PT97071A

PT97071A - Processo para a preparacao de uma composicao em gel transparente anti-transpirante, em "bastao (stick)", contendo um sal de metal

Info

Publication number: PT97071A
Application number: PT97071A
Authority: PT
Inventors: Frank Schebece
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1990-03-21
Filing date: 1991-03-19
Publication date: 1991-12-31
Also published as: NO911123D0; EP0448278A1; BR9101038A; FI911361A0; DE69102799D1; FI911361A7; GR1001072B; GR910100132A; AU641727B2; AU7129291A; NO911123L; IE910920A1; FI911361L; DE69102799T2; US5258174A; CA2037820A1; DK0448278T3; EP0448278B1; JPH04217620A; ATE108324T1

Description

FUNDAMENTAÇÃO DO INVENTO O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de uma composição em gel transparente, anti-perspiran-te, em "stick", contendo um sal de metal ant-i-perspirante e, em particular, contendo cloridrato de alumínio. Mais especificamen-te, este invento diz respeito a ura "stick" anti-perspirante em gel transparente, que é o produto de reacção de um sal de metal tendo propriedades anti-perspirantes com o sal de um ácido orgânico e com um agente endurecedor.

As formulações de anti-perspirantes em forma de "stick" enquadram-se em três categorias principais, isto é, "sticfcs" em Pô comprimido, "sticks" em gel e "sticks" em cera. Cada uma destas categorias têm vantagens em determinadas situações, mas todas têm também desvantagens. Os "sticks" em pó comprimido, por exemplo, são frequentemente quebradiços e duros e deixam um resíduo gorduroso ou pegajoso apôs aplicação, que é cosmeticamen-te inaceitável. Frequentemente também, as formulações à base de cera dão origem a produtos cosmeticamente inaceitáveis devido a factores como dureza, aparência gordurosa e viscosa. Deu-se uma melhoria nas composições à base de cera com o advento de determinados "sticks" em gel de álcool de sabão, que foram usados em várias preparações cosméticas e que, quando esfregados na pele, deixavam um fino e uniforme resíduo que não era gorduroso nem pegajoso. Infelízmente enquanto esse material é satisfatório para uma vasta gama de composições cosméticas, os géis de álcool de sabão têm provado ser inadequados para aplicação em composições adstringentes metálicas, tais como as que incluem cloridrato de alumínio. Crê-se que o componente ião metálico do complexo de cloreto de alumínio é sensível ao componente sabão que inactiva o - 3 - A técnica da especialidade tem feito longas buscas para uma solução para o problema da produção de um "stick" em gel transparente incorporando materiais anti-perspirantes metálicos. Na Patente dos E.U. 4.673.570 de Soldati descreve-se uma composição anti-perspirante em gel feita de um fluido de si licones voláteis, um emulsificador de si li cones e outros ingredientes. Infelizmente, o uso de tais compostos silicone é dispendioso e não se tem mostrado satisfatório. Na Patente dos E.U. 4.722.835 de Schamper et al. , é descrito um "stick" em gel transparente que contem um componente activo anti-perspirante acídico geiificado na presença de dibenzil-monosorbitol-acetal CDBMSA). Descobriu-se que os "sticks" em gel feitos a partir desta formulação tendem a ser instáveis e inadequados para produtos que têm de ser expedidos e armazenados por longos períodos de tempo. Na Patente dos E.U. 3.255.082 de Barton, é descrito um método para preparação de um complexo de sal de metal alcalino terroso ou metal alcalino de cloridrato de alumínio estável, com o fim de preparar géis. Apesar dos ensinamentos desta patente pretenderem superar as dificuldades atrás descritas no que respeita âs sugestões da anterior técnica da especialidade, verificou-se que não é possível uma produção correcta de géis estáveis utilizando estes métodos. Na Patente dos E.U. 2.876.163 de <3arizio et al. , descreve-se um método para preparar "alcogel" de cloro-hidroxi de alumínio, combinando-se um complexo de cloro-hidroxi de alumínio com um composto alcalino num solvente de álcool, é aí referido, entre os compostos alcalinos, o acetato de amónio. Apesar de, na realidade, a combinação de acetato de amónio com o complexo de cloro-hidroxi de alumínio formar géis, descobriu-se que o tempo de gelificação é extremamente longo, que os géis formados desse modo tendem a ser instáveis e que se decompõem depois de um certo período de tempo, e dai o facto de o processo não ser completamente satisfatório para produção comercial de "sticks" anti-pers-pi rantes geli f i cados. 4

Nesta conformidade, existe a necessidade de apresentar um "stick" anti-perspirante, em gel, transparente e estável, bem como um método para o produzir.

RESUMO DP INVENTO

Foi agora descoberto que ê possível obter-se um "st-iek" em gel transparente, estável, incorporando-se, como agente anti-perspirante, anti-perspirantes metálicos de tipo complexos de cloro-hidroxi de alumínio, e que ele pode ser feito por um processo controlável que formará correctamente tais "sticks" em gel, transparentes e estáveis. Mais espeeificamente, esses "stics" em gel podem ser feitos primeiramente através duma mistura de reaeçSo contendo cerca de 3a cerca de 30%, em peso, de sal de metal anti-perspirante; de 3a cerca de 15%, em peso, de um ácido mono- ou dicarboxílico tendo dois a quatro átomos de carbono ou dos sais desse ácido e preferivelmente um ácido ou o sal de um ácido seleccionado do grupo formado por ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálíco, ácido malónico, ácido succínico e ácido tartárico e seus sais; e cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, de um agente endurecedor seleccionado do grupo formado por alcanol inferior-aminas, diaminas e amidas, em que as referidas aminas, diaminas e amidas contêm pelo menos dois grupos alcanol. Descobriu-se que a presença do agente de endurecimento nesta mistura de reacção, quando feito reagir de acordo com as instruções aqui dadas, será responsável pela formação de um "stick" em gel que é transparente e estável e também adequado para uso. Pelo contrário, na ausência do agente endurecedor, são necessários longos períodos de tempo para gelificação e o produto resultante tende a ser instável e frequentemente separa-se em diferentes fases, resultando num produto inadequado para este fim. Enquanto não é bem clara a explicação para a eficácia do agente de endurecimento, existe a teoria de que o agente de endurecimento actua 5 quer de uma maneira catalítica, quer como um agente de ligação cruzada face â sua estrutura poli-funcional.

Os sais metálicos anti-perspirantes deste invento podem ser quaisquer uns dos sais de metal anti-perspirantes bem conhe-eidos de alumínio, zinco, zireônio e misturas de zircónio alumínio de, por exemplo cloretos, sulfatos, cloro-hidróxidos, sulfatos de alumínio, formatos, lactatos e benzi1-sulfonatos e fenol--sulfonato, conforme têm sido usados nas anteriores composições anti-perspirantes. De preferência, o sal metálico anti-perspiran-te a escolher é cloro-hidrato de alumínio. Este sal de metal anti-perspirante e o método para o preparar é descrito na Patente dos E.U. 3.904.741 de Jones et al. Tais compostos têm a fórmula geral ΑΙ^ίΟΗΙ^ΟΙ^^^, em que x é um número inteiro ou não entre 0 a 6, de modo que o material em questão seja uma mistura de várias proporções de compostos como A1-QH.-C1., ,, Al^OH.Cl^ e ò 5 14 2 4 2 ΑΙ^ΟΗ,-ΟΙ. 0 sal metálico anti-perspirante deve estar presente na mistura de reacção numa proporção de cerca de 3 a 30%, em peso, e preferivelmente de 10 a 20%, em peso. A mistura de reacção inclui ainda, como agente comple-xante, um ácido orgânico ou seus derivados, que têm a capacidade de formar complexos com o sal metálico anti-perspirante. Os exemplos desses agentes complexantes adequados incluem ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico e ácido tartárico juntamente com os seus sais cosmeti-camente aceitáveis.

Tais agentes complexantes estão presentes numa proporção de cerca de 3 a 15%, em peso, da mistura de reacção e de preferência cerca de & a cerca de 10%, em peso, da mistura de reacção. 0 ingrediente complexante a escolher é acetato de amónio. — 6

De acordo com as instrucQes deste invento, descobr i.u-se que é necessário, para se obter um gel transparente e estável a partir de um processo para o preparar, que é reproduzível e controlável, que a composição inclua ainda cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, de um agente de endurecimento. 0 agente de endurecimento é seleccionado do grupo formado por alcanol inferior aminas, diaminas e amidas em que essas aminas, diaminas e amidas compreendem pelo menos dois desses grupos de alcanol inferior e, de preferência dois a quatro desses grupos. Os compostos de diamina são exemplifiçados por tetra-hidroxi1-pro-pi1-etilenodiamina e por polioxaminas, p.ex., os copolímeros bloqueados de polioxipropileno, polioxietileno de etilenodiamina. As amidas são exemplificadas por essas amidas de ácidos gordos como, por exemplo, coco-dietanol-amida e etanol-amidas de ácido láurico.

Para além dos anteriores ingredientes, a mistura de reacção pode também conter uma larga variedade de auxiliares de aplicação, que são adicionados para melhorar os aspectos estéticos e de funcionalidade do "stick" em gel sólido. Essa caracte-rística funcional, nomeadamente emoiiência, lubricidade, poder adesivo, ausência de fragilidade, limpidez, etc. pode ser melhorada com a adição desses auxiliares de aplicação. São exemplos desses compostos adequados utilizados os éteres polietilenoglieólicos de alcoóis alquílicos, p.ex., álcool de estearilo ou os éteres de polioxipropileno polioxietileno de alcoóis alquílicos tais como álcool cetílico, que são compostos que tornam o "stick" menos quebradiço e menos pegajosoj compostos como os derivados de lanolina e silicone, isopropil-miristato ou palmitatos, éteres alquílicos de polipropileno glicol, trideci1-octanoato, como emolientes e por questSes de lubricidade,’ óleo de rícino como agente solubilizante e para melhorar a limpidez,' bem como conservantes, perfumes e afins. 7

Na preparação dos "sticks" em gel deste invento, o sal metálico anii-perspirante é combinado com o agente de endurecimento num solvente capaz de dissolver estes ingredientes juntamente com o agente complexante. 0 solvente deve ser um solvente polar tal como água ou alcoóis mono-hidricos ou poli-hídricos, por exemplo álcool etílico, glicerina de polietileno glicol ou suas misturas. 0 solvente está de preferência presente em proporções, em peso, de 40 a 90%, em peso, da formulação e mais preferivelmente 50 a 70%, em peso, da formulação. Os auxiliares de aplicação podem ser adicionados a esta mistura bem como perfumes e agentes corantes. Imediatamente antes de se pretender formar os "sticks", a quantidade apropriada de agente complexante é adicionada à mistura. Após agitação e completa dissolução do agente complexante, de preferência executadas a uma baixa temperatura de 21°C ou menos, para prevenir solidificação prematura, a mistura é deixada desgaseificar e é a seguir utilizada para encher moldes. Os moldes cheios dão forma a "sticks" endurecidos quando são colocados numa câmara de aquecimento irradiante a uma temperatura de 60 °C a 80°C por um período de 10 minutos e de preferência de 20 minutos. Os moldes são a seguir deixados arrefecer e recozidos durante vários dias antes da utilização.

MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO 0 invento é ilustrado pelos seguintes exemplos específicos, em que todas as proporções são em partes, em peso.

8 EXEMPLO I

Este exemplo indica os componentes básicos da formula çSo preferida!

Parte I

Partes em peso »2°

72,8S

Cloro-hidrato de alumínio 20,00

Tetra-Hidroxi-Propil-Etileno

Diamina # 0,20

Parte II

Acetato de Amónio 7,00 100,00 ^Vendido por BASF Corporation com o nome comercial "Quadro1",

EXEMPLO II

Este exemplo fornece uma formulação prototipo mais extensiva. A formulac&o inclui óleo de rícino como um dos auxiliares de aplicacSo para reduzir a tendência para quebrar.

Parte X Partes em peso Agua 15,00 Propileno Qlicol 56,80 Cloro-hidrato de alumínio Tetra-Hidroxi-Propi1-Etileno- 20,00 Diamina (! "Ouadrol" ? Parte II óleo de Rícino POE 200 (Protachem? 0,20 CCA-ZOO, Protameen Chem. Co.? Parte III 0,50 7,00

Acetato de Amónio

-,10 -Parte IV

Perfume 0,50

Corante 100,00 A composição do Exemplo ΣΙ resulta num gel sólido, estável, relativamente duro adequado para uso como um "sticfc" anti-perspirante comercial.

EXEMPLO COMPARATIVO

Utiliza-se a composição idêntica à do Exemplo II para se fazer um "stick" em gel, com a excepção de se eliminar a diamina ("Quadrol") da formulação. 0 gel resultante é macio, pode ser facilmente penetrado (isto é, com pressão do dedo) e pode ser feito fluir sob a força da gravidade. Como tal, o gel é inutili-zável como um "stick" anti-perspirante comercial.

EXEMPLO III

Este exemplo indica o procedimento para preparar os "sticks" em gel deste invento. Para a formulação do Exemplo II, a água e o propileno glicol são misturados num recipiente de misturação principal. A diamina "Quadrol" ê adicionada e agitada até se dissolver. 0 cloro-hidrato de alumínio é adicionado lentamente até estar completamente dissolvido e o óleo de rícino é a seguir adicionado à mistura. São também adicionados o perfum& e o corante. Esta solução é a solução de "stock" a que se adiciona o acetato de amónio enquanto a solução é mantida a uma temperatura de 21°C. li A solução resultante é agitada durante dez minutos até dissolver completamente o acetato de amónio. A roisturaçâfo é a seguir interrompida e o lote é deixado desgaseificar. Depois do lote estar desgaseifiçado, a mistura é derramada em moldes e endurecida em "sticks", colocando-se numa câmara de aquecimento irradiante a uma temperatura de 60°C a 80 °C por um período de dez a vinte minutos. Os moldes sáo a seguir deixados arrefecer e recozidos durante vários dias antes da utilizaçSo.O produto resultante é estável e transparente.

Claims

12 - REIVINDICACftES lã. - Processo para a preparação de uma mistura de reacção para formar "stieks" anti-tranpirantes de gel estável/ transparente/ caracterizado por se incluir na referida mistura; <a) cerca de 3 a cerca de 30%, em peso, de sal de metal anti-transpirantej (b) cerca de 3,0 a cerca de 15%, em peso, de um agente complexante, sendo o referido agente complexante um ácido mono-, ou dicarboxílico tendo de dois a quatro átomos de carbono ou um seu sal cosmeticamente aceitável ; e (c) cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, de um agente endurecedor seleccionado do grupo formado por alcanol inferior-aminas, diaminas e amidas, em que as referidas aminas, diaminas e amidas contém pelo menos dois grupos alcanol.

21. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por o referido agente complexante ser um ácido orgânico ou o sal de um ácido orgânico seleccionado do grupo formado por ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico e ácido t-artárico e seus sais cosmeticamente aceitáveis.

31. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por o referido agente complexante ser acetato de amónio.

41. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por o referido sal de metal anti-transpirante ser 13 - seleccionado do grupo formado por sal sulfato, cloreto, cloro--hidrôxido, óxido, formato, lactato, benzi 1-sulfato ou fenol--sulfonato de alumínio, zinco, zircónio e suas misturas. Sã. - Processo de acordo com a reivindicação 4, carácter izado por o referido sal de metal anti-transirante ser cloro--hidrato de alumínio. 6â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por o referido agente endurecedor ser seleccionado do grupo formado por dialcanolamina, trialcanolamina, tetra-hidro-xil-alcanol-etilenodiamina, e as dialcanolamidas de um ácido gordo em que as referidas fracçdes alcanol contêm de dois a quatro átomos de carbono. 7â. - Processo para a preparação de um "stick" anti--transpirante, de gel estável, transparente, caracterizado por se incluir no referido "stick" o produto de reacção deί <a) cerca de 3 a cerca de 30%, em peso, de um sal de metal anti-transpirante,1 <b> cerca de 3a cerca de 15%, em peso, de um agente complexante, sendo o referido agente complexante um ácido mono-, ou dicarboxílico tendo de dois a quatro átomos de carbono ou um seu sal cosmeticamente aceitável ; e (c) cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, de um agente endurecedor seleccionado do grupo formado por alcanol inferior-aminas, diaminas e amidas, em que as referidas aminas, diaminas e amidas contêm pelo menos dois grupos alcanol. 14 ~

81. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o referido agente complexante ser um ácido orgânico ou um seu sal seleccionado a partir do grupo formado por ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico e ácido tartárico e seus sais cosmeticamente aceitáveis.

91. - Processo de acordo com a reivindicacSo 3, caracterizado por o referido agente complexante ser acetato de amónio.

101. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o referido sal de metal anti-transpirante ser seleccionado a partir do grupo formado por sais sulfato, cloreto, cloro-hidróxido, óxido, formato, lactato, benzil-sulfonato ou fenol-sulfonato de alumínio, zinco, zircónio e suas misturas. llâ. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o referido sal de metal anti-transpirante ser cloro-hidrato de alumínio.

121. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o referido agente endurecedor ser seleccionado do grupo formado por dialcanolamina, trialcanolamina, tetra-hidro-xil-alcanol-etilenodiamina, e as dialcanolamidas de um ácido gordo, em que as referidas fracçdes alcanol contêm de dois a quatro átomos de carbono.

131. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o referido agente endurecedor ser tetra-hidro-xi1-propi1-etilenodiamina.

141. - Método para a formação de um "sticfc" anti-transpirante, de gel estável, transparente, caracterizado por se 15 proceder ao aquecimento de uma mistura de reacção que consiste em: <a> cerca de 3 a cerca de 30%, em peso, de um sal de metal ant· i -1 ransp i ran te <b> cerca de 3 a cerca de 15%, em peso, de um agente complexante, sendo o referido agente complexante um ácido mono-, ou dicarboxílico tendo de dois a quatro átomos de carbono ou um seu sal cosmeticamente aceitável } e (c) cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, de um agente endurecedor seleccionado do grupo formado por alcanol ínferior-aminas, diaminas e amidas, em que as referidas aminas, diaminas e amidas contêm pelo menos dois grupos alcanol. 15â. - Método de acordo com a reivindicação 14, carácter izado por a referida mistura ser aquecida a pelo menos 60° C. 16â. - Método de acordo com a reivindicação 15, carac-terizado por a referida mistura ser mantida a 60°C por pelo menos dez minutos. 17i. - Método de acordo com a reivindicação 14, carac-terizado por o referido agente complexante ser um ácido orgânico ou um seu sal seleccionado do grupo formado por ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico e ácido tartárico e seus sais cosmeticamente aceitáveis. 18ã. - Método de acordo com a reivindicação 14, carac-terizado por o referido agente complexante ser acetato de amónio. 16 - 19ã. ~ Método de acordo com a reivindicação 14, carac-terizado por o referido sal de metal anti-transpirante ser selec-cionado do grupo formado por sais sulfato, cloreto, cloro-hidróxido, óxido, formato, lactato, benzil~sulfonato ou fenol-sulfona-to de alumínio, zinco, zircónio e suas misturas. 20ã. - Método de acordo com a reivindicação 19, carac-terizado por o referido sal de metal anti-transpirante ser cloro-—hidrato de alumínio. 21ã. - Método de acordo com a reivindicação 14, carácter izado por o referido agente endurecedor ser seleccionado do grupo formado por dialcanolamina, trialcanolamina, tet-ra-hidro-xil-alcanol-etilenodiamina, e as dialcanolamidas de um ácido gordo, em que as referidas fracçóes alcanol contêm de dois a quatro átomos de carbono. 22ã. - Método de acordo com a reivindicação 21, carácter izado por o referido agente endurecedor ser tetra—hidroxil— -propi1-etilenodiamina. Lisboa, 19 de Março de 1991

J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10-A 3“ 1200 US60A