma relação de (C):ÍD5 de cerca de 1,1:1 a cerca 1:1,1. 59 2iã» - Processa de caracterizado por a relação de a cerca de 3:1« acorda com a reivindicação 20, (B)s(C) se situar na gama de t,5sl Lisboa, 6 de Maio de 1991

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