NO176918B - Termoplastisk elastomer basert på etylen/akrylatkopolymer og polynorbornen, samt fremgangsmåte til fremstilling av denne - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår termoplastiske preparater og mer spesielt termoplastiske elastomere preparater omfattende blandinger av etylen/akrylatkopolymer og polynorbornen.

Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av disse termoplastiske preparater.

Polymerer med relativt høy molekylvekt er generelt uforene-lige med hverandre. Når to polymerer av forskjellig type blandes, har blandingen generelt dårligere mekaniske egenskaper som strekkstyrke og forlengelse ved brudd. Et par polymerer er sjeldent tilstrekkelig forenelige til å kunne danne en blanding med mekaniske egenskaper som er like gode som de til den mindre sterke av de to. Når imidlertid to polymerer er forenelige, kan den resulterende blanding opp-vise en fordelaktig kombinasjon av egenskaper, det vil si at de ved siden av å ha gode mekaniske egenskaper også kan ha andre gunstige egenskaper.

Således beskriver US-A-4 203 884 at preparater omfattende blandingen av et termoplastisk krystallinsk polyolefin, av polynorbornen og av en mengde mykner for polynorbornenet som er tilstrekkelig til å redusere glassdannelsestemperaturen til gummiområdet, har fordelaktige egenskaper. Mer spesielt beskriver dette dokumentet preparater omfattende en blanding av 75 til 10 vektdeler polyolefin, 25 til 90 vektdeler polynorbornen og, pr. 100 vektdeler norbornen, 30 til 400 vektdeler mykner, idet preparatene er elastoplastiske, det vil si at de har elastomeregenskaper, mens de er bearbeidbare som termoplaster. I smeltet tilstand kan i henhold til denne teknikk en del av mykneren være til stede i den termoplastiske polyolefinfase. Etter avkjøling migrerer mykneren i det alt vesentlige fra den krystallinske polyolefinfase mot polynorbornenfasen for å danne en del av denne. På denne måte forbedrer mykneren termoplastisiteten eller bearbeidbarheten i preparatet. Som en generell regel og for en gitt termo- plastisitetsgrad gjelder det at preparatet krever proporsjonalt mindre polyolefin jo høyere mengden mykner er.

US-A-4 203 884 beskriver også preparater omfattende en blanding av 10 til 90 vekt-% krystallinsk polyolefin og 90 til 10 vekt-% tverrbundet polynorbornen dispergert i form av partikler med liten størrelse og av mykner i tilstrekkelig mengde til å redusere glassdannelsestemperaturen for polynorbornen til gummiområdet. Således forbedrer tverrbindingen av polynorbornen egenskapskompromisset i preparatet, og høy-temperaturegenskapene. Slike preparater oppnås ved en dynamisk vulkaniseringsprosess i henhold til hvilken en blanding av polynorbornen, mykner, polyolefin og tverr-bindingsmiddel eltes ved tilstrekkelig temperatur til å tverrbinde polynorbornenet.

Blant de termoplastiske krystallinske polyolefiner som kan benyttes ifølge US-PS 4 203 884 skal nevnes polyetylen og polypropylen, den sistnevnte er foretrukket slik det bekreftes av sammenligningen av resultatene som vist i tabellene 1 og 2 i patentet. Således beskriver dette dokument at preparater omfattende fra 30 til 60 vektdeler tverrbundet polynorbornen og fra 70 til 40 vektdeler av et polyetylen med en densitet lik 0,960 g/cm<5>har: en modul ved 100% forlengelse på minst 6,8 MPa, det vil si

for høy, og

en forlengelse til brudd som ikke går ut over 220%, det vil si for lave for de fleste anvendelser for termoplastiske elastomerer.

Det er nu videre vist at disse samme preparater har en gjenværende kompresjonsdeformasjon som er for høy og en Shore-A-hårdhet som er for høy for de aller fleste anvendelser for termoplastiske elastomerer.

Det problem foreliggende oppfinnelse tar sikte på å løse er derfor, blant den uendelige mengde av etylenpolymerer, å velge en polymer som er i stand til å bidra til et fordelaktig egenskapskompromiss for et elastomerpreparat basert på polynorbornen og mykner, og som gjør det egnet for hoved-mengden av anvendelser for termoplastiske elastomerer og spesielt:

en Shore-Å-hårdhet på ikke over 65,

en forlengelse til brudd som ikke er mindre enn 230%,

en modul ved 100% forlengelse som ikke er høyere enn 6 MPa

og fortrinnsvis ikke høyere enn 3 MPa, og

en gjenværende kompresjonsdeformasjon (målt ved 70°C og

etter 22 timer) som ikke overskrider 47%.

Det er i denne forbindelse vist at dette mål kan nås ved å ty til en etylen/akrylatkopolymer.

Mer spesielt er gjenstanden for foreliggende oppfinnelse et preparat omfattende en blanding av 20 til 70 vektdeler polynorbornen, 80 til 30 vektdeler av en olefinbasert krystallinsk polymer og en mengde mykner for polynorbornen som er tilstrekkelig til å redusere glassdannelsestemperaturen til gummiområdet, og preparatet karakteriseres ved at den olefinbaserte krystallinske polymer som velges er en polymer eller en blanding av polymerer omfattende: fra 5 til 100 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C^-g-alkylakrylat hvorved kopolymeren har en smelteindeks

mellom 0,1 og 20 dg/min., og

fra 0 til 95 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C3-^Q-a-olefin, idet kopolymeren har en relativ densitet på mellom 0,89 og 0,93, en krystallinitet på mellom 15 og 50% og en smelteindeks mellom 0,5 og 15 dg/min.

Etylen/akrylatkopolymerene som utgjør en del av blandingen av det krystallinske polyolefin er-velkjent for fagmannen og kan fremstilles på forskjellige måter, spesielt ved høyt trykk og forhøyet temperatur. De inneholder fortrinnsvis fra 0,5 til 10 mol-% enheter avledet fra akrylatet. Blant de akrylater som kan utgjøre en del av oppbyggingen av disse kopolymerer skal det helt spesielt henvises til metyl-, etyl-, iso-propyl—, n-butyl-, isobutyl-, tert-butyl- og 2-etylheksyl-akrylater.

Et polynorbornen innenfor oppfinnelsens ramme betyr en amorf polymer eller kopolymer av bicyklo[2,2,1]-2-hepten og substi-tuerte derivater derav som beskrevet i US-A-3 676 390. Blant myknere for polynorbornen som kan redusere glassdannelsestemperaturen til gummiområdet, kan nevnes de petroleum-avledede tunge aromatiske, nafteniske og paraffiniske oljer med et frysepunkt under 0°C og et flammepunkt over 180°C, og ftalsyrediestere som dioktyl- eller didodecylftalater. Disse myknere kan benyttes rene eller blandet.

Etylen/a-olefinkopolymerene som er til stede i preparatet ifølge oppfinnelsen er velkjente for fagmannen og kan fremstilles ved forskjellige prosesser, enten ved lavt trykk og moderat temperatur eller ved høyt trykk og forhøyet temperatur. Tilsvarende det viste densitetsområdet ligger det molare innhold av cx-olefin generelt mellom 1 og 10%, avhengig av arten av cx-olefin. Blant de a-olefiner som kan utgjøre en del av oppbyggingen av disse kopolymerer skal spesielt nevnes propylen, 1-buten, 1—heksen, 4—metyl-1-penten og 1—okten. Blant de etylen/a-olefinkopolymerer som kan benyttes ifølge oppfinnelsen er de spesielt foretrukne etylen/propylen/1-buten-terpolymerer og kopolymerer av etylen og av høyere a-olefiner (det vil si de som inneholder minst 4 karbonatomer) i henhold til EP-A 070 220. De sistnevnte er kopolymerer med spesielt utpreget makromolekylær heterogenitet, det vil si slike der a-olefininnholdet markert kan avvike fra, avhengig av de krystallinske eller amorfe fraksjoner som måles, det gjennomsnittlige a-olefininnhold i kopolymeren. I enkelte kopolymerer av denne type kan heterogeniteten-være slik at a-olefin-innholdet i en krystallinsk fraksjon er 1/10 av det midlere innhold og at a—olefin-innholdet i den amorfe fraksjon er opptil fem ganger det midlere innhold. Videre er slike heterogene kopolymerer fortrinnsvis slik at deres krystallinske fraksjoner oppviser et enkelt smeltepunktstopp ved en temperatur mellom 116 og 130°C. Blant de andre foretrukne karakteristika skal nevnes: et totalt umettethetsinnhold på mellom 0,25 og 0,50

dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer;

en polydispersitetsindeks mellom 3 og 9 når kopolymeren kun inneholder et a-olefin, mellom 6 og 12 når kopolymeren

inneholder minst to a-olefiner;

en tallmidlere molekylvekt Mnpå mellom 12 000 og 60 000.

For å forbedre egenskapskompromisset for preparatene ifølge oppfinnelsen er det å foretrekke å gjennomføre tverrbindingen av polynorbornenet for eksempel ved å benytte en dynamisk vulkaniseringsprosess. Den andre gjenstand for oppfinnelsen er derfor et termoplastisk preparat omfattende en blanding av 20 til 70 vektdeler tverrbundet polynorbornen, 80 til 30 vektdeler av en olefinbasert krystallinsk polymer og en mengde mykner for polynorbornen tilstrekkelig til å redusere glassdannelsestemperaturen til gummiområdet, og dette preparat karakteriseres ved at den olefinbaserte krystallinske polymer er en polymer valgt blant

fra 5 til 100 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C^-g-alkylakrylat hvorved kopolymeren har en smelteindeks

mellom 0,1 og 20 dg/min., og

fra 0 til 95 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et c3"10_cx_o-'-e^in' ide_t kopolymeren har en relativ densitet på mellom 0,89 og 0,93, en krystallinitet på mellom 15 og 50% og en smelteindeks mellom 0,5 og 15 dg/min.

Som nevnt innledningsvis angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte for fremstilling av disse termoplastiske preparater og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at en blanding av polynorbornen, mykner, etylen/akrylatkopolymer, tverrbindingssystem og eventuelt etylen/a-olefinkopolymer, eltes ved en tilstrekkelig temperatur og i et tidsrom tilstrekkelig til å tverrbinde polynorbornenet.

Etylen/a-olefinkopolymeren og etylen/alkylakrylatkopolymeren som er til stede i det termoplastiske preparat ifølge oppfinnelsen er allerede beskrevet i detalj ovenfor når man snakker om preparater inneholdende et ikke-tverrbundet polynorbornen. I de termoplastiske blandinger ifølge oppfinnelsen foreligger det tverrbundne mykgjorte polynorbornenet fortrinnsvis i form av dispergerte små partikler som tillater at preparatet kan omdannes og bearbeides som ethvert annet termoplastisk materiale.

Generelt kan de tverrbindingssystemer som er egnet for vulkanisering av diengummi benyttes for tverrbinding av polynorbornenet i de termoplastiske preparater ifølge oppfinnelsen. Blant de tilfredsstillende tverrbindingsmidler for gummier skal nevnes vulkaniseringsmidler basert på svovel-, peroksyd-, fenolisk harpiks-, azo-, maleimido-, kinoid- og uretanforbindelser som for eksempel fritt svovel eller svovelavgivende forbindelser som tetrametyltiuramdisulfid, tiuramdisulfid, benzotiazyldisulfid og dipenta-metylentiuramheksasulfid eller m-fenylenbismaleimid, benzokinondioksim, blyperoksyd, di-ortotolylguanidin, 4,4'-ditiodimorfol in og lignende. Disse vulkaniseringsmidler kan med fordel benyttes i kombinasjon med minst en vulkaniser-ingsaktivator eller -akselerator som sinkoksyd-, magnesium-oksyd-, benzotiazolsulfamid-, tinnklorid-, sinkdibutylditio-karbamat-, sinkfenyletylditiokarbamat-, tellurmetylditio-karbamatforbindelser og lignende. Når fritt svovel eller en svovelavgivende forbindelse benyttes som vulkaniserings-middel, er det å foretrekke å benytte en stor menge vulkani-ser ingsaktivator eller -akselerator, det vil si en vektmengde aktivator eller akselerator som omtrent ligger mellom en og tre ganger vekten av vulkaniseringsmidlet.

Bestanddelene i tverrbindingssystemet og spesielt vulkaniseringsmidlet, benyttes i de vanlige andeler som er velkjente for fagmannen for derved å oppnå en så å si total tverrbinding av polynorbornenet uten derved å redusere elastisiteten til et punkt der forbindelsen ikke lenger er gummiaktig. I de termoplastiske preparater ifølge oppfinnelsen blir polynorbornenet fortrinnsvis tverrbundet til det punkt der ikke mer enn 10% og fortrinnsvis ikke mer enn ca. 5% av polynorbornenet kan ekstraheres med et oppløsningsmiddel som kokende xylen, hvori ikke-tverrbundet polynorbornen er totalt oppløselig, på samme måte som etylen/a-olefinkopolymeren og etylen/alkylakrylatkopolymeren. Disse ekstraheringsprøver gjør det mulig å undersøke løpende hvorvidt etylen/akrylat-kopolymeren og, eventuelt, etylen/a-olefinkopolymeren i seg selv er tilstrekkelig tverrbundet, noe som har vesentlig betydning på termoplastisiteten for preparatet.

For enkelte anvendelser av preparatene ifølge oppfinnelsen kan deres strekkstyrke og/eller oljemotstandsevne forbedres uten samtidig å gi avkall på det gunstige kompromiss av egenskaper som beskrevet ovenfor ved partielt å erstatte etylen/a-olefinkopolymeren med en i det vesentlige propylen-basert krystallinsk polymer. I henhold til denne alternative form av oppfinnelsen kan opptil 60 vekt-% og fortrinnsvis opptil 40 vekt-% av etylen/a-olefinkopolyméren erstattes med en polymer med en smelteindeks på mellom 0,3 og 3 dg/min.

(bestemt i henhold til ASTM standard D 1238 ved 230° C under 2,16 kg), inneholdende minst 80 mol-% propylenavledede enheter og ikke mer enn 20 mol-% enheter avledet fra en komonomer valgt blant etylen og C^j-^-a-olef iner. Polymeren er krystallinsk av natur og er fortrinnsvis isotaktisk når den kun består av enheter avledet fra propylen.

Til slutt kan, for anvendelser der høy-ozon- og/eller termisk aldringsmotstandsevne er tilstrebet, preparatene ifølge oppfinnelsen omfatte en olefinisk elastomer idet den sistnevnte er en partiell erstatning for polynorbornen slik at den kan erstatte opptil 1/3 av vekten av polynorbornen som er til stede. Som olefinisk elastomer som er brukbar i preparatene ifølge oppfinnelsen skal spesielt nevnes en etylenterpolymer med minst et C3-5~a-olefin og minst et dien. Mer spesielt foretrekker man etylen-propylen-dien-terpolymerer, idet dienet velges blant konjugerte eller ikke-konjugerte lineære eller cykliske diener som for eksempel butadien, isopren, 1,3-pentadien , 1,4-pentadien, 1,4-heksadien, 1,5-heksadien, 1,9-decadien , 5-metylen-2-norbornen, 5-vinyl-2-norbornen, 2—alkyl-2,5-norbornadiener, 5-etyliden-2-norbornen, 5-(2-propenyl )-2-norbornen , 5-( 5-heksenyl ).-2-norbornen, 1,5-cyklo-oktadien, bicyklo[2,2,2]-2,5-oktadien, cyklopentadien, 4,7,8,9-tetrahydroinden og isopropylidentetrahydroinden. Slike elastomere terpolymerer som kan benyttes i henhold til oppfinnelsen omfatter generelt mellom ca. 15 og 60 mol-% propylenavledede enheter og omtrent 0,1 til 20 mol-% enheter avledet fra dien.

Egenskapene i preparatene ifølge oppfinnelsen kan fortrinnsvis modifiseres for å oppnå spesielle anvendelser, ved å tilsette konvensjonelle bestanddeler som:

hvitt (TiOg) eller farvede pigmenter,

koblingsmidler som silaner eller titanater, nedbrytningsinhibitorer som for eksempel sinksaltet av

merkaptobenzimidazol,

stabilisatorer som for eksempel polymerisert 2,2,4-trimetyl-1,2-dihydrokinolin,

bearbeidingshjelpemidler som langkjede-alifatiske aminer,

stearinsyresalter og lignende,

pulverformige fyllstoffer som sot, silika, kaolin,

alumina, leire, aluminosilikat, talkum, karbonat og smøremidler som stearinsyre.

Spesielt har tilsetningen av pulverformige fyllstoffer virkningen av å forbedre strekkstyrken og i enkelte tilfeller forlengelsen til brudd for de termoplastiske preparater ifølge oppfinnelsen. Mengden fyllstoff som kan innarbeides i preparatet kan gå opp til 150 deler pr. 100 vektdeler polynorbornen, idet denne mengde selvfølgelig kan variere avhengig av typen fyllstoff.

De termoplastiske preparater ifølge oppfinnelsen der polynorbornenet er tverrbundet, fremstilles fortrinnsvis ved dynamisk vulkanisering, det vil si ved elting av en blanding av polynorbornen, mykner, etylen/akrylsatkopolymer, tverrbindingssystem (som definert ovenfor) og, der det passer, etylen/a-olefinkopolymer ved en tilstrekkelig temperatur og i et tilstrekkelig tidsrom til å tverrbinde polynorbornenet. Eltingen kan gjennomføres i en konvensjonell apparatur som for eksempel en Banbury-blander, en Brabender-blander, en Rheocord-blander eller en ekstruder, ved en temperatur på mellom 110° C og 220° C i et tidsrom på mellom 3 og 15 minutter, idet denne tid er proporsjonalt kortere jo høyere temperaturen er. Før dette eltingstrinn kan blandingen forhomogeniseres i en intern blander ved en moderat temperatur på mellom 60°C og 120°C.

Preparatene ifølge oppfinnelsen kan benyttes for fremstilling av ferdige produkter og industrielle gjenstander ved bruk av ekstrudering, injeksjonsstøping og presstøping.

Spesielt kan de ekstruderes på ekstrudere av samme type som de som vanligvis benyttes for polyolefiner, det vil si de som har et forhold skruelengde:diameter som generelt ligger mellom 18 og 28 og et kompresjonsforhold som fortrinnsvis er nær 3,0. Temperaturprofilen som vises langs skruen er generelt heller flat, temperaturdifferansen mellom innløp og dyse er ca. 10 til 20°C. Temperaturen i preparatet i ekstruderen (forrådstemperatur) kan være mellom ca. 150 og 220°C og fortrinnsvis mellom 160 og 180°C. Disse ekstrudere er utstyrt med profildyser (for eksempel industri- eller møbelprofiler ). Ekstruderingshastigheten ligger mellom ca. 15 og 50 m/min. og ekstrudatet undergår i praksis ingen trekking ved utløpet; det avkjøles i et vannbad og føres over en trekkebenk hvis hastighet generelt er mellom 100 og 110% av ekstruderingshastigheten.

Preparatene ifølge oppfinnelsen kan også injeksjonsstøpes ved hjelp av injeksjonspresser av samme type som de som vanligvis "benyttes for høy- og lavdensitetspolyetylen og -polypropylen. Temperaturen i materialet i pressen, som er en funksjon av andelen av mykner i preparatet, er generelt mellom 120 og 200"C. Denne temperatur er proporsjonalt lavere jo høyere andelen av mykner er. Det er generelt passende å benytte et injeksjonstrykk som er markert høyere enn arbeidstrykket for derved å øke fluiditeten i forrådet under injeksjonen. Som et eksempel vil det være mulig å benytte et injeksjonstrykk på 700 bar når arbeidstrykket er 150 bar. Hastigheten for mykgjøringsskruen kan generelt gå opp i 100 til 200 omdr./ min. Avhengig av den ønskede injeksjonshastighet kan formtemperaturen hensiktsmessig velges mellom —10 og +40°C.

Konkrete anvendelser av preparatene ifølge oppfinnelsen er spesielt tøyelige rør, pakninger for bygnings- og bilindustrien, beskyttende belger for bilindustrien, sprøyte-støpte gjenstander som faste hjul for leketøyindustrien og lignende.

De nedenfor følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen.

Eksempel 1 (sammenligning)

I et første trinn blir polynorbornen formulert med en mykner, et fyllstoff, en nedbrytningsinhibitor, et vulkaniserings-middel, et pigment og et smøremiddel, i en indre blander med omdreiningshastighet 100 omdr./min. og regulert til 80°C, i 6 minutter, hvoretter den oppnådde formulering omdannes til ark ved føring over en valsemølle regulert til 60°C på hvilken en vulkaniseringsakselerator tilsettes. I et andre trinn blir det til gummimassen satt et krystallinsk polyolefin og dette tas opp på en Brabender-blander med en omdreiningshastighet på 90 omdr./min. ved en temperatur av 80°C i 8 minutter. Det resulterende preparat gjenvinnes og presstøpes til 2,5 mm plater på hvilke man måler følgende egenskaper: - Shore-A-hårdhet i henhold til ASTM standard D 2240, forlengelse til brudd, uttrykt i % og bestemt i henhold

til ASTM standard D 412,

modul ved 100% forlengelse, uttrykt i MPa og bestemt i

henhold til ASTM standard D 412, og

forlengelsessetning, uttrykt i % og bestemt i henhold til

ASTM standard D 412 (etter en forlengelse på 100%).

Til slutt måles restkompresjonsdeformasjonen (RCD) over 22 timer ved 70°C på 12,5 mm blokker, komprimert 25%, i henhold til ASTM standard D 395 og uttrykt i %. I denne sammen-lignende prøve: er det krystallinske polyolefin et polyetylen i henhold til det som beskrives i US-A-4 203 884, med en relativ densitet på 0,962 og en smelteindeks på 5,3 dg/min.,

markedsført av Solvay under betegnelsen Eltex A 1050 F,

er det benyttede polynorbornen markedsført av herværende

søkere under navnet Norsorex,

er mykneren en paraffinisk olje med et flammepunkt på

225 °C og et frysepunkt på —10° C, markedsført av Exxon

under betegnelsen Flexon 876,

er det pulverformige fyllstoff kalsinert leire,

er nedbrytningsinhibitoren sinksaltet av merkaptobenzimidazol, markedsført av Safic-Alcan under betegnelsen

ZMBI,

er vulkaniseringsmidlet en fenolharpiks med formelen:

der n = 4 eller 5 og R betyr en alkylrest, markedsført av

Schenectady under betegnelsen SP 1045,

er varmestabiliseringsmidlet en klorsulfonert polyetylen-

elastomer som markedsføres av De Pont De Nemours under

betegnelsen Hypalon 20,

er vulkaniseringsakseleratoren en blanding av like

vektdeler tinn(II )klorid, SnCl2*2E20 og sinkoksyd, ;er pigmentet titandioksyd og ;er smøremidlet er stearinsyre. ;Vektmengdene av de forskjellige bestanddeler i preparatet vises i tabellen nedenfor sammen med resultatet av målinger av egenskaper, gjennomført som beskrevet ovenfor. ;Eksemplene 2 og 3 ;Ved å arbeide under de samme betingelser som i eksempel 1 og ved å benytte de samme bestanddeler bortsett fra arten av den olefinbaserte krystallinske polymer, og når det gjelder eksempel 3, mykneren, kan forskjellige preparater fremstilles og egenskapene er oppsummert i tabell 1. ;Den olefinbaserte krystallinske polymer som benyttes er en etylen/n-butylakrylatkopolymer med en relativ densitet på 0,930, med en smelteindeks på 0,65 dg/min. og inneholdende 7,3 vekt-% n-butylakrylat. ;Mykneren som benyttes i eksempel 3 er en blanding som på vektbasis inneholder 2/3 Flexon 876-paraffinolje og 1/3 dioktylftalat. ;Eksemplene 4 og 5 ;I et første trinn blir polynorbornen formulert med en mykner, et fyllstoff, en nedbrytningsinhibitor, et vulkaniserings-middel og et smøremiddel, i en indre blander med omdreiningshastighet 100 omdr./min. og regulert til 80°C, i 6 minutter, hvoretter den oppnådde formulering omdannes til arkform ved føring over en valsemølle kontrollert til 60° C og der en vulkaniseringsakselerator tilsettes. I et andre trinn blir det til gummimassen satt en etylen/a-olefinkopolymer og en etylen/akrylatkopolymer og det hele tas opp på en Brabender- blander med en omdreiningshastighet på 90 omdr./min. ved temperatur av 180<*>C i 8 minutter. Den resulterende blanding gjenvinnes og presstøpes til 2,5 mm plater på hvilke man måler følgende egenskaper: - Shore-A-hårdhet i henhold til ASTM standard D 2240, forlengelse til brudd, uttrykt i % og bestemt i henhold

til ASTM standard D 412,

myknereksudering, bestemt ved å beføle de støpte plater 8

dager etter fremstilling.

I disse eksempler:

er etylen/a-olefinkopolymeren en etylen/l-butenkopolymer med relativ densitet 0,910, som har en smelteindeks på 1 dg/min. og en krystallinitet på 30%, markedsført under

betegnelsen Norsoflex FW 1600,

er etylen/akrylatkopolymeren en kopolymer inneholdende 15

vekt-% metylakrylat og har en smelteindeks på 0,3 dg/min.,

er det benyttede polynorbornen markedsført av herværende

søkere under betegnelsen Norsorex,

er mykneren en naftenisk olje med et flammepunkt på 195°C,

markedsført av Texaco under betegnelsen Dealen ED 25,

er det pulverformige fyllstoff kalsinert kaolin,

er smøremidlet stearinsyre,

er vulkaniseringsmidlet en blanding av like vektmengder

tetrametyltiuramdisulfid og 4,4'-ditiodimorfolin,

er den vulkaniserte akselerator en blanding av sink-dibutylkarbamat, sinkfenyletylkarbamat, telluretylditio-karbamat og sinkoksyd i vektforholdet 2:0,5:1:3,

er mykneren et produkt markedsført av Bayer under

betegnelsen Vulkalent E.

Vektmengdene av de forskjellige bestanddeler i blandingen er vist i tabell 2 nedenfor sammen med resultatet av måling av egenskaper, gjennomført som beskrevet ovenfor.

Claims (10)

1. Termoplastisk preparat omfattende en blanding av 20 til 70 vektdeler polynorbornen, 80 til 30 vektdeler av en olefinbasert krystallinsk polymer og en mengde mykner for polynorbornen som er tilstrekkelig til å redusere glassdannelsestemperaturen til gummiområdet,karakterisertved at den olefinbaserte krystallinske polymer som velges er en polymer eller en blanding av polymerer omfattende: fra 5 til 100 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C-^-g-alkylakrylat hvorved kopolymeren har en smelteindeks mellom 0,1 og 20 dg/min., og fra 0 til 95 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C3-io-0(-olef in, idet kopolymeren har en relativ densitet på mellom 0,89 og 0,93, en krystallinitet på mellom 15 og 50% og en smelteindeks mellom 0,5 og 15 dg/min.

2. Termoplastisk preparat omfattende en blanding av 20 til 70 vektdeler tverrbundet polynorbornen, 80 til 30 vektdeler av en olefinbasert krystallinsk polymer og en mengde mykner for polynorbornen som er tilstrekkelig til å redusere glassdannelsestemperaturen til gummiområdet,karakterisert vedat den olefinbaserte krystallinske polymer som velges er en polymer eller en blanding av polymerer omfattende: fra 5 til 100 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C^-g-alkylakrylat hvorved kopolymeren har en smelteindeks mellom 0,1 og 20 dg/min., og fra 0 til 95 vekt-% av en kopolymer av etylen og minst et C3-io_a~0lefi-n» idet kopolymeren har en relativ densitet på mellom 0,89 og 0,93, en krystallinitet på mellom 15 og 50% og en smelteindeks mellom 0,5 og 15 dg/min.

3. Termoplastisk preparat ifølge krav 2,karakterisert vedat polynorbornenet er tverrbundet til det punkt der ikke mer enn 10% av polynorbornenet kan ekstraheres med et oppløsningsmiddel.

4. Termoplastisk preparat ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat polymeren av etylen og minst et alkylakrylat inneholder fra 0,5 til 10 mol-% enheter, avledet fra akrylatet.

5. Termoplastisk preparat ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4,karakterisert vedat det i til-legg inneholder minst et additiv valgt blant hvite og farvede pigmenter, koblingsmidler, nedbrytningsinhibitorer, stabilisatorer, bearbeidingshjelpemidler, pulverformige fyllstoffer og smøremidler.

6. Termoplastisk preparat ifølge krav 5,karakterisert vedat additivet er et pulverformig fyllstoff som benyttes i en andel av opptil 150 deler pr. 100 vektdeler polynorbornen.

7. Termoplastisk preparat ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6,karakterisert vedat det har: en Shore-A-hårdhet ikke over 65, en forlengelse ved brudd ikke lavere enn 230%, modul ved 100% forlengelse som ikke er høyere enn 6 MPa, og en restkompresjonsdeformasjon, målt ved 70° C etter 22 timer, på ikke over 47%.

8. Fremgangsmåte for fremstilling av et termoplastisk preparat ifølge krav 2,karakterisert vedat en blanding av polynorbornen, mykner, etylen/akrylatkopolymer, tverrbindingssystem og eventuelt etylen/a-olefinkopolymer, eltes ved en tilstrekkelig temperatur og i et tidsrom tilstrekkelig til å tverrbinde polynorbornenet.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisertved at eltingen gjennomføres ved en temperatur mellom 110 og 220°C.

10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 8 og 9,karakterisert vedat eltingen gjennomføres i et tidsrom på mellom 3 og 15 minutter.