PT93968A - Processo para a fabricacao de artigos elastomericos - Google Patents

Description

NORSOLOR "PROCESSO PARA A FABRICAÇAO DE ARTIGOS ELASTOMÉRICOS" A presente invenção diz respeito a um processo para a fabricação de artigos elastoméricos, assim como aos artigos obtidos por este processo. A presente invenção refere-se, em primeiro lugar, a um processo de fabricação de artigos elastoméricos que consiste em transformar por extrusão, moldagem por injecção ou moldagem por compressão uma composição obtida por vulcanização dinâmica de uma mistura constituída por 20 a 70 partes em peso de poli-norborneno, 80 a 30 partes em peso de um polímero ou uma mistura de polímeros que compreende : entre 5 e 100% em peso de um copolímero de etileno e de pelo menos um acrilato de alquilo cujo grupo alquilo tem um a oito átomos de carbono, tendo o referido copolímero um índice de fluidez compreendido entre 0,1 e 20 dg/minuto aproximadamente, e -2-

entre 0 a 95% em peso de um copolimero de etileno e de pelo menos uma alfa-olefina com três a dez átomos de carbono, tendo o mencionado copolimero uma densidade compreendida entre 0,89 e 0,93 aproximadamente, uma taxa de cristalinidade compreendida entre 15 e 50% aproximadamente e um índice de fluidez compreendido entre 0,5 e 15 dg/minuto aproximadamente. uma quantidade de plastificante de poli-norborneno suficiente para baixar a sua temperatura de transição vítrea até á gama das borrachas e um sistema de reticulação do poli-norborneno.

Os copolímeros de etileno/acrilato que entram na composição da poli-olefina cristalina são bem conhecidos dos entendidos na matéria e podem ser preparados por diversos processos, nomeadamente sob alta pressão e a temperatura elevada. Compreendem, de preferência, entre aproximadamente 0,5 e 10% em moles de motivos derivados de acrilato.

Entre os acrilatos que podem entrar na constituição destes copolímeros, citam-se de maneira particular acrilatos de metilo, etilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, butilo terc. e 2-etil--hexilo. -3-

Por "poli-norborneno", no sentido empregado na presente invenção, entende-se um polímero ou um copolímero amorfo de biciclo[2,2,l]hepteno-2 e dos seus derivados substituídos, tal como se descreve na patente de invenção norte-americana N2. 3 676 390.

Entre os plastificantes de poli-norborneno capazes de baixar a sua temperatura de transição vítrea para a gama da borracha, podem citar-se os óleos aromáticos pesados, nafténicos ou parafí-nicos derivados do petróleo, de ponto de congelação inferior a 0°C e ponto de inflamação superior a 180°C, e os diésteres do ácido ftálico, tais como os ftalatos de dioctilo ou de didodecilo. Estes plastificantes podem ser utilizados puros ou sob a forma de mistura.

Os copolímeros de etileno/alfa-olefinas presentes na composição de acordo com a presente invenção são bem conhecidos dos entendidos na matéria e podem preparar-se por diversos processos, quer sob baixa pressão e a temperatura moderada quer sob alta pressão e a temperatura elevada. Correspondendo ã gama de densidades indicada, o seu teor molar em alfa-olefina está geralmente compreendido entre 1 e 10%, de acordo com a natureza da alfa-olefina.

Entre as alfa-olefinas que podem entrar na constituição destes copolímeros, citam-se particularmente o propileno, o buteno-1, o hexano-1, o 4-metil-penteno-l e o octeno-1.

Entre os copolímeros de etileno/alfa-olefina que se podem utilizar de acordo com a presente invenção, preferem-se vantajosamente terpolimeros de etileno/propileno/buteno-1, assim como copolímeros de etileno e de alfa-olefinas superiores (isto é, que têm, pelo menos, quatro átomos de carbono), de acordo com a patente de invenção europeia numero 070 220. Estes últimos são copolímeros de heterogeneidade macromolecular particularmente acentuada, isto é, em que o teor em alfa-olefina pode afastar-se notavelmente conforme se mede o teor nas fracções cristalinas ou amorfas, em relação ao teor médio em alfa-olefina existente no copolímero.

Em certos copolímeros deste tipo, a heterogeneidade pode ser tal que o teor em alfa-olefina na fracção cristalina seja 1/10 (um décimo) do teor médio e o teor em alfa-olefina na fracção amorfa seja igual até cinco vezes o teor médio. Por outro lado, esses copolímeros heterogéneos são vantajosamente tais que as suas fracções cristalinas apresentem um pico único de fusão a uma temperatura compreendida entre 116 e 130°C.

Entre as suas outras características prefernciais, podem citar-se : uma taxa de insaturação global compreendida entre 0,25 e o,5 ligações duplas aproximadamente por 1.000 átomos de carbono, -5- um índice de polidispersibilidade compreendido entre 3 e 9 aproximadamente, quando o copolímero compreende uma só alfa-olefina e entre 6 e 12, quando o copolímero compreende pelo menos duas alfa-olefinas, um peso molecular médio em numero Mn compreendido entre 12.000 e 60.000 aproximadamente.

Para a boa realização prática do processo de acordo com a presente invenção, o polinorborneno plastificado e reticulado encontra-se presente sob a forma de pequenas partículas dispersas. Em geral, os sistemas de reticulação adaptados para a vulcanização de borracha diénica podem ser utilizados para a reticulação do poli--norborneno nas composições termoplásticas de acordo com a presente invenção.

Entre os agentes de reticulação que satisfazem para as borrachas, podem citar-se os agentes de vulcanização â base de enxofre, de peróxido, de resina fenólica, compostos azóicos, de maleimida, quinóides e de uretano tais como, por exemplo, enxofre livre ou compostos que fornecem enxofre, como dissulfureto de tetrametil-tio-urama, o dissulfureto de tio-urama, o dissulfureto de benzotiazilo e o hexa-sulfureto de dipentametil-tio-urama, ou ainda a m-fenileno-bis-maleimida, a benzoquinona-diõxima, o peróxido de chumbo, a diortotolil-guanidina, a 4,4'-ditio-dimor-folina, etc.. -6-

Estes agentes de vulcanizaçao podem ser vantajosamente utilizados em associação com pelo menos um activador ou acelerador de vulcanização, tal como óxido de zinco, óxido de magnésio, benzotiazol-sulfamida, cloreto de estanho, dibutil-ditiocarbamato de zinco, fenil-etil-ditiocarbamato de zinco, etil-ditiocarbamato de telúrio, etc..

Quando se utiliza como agente de vulcanização enxofre livre ou um composto que liberte enxofre, é preferível utilizar uma quantidade importante de agente activador ou acelerador de vulcanização, isto é, por exemplo, um peso de activador ou acelerador compreendido entre cerca de 1 e 3 vezes o peso de agente de vulcanização.

Os constituintes do sistema de reticulação e, nomeadamente, o agente de vulcanização, são utilizados nas proporções usuais conhecidas dos entendidos na matéria para se obter a reticulação quase completa do poli-norborneno sem, no entanto, diminuir a sua elasticidade ao ponto de deixar de ter as propriedades da borracha.

Nas composições termoplásticas de acordo com a presente invenção, o poli-norborneno é reticulado de preferência até ao ponto em que não mais do que 10% aproximadamente, de preferência não mais do que 5% aproximadamente, do poli-norborneno possa ser extraído por um dissolvente, tal como xileno aquecido à ebulição, no qual o poli-norborneno nao reticulado ê completamente solúvel, -7-

assim como o copolímero de etileno/alfa-olefina e o copolímero de etileno/acrilato de alquilo. Este ensaio de extracção permite de passagem verificar que o copolímero de etileno/acrilato e, caso se encontre presente, o copolímero de etileno/alfa-olefina não foram eles mesmos substancialmente reticulados, o que teria como efeito prejudicar a termoplasticidade da composição.

Para certas aplicações das composições de acordo com a presente invenção, a sua resistência â rutura e/ou a sua resistência aos óleos podem ser melhoradas, sem, no entanto, prejudicar o compromisso favorável de propriedades descrito antes, substituindo parcialmente o copolímero de etileno/alfa-olefina por um polímero cristalino essencialmente ã base de propileno.

De acordo com esta variante da invenção, substituiu-se até 60% em peso e, de preferência, até 40% em peso, do copolímero de etileno/alfa-olefina por um polímero com um índice de fluidez (determinado de acordo com a norma ASTM D 1238 a 230°C e sob 2,16 kg) compreendido entre 0,3 e 10 dg/minuto, compreendendo pelo menos 80% em moles de motivos derivados de propileno e no máximo 20% em moles de motivos derivados de um comonómero escolhido entre o etileno e as alfa-olefinas que têm quatro a doze átomos de carbono. O citado polímero é de natureza cristalina e, quando é constituído unicamente por motivos derivados de propileno, é de preferência isotático. -8-

Finalmente, para as aplicações nas quais é necessária uma resistência elevada ao ozono e/ou ao envelhecimento térmico, as composições de acordo com a presente invenção podem compreender um elastómero olefínico, sendo este último utilizado em substituição parcial do poli-norborneno, de tal maneira que possa substituir até um terço do peso do poli-norborneno presente.

Como elastómero olefínico utilizável nas composições de acordo com a presente invenção, pode citar-se, nomeadamente, um termopolímero de etileno com, pelo menos, uma alfa-olefina que tem três a seis átomos de carbono e, pelo menos, um dieno. Mais particularmente, preferem-se os termopolímeros de etileno-propi-leno-dieno, sendo o dieno escolhido entre os dienos lineares ou cíclicos, conjugados ou não conjugados, como, por exemplo, buta-dieno, isopreno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,9-decadieno, 5-metileno-2-nor-borneno, 5-vinil--2-nor-borneno, os 2-alquil-2,5-nor-bornadienos, 5-etilideno-2--norborneno, 5-(2-propenil)-2-norborneno, 5-(5-hexenil)-2-norbor-neno, 1,5-ciclo-octadieno, biciclo[2,2,2]octa-2,5-dieno, ciclo--pentadieno, 4,7,8,9-tetra-hidro-indeno e isopropilideno-tetra--hidro-indeno.

Estes terpolímeros elastoméricos utilizáveis de acordo com a presente invenção compreendem, em geral, entre aproximadamente 15 e 60l em moles de motivos derivados de propileno e aproximadamente entre 0,1 e 201 em moles de motivos derivados do dieno. -9-

As propriedades dos artigos elastoméricos obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção podem ser vantajosamente modificadas, para as necessidades de certas utilizações particulares, adicionando à mistura submetida a vulcanização dinâmica ingredientes convencionais tais como : pigmentos brancos (óxido de titânio) ou corados, agentes de acoplamento, tais como silanos ou titanatos, agentes antidegradantes, tais como, por exemplo, o sal de zinco de mercapto-benzimidazol, agentes estabilizantes, tais como, por exemplo, 2,2,4--trimetil-1,2-di-hidro-quinoleína polimerizada, agentes auxiliares do processamento, tais como aminas alifá-ticas de cadeia comprida, sais de ácido esteárico, etc, cargas pulverulentas, tais como negro-de-fumo, sílica, caulino, alumina, argila, alumino-silicatos, talco, carbonato , e agentes lubrificantes, tais como ácido esteárico.

De maneira particular, a adição de cargas com a forma de pó tem como efeito melhorar a resistência à rutura e, em certos casos, o alongamento â rutura da composição termoplástica de acordo com a presente invenção. A quantidade de carga que pode ser incorporada na composição pode atingir até 150 partes aproxi-madamente por 100 partes em peso de poli-norborneno, sendo esta quantidade evidentemente muito variável de acordo com a natureza da carga. A vulcanização dinâmica efectua-se malaxando uma mistura de poli-norborneno, de copolímero de etileno/acrilato de alquilo, de sistema de reticulação (tal como se definiu antes) e, caso se pretenda, de copolímeros de etileno/alfa-olefina, a uma temperatura suficiente e durante um intervalo de tempo suficiente para reticular o poli-norborneno. A malaxagem pode efectuar-se num aparelho convencional, tal como, por exemplo, um malaxador Banbury, um malaxador Brabender, um malaxador Rhiocord ou uma máquina de extrusão, a uma temperatura compreendida entre 110° e 220°C aproximadamente, durante um intervalo de tempo compreendido entre cerca de tris e cerca de quinze minutos, sendo esta duração tanto menos longa quanto mais elevada for a temperatura. Com esta operação de malaxagem, a mistura pode ser primeiramente homogeneizada num misturador interno a temperatura moderada, compreendida entre 60 e 120°C apriximada-mente. -11-

Quando o processo de fabricação de acordo com a presente invenção consistir em uma transformação por extrusão, esta é efectuada, de preferência, em máquinas de extrusão do mesmo tipo que as correntemente utilizadas para as poli-olefinas, isto é, tendo uma relação comprimento/diâmetro do parafuso geralmente compreendida entre 18 e 28 aproximadamente e uma taxa de compressão de preferência próxima de 3,0. 0 perfil de temperatura fixado ao longo do parafuso é geralmente bastante linear, sendo a diferença de temperatura entre a entrada e a fieira igual a 10 a 20°C aproximadamente. A temperatura da composição na máquina de extrusão (temperatura do material) pode estar compreendida entre 150 e 220°C aproximadamente, de preferência entre 160 e 180°C.

Estas máquinas de extrusão estão equipados com fieiras com com perfis apropriados (por exemplo perfis para fins industriais). A velocidade de extrusão está compreendida entre 15 e 50 metros por minuto aproximadamente e o material depois da extrusão não sofre praticamente nenhum estiramento â saída; é arrefecido em um banho de água e passa num banco de tiragem cuja velocidade está geralmente compreendida entre 100 e 110% aproximadamente da velocidade de extrusão.

Quando o processo de fabricação de acordo com a presente invenção consiste numa transformação por injecção, estaéefectuada, de preferência, por meio de prensas de injecção do mesmo tipo que as que são correntemente utilizadas para o polietileno de alta e -12- de baixa densidade e para o polipropileno. A temperatura do material na prensa, função da proporção do plastificante presente na composição, está geralmente compreendida entre 120 e 200°C aproximadamente. Esta temperatura é tanto mais fraca quanto mais elevada for a proporção de plastificante. Convém geralmente utilizar uma pressão de injecção nitidamente mais elevada do que a pressão de serviço, de maneira a aumentar a fluidez do material durante a inj ecção. A título de exemplo, pode utilizar-se uma pressão de injecção igual a 700 bar quando a pressão de serviço for igual a 150 bar. A velocidade do parafuso de plastificação pode correntemente atingir 100 a 200 rotações por minuto aproximadamente. De acordo com a cadência de injecção pretendida, a temperatura do molde pode ser escolhida entre -10 e +40°C aproximadamente.

Aplicações concretas dos artigos elastoméricos obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção compreendem, nomeadamente, tubos flexíveis, juntas para as indústrias de construção civil e automóvel, foles de protecção para a indústria automóvel, artigos injectados, tais como rodas cheias para a indústria de brinquedos, etc..

Os Exemplos seguintes são apresentados a título ilustrativo e não limitativo da presente invenção. -13-

EXEMPLOS

Exemplo 1 (Comparativo)

Em uma primeira operação, prepara-se uma formulação constituída por poli-norborneno com plastificante, uma carga, um agente antidegradante, um agente de vulcanização, um pigmento e um lubri ficante, em um misturador interno que gira a 100 rotações por minuto durante seis minutos, regulado a 80°C, e depois a formulação assim obtida ê transformada em folha por passagem num misturador de cilindros regulado a 60°C, no qual se adiciona um acelerador de vulcanização

Em uma segunda operação, a massa de borracha e adicionada a uma poli-olefina cristalina e retomada num malaxador de Braben-der que roda a 90 rotações por minuto a uma temperatura de 180°C durante oito minutos. Recupera-se a composição resultante e molda-se em placas com uma espessura de 2,5 milímetros, por compressão, nas quais se medem as seguintes propriedades :

dureza Shore A, determinada de acordo com a norma ASTM-D 2240, alongamento â rutura, expresso em percentagem e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412, -14-

módulo a 100% de alongamento, expresso em MPa e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412, alongamento residual, expresso em percentagem e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412 (depois de um alongamento de 100%).

Finalmente, mede-se a deformação residual ã compressão (DRC) durante vinte e duas horas a 70°C em placas com 12,5 milímetros de espessura esmagadas a 25%, determinada de acordo com a norma ASTM-D-395 e expressa em percentagem.

Neste Exemplo Comparativo : a poli-olefina cristalina é um polietileno de acordo com as indicações da patente de invenção norte-americana N9. 4 203 884, de densidade igual a 0,962 e índice de fluidez igual a 5,3 dg/minuto, comercializada pela Sociedade SOLVAY sob a denominação de ELTEX A 1050 F, o poli-norborneno utilizado ê comercializado pela requerente sob a denominação de NORSOREX, o plastificante é um óleo parafinico de ponto de inflamação igual a 225°C e de ponto de congelação igual a -10°C, comer cializado pela Sociedade EXXON sob a denominação de FLEXON 876, -15- -15-

a carga sob a forma de pó é caulino calcinado, o agente antidegradante é o sal de zinco de mercapto-benzi-midazol, comercializado pela Sociedade SAFIC-ALCAN sob a denominação de ZMBI, o agente de vulcanização é uma resina fenólica de fórmula geral

na qual, o símbolo n representa o número inteiro 4 ou 5 e o símbolo R representa um radical alquilo, comercializada pela Sociedade SCHENECTADY sob a denominação de SP 1045, o agente de estabilização térmica é um elastómero de poli-etileno cloro-sulfonado, comercializado pela Sociedade DU PONT DE NEMOURS sob a denominação de HYPALON 20, o acelerador de vulcanização é uma mistura equiponderal de cloreto estanoso SnC^, 21^0 e oxido de zinco, o pigmento é óxido de titânio e o agente lubrificante ê ácido esteárico.

No Quadro mais adiante, estão indicadas as quantidades ponderais dos diversos ingredientes da composição, assim como os resultados das determinações de propriedades efectuadas como se descreveu antes.

Exemplos 2 e 3

Trabalhando nas mesmas condições que no Exemplo 1 e utilizando os mesmos ingredientes, com excepção da natureza do polímero cristalino â base de olefina e, no caso do Exemplo 3, do plastifi-cante, preparam-se diferentes composições cujas propriedades estão indicadas no Quadro I seguinte. 0 polímero cristalino á base de olefina utilizado é um copo-límero de etileno/acrilato de n-butilo, de densidade igual a 0,930, possuindo um índice de fluidez igual a 0,65 dg/minuto e que compreende 7,3% em peso de acrilato de n-butilo. -1/-

0 plastificante utilizado no Exemplo 3 é uma mistura que compreende, em peso, dois terços de óleo parafínico FLEXON 876 e um terço de ftalato de dioctilo. QUADRO 1

Exemplo 1 2 3 Polinorborneno 55,4 55,4 70 Plastificante 83,2 83,2 105 Carga 22,2 22,2 28 Antidegradante 1,1 1,1 1,4 Agente de vulcanização 12,1 12,1 16,8 Pigmento 5,5 5,5 7 Lubrificante 0,6 0,6 0,7 Acelerador de vulcanização 5,0 0,5 6,4 Polímero cristalino à base de olefina 44,6 44,6 30 Dureza Shore A 78 63 40 Alongamento à rutura 190 240 330 Módulo a 100% de alongamento 7,8 1,7 0,8 Alongamento residual 26 20 17

DCR 49 41 47 -18- /\

Exemplos 4 e 5

Em uma primeira operação, prepara-se uma formulação de poli--norborneno com um plastificante, uma carga, um agente antidegra-dante, um agente de vulcanização e um agente lubrificante, em um misturador interno que roda a 100 rotações por minuto durante seis minutos, com a temperatura regulada a 80°C e, depois, a formu lação assim obtida é transformada em folhas por passagem num mistu rador com o cilindro regulado a 60°C, no qual se adiciona um acele rador de vulcanização.

Em uma segunda operação, adiciona-se â massa de borracha um copolímero de etileno/alfa-olefina e um copolímero de etileno/ /acrilato e retoma-se num malaxador Brabender que roda a 90 rotações por minuto a uma temperatura de 180°C durante oito minutos. Recupera-se a composição resultante e molda-se em placas com 2,5 mm por compressão, nas quais se determinam as seguintes propriedades :

dureza Shore A, determinada de acordo com a norma ASTM-D 2240, alongamento â rutura, expresso em percentagem e determinado de acordo com a norma ASTM-D 412, exsudação do plastificante, determinada por toque das placas moldadas oito dias depois da sua fabricação.

Nestes exemplos : o copolímero de etileno/alfa-olefina é um copolímero de etileno/buteno-1 de densidade igual a 0,910 possuindo um índice de fluidez igual a 1 dg/minuto e uma taxa de crista-linidade igual a 30%, comercializado sob a denominação de NORSOFLEX FW 1600, o copolímero de etileno/acrilato é um copolímero que compreende 15% em peso de acrilato de metilo e que possui um índice de fluidez igual a 0,3 dg/minuto, o poli-norborneno utilizado ê comercializado pela requerente sob a denominação de NORSOREX, o plastificante é um óleo nafténico de ponto de inflamação igual a 195°C, comercializado pela Sociedade TEXACO sob a denominação de DEALEN RD 25, a carga em pó é constituída por caulino calcinado, o lubrificante é ácido esteárico, -20.- /\ ο agente de vulcanização é uma mistura equiponderal de dissulfureto de tetrametil-tio-urama e de 4,4'-ditio--dimorfolina, o acelerador de vulcanização e uma mistura de dibutil-carba-mato de zinco, de fenil-etil-carbamato de zinco, de etil--ditiocarbamato de telúrio e de óxido de zinco, nas proporções ponderais de 2/0,5/1/3, o agente estabilizante é um produto comercializado pela sociedade BAYER sob a denominação de VULKALENT E.

As quantidades ponderais dos diversos ingredientes da composição estão indicadas no Quadro II seguinte, assim como os resultados das determinações das propriedades efectuadas como se descreveu antes.

QUADRO II

Exemplo 4 5 Polinorborneno 35 40 Plastificante 79 90 Carga 35 40 Agente de vulcanização 1,0 1,2 Lubrificante 0,5 0,5 Acelerador de vulcanização 2,2 2,6 Copolímero de etileno/alfa-olefina 37 43 Copolímero de etileno/acrilato 28 17 Dureza Shore A 64 60 Alongamento â rutura 350 300 Exsudação não não

Claims (7)

1. REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a fabricação de artigos elastoméricos, caracterizado pelo facto de se transformar por extrusão, injecção -moldagem ou moldagem por compressão uma composição obtida por vulcanização dinâmica de uma mistura formada por - 20 a 70 partes em peso de poli-norborneno, 80 a 30 partes em peso de um polímero ou de uma mistura de po límeros que compreende; - entre 5 e 100% em peso de um copolímero de etileno e de pelo menos um acrilato de alquilo cujo grupo alquilo tem 1 a 8 átomos de carbono, tendo o referido copolímero um índice de fluidez compreendido entre 0,1 e 20 dg/minuto; e - entre 0 e 95% em peso de um copolímero de etileno e de pelo menos uma alfa-olefina com 3 a 10 átomos de carbono, tendo o mencionado copolímero uma densidade compreendida entre 0,89 e 0,93, uma taxa de cristalinidade compreendida entre 15 e 50% e um índice de fluidez compreendido entre 0,5 e 15 dg/minuto, - uma quantidade de plastificante do poli-norborneno suficiente para fazer baixar a sua temperatura de transição vítrea para a gama das borrachas, e - um sistema de reticulação do poli-norborneno'.
2. 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se transformar a composição por extrusão numa mãqui na de extrusão que tem um quociente comprimento/diâmetro do parafuso compreendido entre 18 e 28, estando a temperatura da composi ção na máquina de extrusão compreendida entre 150°C e 220°C.
3. 3. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de a velocidade de extrusão estar compreendida entre 15 e 50 metros por minuto.
4. 4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de a mistura submetida a vulcanização compreender, além disso, pelo menos um elastõmero olefínico, 0 qual substitui parcialmente o poli-norborneno.
5. 5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de a mistura submetida a vulcanização compreender, além disso, pelo menos uma carga sob a forma -24- de põ numa proporção de até 150 partes em peso por 100 partes em peso de poli-norborneno.
6. 6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de, na mistura submetida a vulcanização, até 60% em peso do copolímero de etileno/^ -olefina ser substituído por um polímero com o índice de fluidez (determinado de acordo com a Norma ASTM D 1238 a 230°C sob 2,16 kg) compreendido entre 0,3 e 10 dg/minuto, compreendendo pelo menos 80% em moles de motivos derivados do polipropileno e, no máximo, 20% em moles de motivos derivados de um comonõmero escolhido entre o etileno e as alfa-olefinas com 4 a 12 átomos de carbono.
7. 7. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se transformar a composição por injecção numa prensa, estando a temperatura do material dentro da prensa compreendi da entre 120°C e 200°C. Lisboa, 04 de Maio de 1990 O Aosnfe Oficial da Propr‘sdade lndui.tr’:.