PT94665B - Processo de preparacao de copolimeros de acrilato de polialquilenoglicol e de um sal de acrilato quaternario e de composicoes de verniz que os contem - Google Patents
Processo de preparacao de copolimeros de acrilato de polialquilenoglicol e de um sal de acrilato quaternario e de composicoes de verniz que os contem Download PDFInfo
- Publication number
- PT94665B PT94665B PT94665A PT9466590A PT94665B PT 94665 B PT94665 B PT 94665B PT 94665 A PT94665 A PT 94665A PT 9466590 A PT9466590 A PT 9466590A PT 94665 B PT94665 B PT 94665B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- group
- acrylate
- copolymer
- process according
- salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/287—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polypropylene oxide in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
MEMÕRIA DESCRITIVA presente invento refere-se a composições de verniz anti-es tãticas contendo novos copolímeros.
Vernizes anti-estãticos são bem conhecidos e têm sido utilizadas várias composições para este fim.
Por exemplo, a Patente E.U.A. N9 4 371 489 de McGrail divulga um filme termoplástico orientado molecularmente tendo uma cama da anti-estática de revestimento. A camada de revestimento é formada a partir de uma composição formadora de película que compreende um copolímero de ésteres alquílicos dos ácidos acrílico e me tacrílico e um éster fosfato. 0 éster fosfato fornece as propriedades anti-estãticas.
É, também, bem conhecido o uso de material anti-estático em embalagens. A Patente E.U.A. N9 4 623 564 de Long et al. divulga um material de embalagem rígido que compreende uma camada de piás tico anti-estático. 0 plástico ê tornado livre de electricidade estática pela adição de uma amina gorda terciária de animal, e é colocada numa folha do material rígido de substrato para proporei onar um recipiente anti-estatico para embalar artigos sensíveis à estática.
O novo copolímero ê de um acrilato de polialquilenoglicol e de um sal de acrilato quaternizado, tendo uma fórmula que é repre sentativa da estrutura repetitiva de todo o copolímero:
R. .,
I
-H.C-C2 I
C =0 I
I (R0) -H n
L
H.C-C 2 I
C =0 I
R-N+(R') M na qual: n = 5-20;
x = 6-13;
y = 20-30; onde x/y representa a razão entre a quantidade do acrilato de polialquilenoglicol e a quanti
222
C-237 f
-4dade do sal de acrilato quaternizado;
R = um grupo metileno ou um grupo etileno;
R' = hidrogénio ou um grupo alquilo de 1 a 5 átomos de carbono;
R'' = um grupo etileno ou um grupo propileno;
R'' ’ = hidrogénio ou um grupo alquilo de 1 a 5 átomos de carbono;
e
M = ião cloreto.
De preferência, R ê um grupo metileno ou etileno, R’ é um gru po alquilo, mais preferivelmente um grupo metilo; R'* ê um grupo etileno ou propileno; M~ é um ião cloreto; x ê 6-9; e y é 20-25.
O copolimero tem um peso molecular médio na gama de 4 000 - 10 000, preferivelmente 4 000 - 7 000. O copolimero é um agente anti-estãtico eficaz em composições de verniz anti-estãticas que são particularmente úteis no campo da impressão de fotogravuras em embalagem. O copolimero é preferencialmente misturado com um veículo que inclui um material formador de película, para formular uma composição do verniz. O veículo pode ser uma mistura de: uma solução de um poliéster de baixo peso molecular em metiletilcetona e n-propanol 1:1; resinas alquídicas com pequena percentagem de õleo em xileno; resina melamina; e n-propanol.
A composição do verniz pode também incluir um catalisador de cura, preferivelmente ácido p-toluenossulfónico, e um pigmento. 0 copolimero estará, normalmente, presente numa quantidade de cerca de 10 até cerca de 30% p/p, com base no peso da composição de verniz.
Fazem-se co-reagir um produto de quaternização de metacrilato de cloreto de amónio quaternário e um metacrilato de polialqui lenoglicol, para produzir um copolimero que é adequado para ser usado como um agente anti-estãtico num sistema reactivo de revestimento. 0 produto consegue valores elevados de resistividade ali ados a uma excelente resistência ã água.
O metacrilato de cloreto de amónio quaternário é preferivelmente o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetil/cloreto de metilo, mas qualquer sal de um acrilato quaternário pode ser usado. Compostos adequados de metacrilato de cloreto de
222
C - 2 3 7
-5- C amónio quaternário são conhecidos como Sipomer Q-6-75, e são fornecidos pela Alcolac, Inc. de Baltimore, Maryland. A estrutura des te composto pode ser ilustrada como se segue:
CH,
I +
H,C=C-COCH,CH,N (CH,),Cl 2 || 2 2 3 3 metacrilato de polialquilenoglicol é, preferivelmente, o me tacrilato de polietilenoglicol ou metacrilato de polipropilenoglicol. O etacrilato de polialquilenoglicol também pode ser usado. Em geral, pode ser empregue qualquer acrilato de polialquilenoglicol adequado. O metacrilato de polietilenoglicol, conhecido como Sipomer HEM-5/HEM-10/HEM-20, tal como o metacrilato de polipropilenoglicol, que é conhecido como Sipomer PPGM, estão disponíveis em Alcolac, Inc., acima mencionada. As estruturas destes compostos po dem ser ilustradas como se segue:
CH,
I 3
H,C=C-CO(C-H.O) -H 2 || 2 4 n na qual nê5, 10 ou 20; e
CH, CH, 1 I 3 ι 3 ι ι I
H,C=C-CO(CH,C-O) -H 2 II 2 I n
O H na qual n é 5 ou 6.
O metacrilato de cloreto de amónio quaternário e o metacrilato de polialquilenoglicol estão, cada um, preferivelmente num solvente alcoólico, quando reagem. Pode ser usado qualquer solvente alcoólico adequado por exemplo, álcoois alifáticos tais como o metanol, o etanol e o n-propanol. Podem ser usados outros sistemas de solventes.
Pode ser usado na reacção qualquer iniciador de radical livre Iniciadores preferidos incluem acilperóxidos e peroxiésteres que podem ser usados em quantidades de cerca de 4 a cerca de 10% p/p, de preferência cerca de 5% p/p, com base no peso da porção acríli-
222
C-237
-6ca. Todas as partes e percentagens são em peso, a menos que seja referido o contrário.
O metacrilato de cloreto de amónio quaternário e o metacrila to de polialquilenoglicol reagem, geralmente, na razão de 3 para 1, respectivamente. A temperatura ã qual a reacção, geralmente, tem lugar estã entre cerca de 70° e cerca de 85°C. A reacção de po limerização pode, geralmente, ser ilustrada como se segue:
h2c=c-c-och2ch2n+(ch3)3ci
O
H2C=C-C-0(C2H4O)n-H O |R.
O copolímero pode ser formulado num verniz usando a tecnologia convencional. Uma composição de verniz adequada incluirá o co polímero misturado com um veículo que inclui o material de revestimento, e um catalisador de cura, por exemplo, ãcido paratoluenos sulfónico. A composição do verniz pode, opcionalmente, incluir um pigmento.
Geralmente, a composição de verniz tem um teor em sólidos de cerca de 40 a cerca de 50% p/p, de preferência cerca de 40 a cerca de 45% p/p, e uma viscosidade a 25°C de cerca de 0,5 a cerca de 5 poise, preferencialmente cerca de 0,5 a cerca de 2 poise.
A composição de verniz pode ser aplicada por qualquer têcni71 222
C-237
-7ca convencional e curada por cozimento. Podem ser empregues outros sistemas de cura.
Os exemplos 1-3 seguintes ilustram na generalidade, o inven to. Os exemplos 1 e 2 ilustram como o copolímero pode ser preparado. O exemplo 3 ilustra a formulação do copolímero na composição de verniz e o seu uso num sistema reactivo de revestimento.
Exemplo 1
Carregaram-se inicialmente 213,6 partes de etanol num balão de fundo redondo de quatro tubuladuras, sob uma corrente de azoto, e foram aquecidas, lentamente, até ao refluxo com agitação. O álcool é mantido ao refluxo durante 5 minutos. Ao solvente em reflu xo adicionou-se, gota a gota, uma mistura de 160,0 partes de uma solução a 75% do produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetil/cloreto de metilo em ãgua, 40,0 partes de metacrilato de polipropilenoglicol, 217,3 partes de etanol, e 4,0 partes de t-butilperoctoato, durante um período de 1 + 1/4 hora mantendo a temperatura a 70 - 80°C.
O refluxo foi continuado até que uma determinação de sólidos de 25 + 1% indicou a conversão completa dos monómeros acrílicos.
A remoção do etanol e da ãgua foi iniciada até se obter um teor em sólidos final de 40 + 2%. O produto foi então arrefecido até ã temperatura ambiente e descarregado. O copolímero resultante tinha uma viscosidade a 25'c de 0,5 poise a 41% de sólidos.
Exemplo 2
O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, com a excepção de se ter usado o metacrilato de etilenoglicol em vez do metacrilato de polietilenoglicol. Os resultados são comparáveis.
Exemplo 3
Misturaram-se 33,0 partes de uma solução a 50% de um poliéster de baixo peso molecular em metiletilcetona e n-propanol 1:1, 10,0 partes de resina alquilica com pequena percentagem de óleo a 50% em xileno, com 20,0 partes de resina de melamina e 37,0 par71 222
C-237
-8tes de n-propanol, para preparar um verniz. A 50,0 partes do verniz foram adicionadas 50,0 partes do copolimero preparado no Exem pio 1 e 7,0 partes de ãcido paratoluenossulfónico. 0 revestimento foi colocado num filme de poliéster e curado a 148,9°C durante 30 segundos. A resistividade resultante era delO' ohms, que era superior â de quaisquer outros sais quaternários comerciais avaliados .
Alguns dos benefícios alcançados pelas composições de verniz de acordo com o invento são os seguintes: (1) elas dão um filme claro, no estado curado, (2) elas podem ser usadas em percentagens
I maiores do que os produtos comerciais, dando valores de resistividade mais altos, (3) elas são compatíveis com outras resinas no sistema reactivo de revestimento, (4) elas podem ser usadas com pig mentos para produfeir revestimentos condutores corados para cartão canelado (Kraft) e (5) depois de curadas elas exibem uma excelente resistência ã ãgua.
Para além disto, as composições de verniz exibem propriedades de resistência excelentes, quando incorporadas num sistema reactivo de revestimento impresso em filmes de poliéster. Neste contexto, eles podem ser usados em percentagens mais altas sem serem explusos como outros produtos comerciais semelhantes. Eles são compatíveis com os materiais dos sistemas reactivos de revestimento (vêr Exemplo 3). Para além disto, filmes resultantes da cura de composições de verniz exibem boa resistência ã ãgua.
Embora o presente invento tenha sido descrito em relação a concretizações particulares, muitas outras variações, modificações e outros usos tornar-se-ão aparentes para os peritos na arte. Ê pre ferido, por isso, que o presente invento seja limitado, não pelo que especificamente se divulga aqui, mas somente pelo que ê reivindicado em apêndice.
Claims (8)
- REIVINDICAÇÕES1. - Processo de preparação de um copolímero de acrilato de polialquilenoglicol e de um sal de um acrilato quaternário tendo a fórmula que ê representativa da estrutura repetida de todo o polímero:
R’ ’ ' I R . I J 1 u rv . r» 11 U 2 i 2 1 1 C = 0 1 C = 0 l 1 0 0 (R''O) -H Π R-N+(R1) M x y na qual: n = 5-20 x = 6-13 y = 20-30; onde x/y representa a razão entre a quantidade de acrilato de polialquilenoglicol e a quantidade do sal de acrilato quaternizado,R = um grupo metileno ou um grupo etileno;R' = hidrogénio ou um grupo alquilo de 1 a 5 átomos de carbono;R’' = um grupo etileno ou um grupo propileno;R ' = hidrogénio ou um grupo alquilo de 1 a 5 átomos de carbono; eM = ião cloreto;caracterizado por se efectuar a recepção de copolimerização entre um composto de fórmulaH_C=C-CORN (R* ) -M 2 II 3 na qual os símbolos têm os significados apresentados anteriormente, e um composto de fórmulaR' ”IH_C=C-C-O(R O) -H ζ ιι nO71 222C-237-10na qual os símbolos têm os significados apresentados anteriormente, eventualmente, na presença de um sistema solvente, e de um iniciador de radicais livres. - 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R' ser um grupo metilo.
- 3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o sal de cloreto do metacrilato quaternizado incluir um metacrilato de dimetilaminoetilo/cloreto de metilo quaternizado.
- 4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o acrilato de polialquilenoglicol ser seleccionado a partir do grupo consistindo em metacrilato de polietilenoglicol e metacrila to de polipropilenoglicol.
- 5. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por x ser 6-9.
- 6. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por y ser 20-25.
- 7. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o copolímero preparado ter um peso molecular médio na gama de 4000 a 10 000.
- 8. - Processo de preparação de uma composição de verniz caracterizado por se misturar o copolímero da reivindicação 1, numa quantidade de cerca de 10 a cerca de 30% p/p, com base no peso da composição, com um veiculo e, eventualmente, um catalisador de cura e um pigmento.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/378,356 US4931522A (en) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | Copolymers of polyalkylene glycol acrylate and a salt of a quarternized acrylate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT94665A PT94665A (pt) | 1991-03-20 |
PT94665B true PT94665B (pt) | 1997-02-28 |
Family
ID=23492811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT94665A PT94665B (pt) | 1989-07-11 | 1990-07-11 | Processo de preparacao de copolimeros de acrilato de polialquilenoglicol e de um sal de acrilato quaternario e de composicoes de verniz que os contem |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4931522A (pt) |
EP (1) | EP0441911B1 (pt) |
JP (1) | JPH04504587A (pt) |
AT (1) | ATE122063T1 (pt) |
CA (1) | CA2036387A1 (pt) |
DE (1) | DE69019137T2 (pt) |
DK (1) | DK0441911T3 (pt) |
ES (1) | ES2071107T3 (pt) |
MX (1) | MX166395B (pt) |
PT (1) | PT94665B (pt) |
WO (1) | WO1991000878A1 (pt) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2067482A1 (en) * | 1991-05-09 | 1992-11-10 | Emanuiel Cooper | Permanent antistatic coating and coated polymeric film |
US5290411A (en) * | 1992-07-14 | 1994-03-01 | California Institute Of Technology | Acrylic polymer electrophoresis support media |
US8343473B2 (en) | 2005-08-24 | 2013-01-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized antimicrobial polymers |
US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
SG189650A1 (en) * | 2011-10-17 | 2013-05-31 | Agency Science Tech & Res | Copolymers |
EP3629731A1 (en) | 2017-05-27 | 2020-04-08 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
WO2018232417A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5647411A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Polymer of polyoxyalkylene glycol monoacrylate or monomethacrylate and lubricant, antistatic and cosmetic agent therefrom |
US4587269A (en) * | 1985-09-16 | 1986-05-06 | Ionics Incorporated | One step process for preparing anion exchange polymers |
-
1989
- 1989-07-11 US US07/378,356 patent/US4931522A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-06 DK DK90911044.7T patent/DK0441911T3/da active
- 1990-07-06 DE DE69019137T patent/DE69019137T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-06 JP JP2510460A patent/JPH04504587A/ja active Pending
- 1990-07-06 EP EP90911044A patent/EP0441911B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 AT AT90911044T patent/ATE122063T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-06 ES ES90911044T patent/ES2071107T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 WO PCT/US1990/003824 patent/WO1991000878A1/en active IP Right Grant
- 1990-07-06 CA CA002036387A patent/CA2036387A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-11 MX MX021526A patent/MX166395B/es unknown
- 1990-07-11 PT PT94665A patent/PT94665B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE122063T1 (de) | 1995-05-15 |
EP0441911B1 (en) | 1995-05-03 |
US4931522A (en) | 1990-06-05 |
DE69019137T2 (de) | 1995-09-14 |
WO1991000878A1 (en) | 1991-01-24 |
DK0441911T3 (da) | 1995-07-24 |
CA2036387A1 (en) | 1991-01-12 |
EP0441911A4 (en) | 1993-01-13 |
DE69019137D1 (de) | 1995-06-08 |
ES2071107T3 (es) | 1995-06-16 |
JPH04504587A (ja) | 1992-08-13 |
EP0441911A1 (en) | 1991-08-21 |
MX166395B (es) | 1993-01-06 |
PT94665A (pt) | 1991-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3294577A (en) | Barrier coated thermoplastic olefin high polymer substrates | |
JP2013528670A (ja) | 潜在的塩基の触媒により架橋されることのできる架橋可能な組成物 | |
PT94665B (pt) | Processo de preparacao de copolimeros de acrilato de polialquilenoglicol e de um sal de acrilato quaternario e de composicoes de verniz que os contem | |
KR970702334A (ko) | 경화성 수지 조성물, 도료 조성물, 도장 방법 및 도장품(Curable Resin Composition, Coating Composition, Coating Method and Coated Article) | |
US2487106A (en) | Composition capable of being molded and being cast into films | |
EP0501614A2 (en) | Coalescing aids | |
CA1076284A (en) | Stable acrylic ester latex, urea-formaldehyde and melamine-formaldehyde coating compositions | |
BR112018071904B1 (pt) | Composição herbicida líquida livre de alquil poliglicosídeo | |
US4167537A (en) | Surface-treating coating composition for plastic articles | |
JP5079292B2 (ja) | コーティング樹脂用帯電防止剤 | |
JPS62502694A (ja) | 硬化可能な組成物および被覆剤 | |
US3428479A (en) | Anchoring composition for film and film anchored therewith | |
JPH0755970B2 (ja) | グラフトエポキシ樹脂の製造法 | |
KR101308658B1 (ko) | 코팅 수지용 대전 방지제 | |
US4964916A (en) | Anti-static varnish compositions | |
KR930004940B1 (ko) | 혼성 아미노 수지 조성물 | |
US3303049A (en) | Anti-fogging treatment for film and coated product | |
IE912177A1 (en) | Antistatic polyolefin foams and films and method of making¹the foam and antistatic composition | |
KR970702333A (ko) | 경화성 수지 조성물, 도료 조성물, 도장 방법 및 도장품(Curable Resin Composition, Coating Composition, Coating Method and Coated Article) | |
US2324740A (en) | Stabilized liquid coating composition | |
US4138528A (en) | Articles coated with an aminoplast polyfunctional resin composition | |
JP3014467B2 (ja) | 水性分散体組成物及びそれを用いた硬化被膜ならびにその製法 | |
JP2572982B2 (ja) | アクリル系吸水剤およびその製造方法 | |
JPS5927769B2 (ja) | 希電防止剤 | |
US3438929A (en) | Oil-extended polyurea coating compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19901015 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19961129 |
|
MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19980531 |