PT93153A

PT93153A - Processo para a preparacao de uma composicao de tratamento de agua ou sistemas aquosos

Info

Publication number: PT93153A
Application number: PT93153A
Authority: PT
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1989-03-21
Filing date: 1990-02-15
Publication date: 1990-11-07
Also published as: AU631620B2; BR9001309A; GB8906413D0; EG19121A; AU5204490A; MX171590B; IL93788A0; CA2012501A1; ES2036068T3; IN180066B; DE69000510T2; RU2012541C1; IL93788A; EP0388836A1; JPH02280897A; MTP1056B; EP0388836B1; ZA902128B; DE69000510D1

Description

Ref: F0 7 .3(Sj)HP¥/ap ,r rr\»

Descrição do objecto do invento que CIBA-GEIGY AG, suiça, industrial, com sede em Klybeckstrasse 141, 4002 Basileia, Suiça, pretende obter em Portugal para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE TRATAMENTO DE AGUA OU SISTEMAS AQUOSOS"

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 0 presente invento refere-se a um processo para a preparação de uma composição de tratamento de água ou um sistema aquoso de forma a impedir ou minimizar a formaçãc de depósitos de sal de cálcio e magnésio nas superfícies de tubagens, caldeiras a vapor, vaporizadores, ejectores de vapor e semelhantes.

Numerosos aditivos para adicionar à água ou sistemas aquosos têm sido propostos para estes fins incluindo alguns polifosfatos, ácidos policarboxílicos tais como ácido poliacrílico e ácido polimetacrílico, anidrido polima-leico hidrolisado e copolímeros hidrolisados de anidrido ma-leico com outros monômeros não saturados etilénicamente. A Patente Britânica 1414918 descreve um processo de tratamento de água para impedir o depósito de incrus taçóes o qual compreende adicionar âgua a um copolímero hidrolisado de anidrido maleico com um ou mais monômeros não saturados monoetilénicamente, tendo o copolímero uma proporção molar de anidrido maleico para outros monômeros entre 2.5:1 e 100:1. S sugerido na Patente Britânica 1414918 que o copolímero pode ser usado em combinação com outros compostos de tratamento de âgua, sendo dada uma lista de agentes 35 1 5 10 15

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de dispersão e/ou de limiar numerosa, conhecida, incluindo ácido polimaleico e os seus sais. A única combinação específica mencionada na Patente Britânica 1414918 é a do copolime ro e de um produto de condensação de formalde ído-ácido nafta-· lenosulfônico. Verificou-se surpreendentemente que se anidri-do polimaleico hidrolisado é usado em mistura com um copolí-mero hidrolisado de anidrido meleico com um ou mais outros monómeros nâo saturados etilénicamente , obtem-se um efeito sinergético. 0 efeito sinergético é particularmente notado no que respeita a propriedades limiares onde o homopolímero tem um peso médio de peso molecular de 400 a 800. Homopolímeros de anidrido maleico usados convencionalmente em processos co merciais de tratamento de água têm sido pesos moleculares e3e vados. Nesta conformidade o presente invento proporciona-se uma composição de tratamento de água ou um sistema aquoso para impedir o depósito desincrustações provocado por impurezas formadoras de incrustações na água que compreende anidrido polimaleico hidrolisado e um copolímero hidrolisado de anidrido maleico com, pelo menos um monómero mono nao-sa-turado etilénicamente. 0 homopolímero hidrolisado e copolímero hidrotí sado podem ter pesos moleculares de peso médio acima de 500QL 0 homopolímero hidrolisado tem, de preferência, um peso mole cular de peso médio até 1000, especialmente 400 a 800. 0 co polímero hidrolisado, tem de preferência, um peso molecular de peso médio de 400 a 3000, especialmente 800 a 2500. Copolímeros apropriados incluem copolimeros de anidrido maleico com: pelo menos um monómero escolhido de um ácido mono n2o-saturado etilénicamente, ou em éster, anidrido, amida ou seu sal solúvel em água, um hidrocarboneto mono n2o-saturado etilénicamente, nitrilo, aldeído ou cetona ou um carboxilato de vinilo; e misturas de dois ou mais dos referidos copolímeros.

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Jfm Çrv iw. i lV.

Os monômeros n3o-saturados etilénicamente podem ser escolhidos de uma vasta variedade de compostos, por exemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido aconítico, anidrido etacónico, acrila to de etilo, metil metacrilato, acrilonitrilo, acrilamida, acetato de vinilo, estireno, alfa-metil estireno, ácido sul-fónico de vinilo, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilprc pano, metil vinil cetona, acroleina, etileno, propileno ou s.uas misturas. Preferivelmente, o monómero copolímerizado con anidrido maleico ê pelo menos, um monómero escolhido de um ácido monocarboxílico nao-saturado, tal como ácido acrílico ou ácido metacrílico; um éster de alquilo C^-Cg de um ácido monocarboxílico nSo-saturado, tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de isopropilo, acrilato de n-bu-tilo, acrilato de 2-etilhexilo e os metacrilatos correspondentes; uma amida de um ácido monocarboxílico nío-saturado tal como acrilamida ou metacrilamida ; um ácido sulfónico nso-saturado tal como ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfô-· nico ou um ácido estirenosulfônico, ou um seu sal de metal alcalino; um nitrilo nSo-saturado tal como acrilonitrilo ou metacrilonitrilo; um éster de vinilo de um ácido monocarboxílico em C^-Cg tal como acetato de vinilo, propionato de vinilo ou butirato de vinilo; ou um estireno tal como o pró prio estireno, alfa-metilestireno ou p-metilestireno. Numa forma de realização preferida do invento, o copolímero é um copolimero de anidrido maleico com acetato de vinilo, um copolímero de anidrido maleico com acrilato de etilo, um copolímero de anidrido maleico com acetato de vinilo e acrilato de etilo, um copolímero de anidrido ma leico com ácido alilsulfónico ou um seu sal de metal alcali no, um copolímero de anidrido maleico com acrilonitrilo ou uma mistura de dois ou mais de tais copolimeros . Quando são usadas misturas de monômeros o polímero resultante pode ser, por exemplo, um terpolímero de- - 3 - 35 1 5 10 15

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rivado de anidrido maleico e dois outros monômeros. Tais ter polímeros são, por exemplo, os derivados de anidrido maleico com dois monômeros não saturados etilénicamente, escolhidos de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido econítico, acrilato de etilo, metacrilato de> metilo e outros ésteres dos referidos ácidos, acrilonitrilcv acrilamida, acetato de vinilo, estireno, alfa-metilestireno, metil vinil cetona, acroleina, etileno e propileno, sendo a proporção molar dos referidos dois monômeros não saturados etilénicamente uma para a outra de 1:1 a 3:1. Terpolimeros hidrolisados preferidos incluem um terpolímero hidrolisado de anidrido maleico com (a) aceta to de vinilo e um outro monómero não saturado etilénicamente escolhido do grupo que consiste em acrilato de etilo, acrila mida, metil vinil cetona, acrilonitrilo e ácido crotônico, em que a proporção molar de acetato de vinilo para o outro monómero é 1:3 a 3:1; ou com (b) uma proporção molar de 1:1 de metacrilato de metilo e acrilato de etilo; ou com (c) uma proporção molar de 1:1 de acrilato de metilo e acroleina. Numa forma de realização especialmente preferi^ da do presente invento o copolímero é um terpolímero hidroli sado de anidrido maleico com acetato de vinilo e acrilato de etilo, sendo a proporção molar de anidrido maleico para os moles combinados de acetato de vinilo e acrilato de etilo de de 2.5:1 a 5:1, sendo a proporção molar de acetato de vinilo para acrilato de etilo de 1:3 a 3:1, preferivelmente 1:2 a 2:1. Os homopolimeros hidrolisados e copolímeros usados nas composições do presente invento são escolhidas e podem ser produzisas como aqui descritas, por exemplo, nas patentes Britânicas 1369429 e 1414918. A hidrólise do homo-polímero e copolímero pode ser efectuada usando água ou ácido diluido ou alcáli, de modo que o anidrido polimaleico hidrolisado e o copolímero hidrolisado podem, cada um deles , estar presentes como um ácido ou um seu sal de metal alcali- 4 -

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 A proporção em peso do anidrido polimaleico hidro-lisado para o copolimero hidrolisado não é crítica como um efeito sinergético é, em geral, obtido em proporções maiores, Obtêm-se geralmente bons resultados como uma tal proporção em peso entre 10.90 e 90:10 sendo preferida uma proporção em pe so desde 25:75 até 75:25. Dentro destes limites a proporção óptima pode variar de acordo com a natureza do copolimero e <> quantidade da composição adicionada à água. Por exemplo, proporções de 25:75, 50:50 e 75:25 podem ser usadas com sucesso A quantidade da composição usada para tratar a água pode ser desde 0,1 até 100 ppm, preferentemente desde 0,5 até 20 ppm. As composições do presente invento são úteis para impedir o depósito de compostos formadores de incrustações nu água ou sistemas aquosos. Quando usadas para impedir o depósito de incrusta ções e a precipitação de sais de soluções aquosas, as composj^ ções do presente invento, na forma de ácidos ou sais dos mej| mos, são particularmente eficazes impedindo o depósito de s^a is formadores de incrustações derivados de cálcio, magnésio, bário ou catiões de estrôncio, e aniões tais como sulfato, carbonato, hidróxido, fosfato de silicato. No que respeita aos sistemas aquosos os quais de vem ser tratados de acordo com o presente invento, são de particular interesse sistemas de água de arrefecimento, sistemas geradores de vapor, vaporizadores da água do mar, equi pamento de osmose invertida, equipamentos para a lavagem de garrafas, equipamento para o fabrico de papel e pasta, equipamento vaporizadores de açúcar, sistemas de irrigação do so lo, aparelhos para cozinhar hidrostáticos , sistemas de depu ração a gás, sistemas de aquecimento de circuito fechado, sis temas de refrigeração à base de água e sistemas de perfuraçã) e de produção de óleo. As composições do presente invento podem ser usa— - 5 - 1 5 10 15

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das sózinhas ou em conjunto com outros compostos conhecidos e que são úteis para tratar sistemas aquosos . No tratamento de sistemas tais como sistemas para arrefecimento da água, sistemas de ar condicionado, sis temas para gerar vapor, sistemas vaporizadores da água do mar, aparelhos para cozinhar hidrostáticos, e sistemas de re frigeraçao ou de aquecimento em circuito fechado, inibidoies da crrosão podem ser usados tais como, por exemplo, sais de zinco solúveis em água; fosfatos; polifosfatos; ácidos fos-fónicos e seus sais, por exemplo, ácido hidroxietil difosfó nico (HEDP), ácido nitrilotris metileno fosfônico e ácidos metilamino dimetileno'fosfonocarboxilico e seus sais, por exemplo, os descritos na Patente Alemã aberta à Inspecção ne. 2632774, ácido hidroxifosfonoacético, ácido 2-fosfonobu tano-1,2,4-tri-carboxílico e os descritos na Patente Britâm ca 1572406; nitratos, por exemplo, nitrato de sódio, nitri-tos, p,eP nitrito de sódio, molibdatos, p.e. molibdato de sódio, tungstatos; silicatos, p.e. silicato de sódio, ben-zotriazol, bis.benzotriazol ou benzotriazol de cobre desacti vado ou derivados de tolutriazol ou os seus derivados de ba se Mannich; mercaptobenzotriazol; N-acil sarcosinas, ácidos N-acilimino diacéticos; etanolaminas; aminas gordas; ácido poliacrílico, e seus sais de metal alcalino, copolímeros dò ácido acrilico, p.e. copolímeros do ácido acrílico e ácido acrílico hidroxialquilado, e derivados substituídos de ácidos poliacrílicos e seus sopolímeros. Além disso, em tais sistemas, as composições usadas de acordo com o invento podem ser usadas em conjunto com agentes limiares e/ou de dis persão adicionaisr p.e. ácido acrílico polimerizado (ou os seus sais), ácidos fosfino-policarboxílico (conforme descri, to e reivindicado na Patente Britânica 1458235), os compostos coteloméricos descritos no Pedido de Patente Europeia NS . 0150706, poliacrilonitrilo hidrolisado, ácido metacríl_i co polimerisado e seus sais, poliacrilamida e copolímeros dos mesmos a partir dos ácidos acrílico e metacrilico, áci- 35 - 6 - « 1

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Ref: F0 7.4(Sj)HPW/ap

Mod. 71-10000 ax. - 89/07 do de lignina sulfônico e seus sais, tanino, ácido naftaleno sulfônico/produtos de condensação de formaIdeido, amido e seus derivados, celulose, ácido acrilico/copolímeros acrilato--hidroxi alquiloinferior, p.e. os descritos na Descrição de Patente Norte-Americana NS . 4029577, iiomopolímeros de estire-no sulfonados, p.e. os descritos na Descrição da Patente Norte-Americana N2. 4374733 e combinações dos mesmos. Agentes li miares específicos , tais como por exemplo, ácido 2-fosfono-butano-l,2,4-tri-carboxílico (PNSAM), ácido hidroxietil difos fónico (HBDP), ácidos alquil fosfônicos, ácido hidroxifosfo-noacético, ácidos 1-aminoalquil-l,1-difosfônico e seus sais, e polifosfatos de metal alcalino, podem também ser usados. Embalagens de aditivos particularmente interessantes são aqueles que compreendem composições do presente ir vento com um ou mais de ácido poliacrílico ou copolímeros do mesmo, ou copolímeros substituídos, ácido hidroxifosfonoacé-tico, HEDP, PBSAM, triazois tais como tolutriazól, molibdatos e nitritos. 20 25 30

Agentes de precipitação tais como ortofosfatos de metal alcalino, carbonatos; depuradores do oxigénio tais como sulfitos de metal alcalino e hidrazinas; agentes seques-trantes tais como ácido nitrilotriacético e seus sais; agentes anti-espumantes tais como silicones, p.e. polidimetilsi-loxanos, distearilsebacamida, distearil adipamida e produtos relacionados derivados de óxido de etileno e/ou condensações de óxido de propileno, em adição a álcoois gordos, tais como álcoois de caprilo e seus condensados de óxido de etileno; e biocidas, p.e. aminas, compostos de amónio quaternário, cloro fenois, compostos contendo enxofre tais como, sulfonas, meti-leno bis tiocianatos e carbamatos, isotiazolonas, propionami-nas brominadas, triazinas, compostos de fosfono, cloro e . agentes libertadores de cloro, bromo e agentes libertadores de bromo e compostos organometálicos tais como óxido estanho-so de butilo terciário, podem ser usados em conjunto com as composições do presente invento. - 7 - 35 10 15

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0 presente invento é ilustrado pelos Exemplos se guintes. Nos Exemplos o Homopolímero é um polimaleico hi-drolisado preparado em xileno como solvente, tendo um peso má dio de peso molecular de 580; Copolímero I é um terpolímero derivado de anidrido maleico, acrilato de etilo e acetato de vinilo numa proporção molar de 6:1:1 preparado em xileno comc solvente e tendo um peso médio de peso molecular de 850; Co-polímero II é um copolímero hidrolisado de anidrido maleico e acrilonitrilo; e Copolímero III é um copolímero de anidrido maleico 1:1 hidrolisado e ácido alilsulfônico (como sal de sódio) tendo um peso molecular de 2200. Exemplo 1; As composições do presente invento são feitas mis turando o Homopolímero e o Copolímero I em proporções em peso de 25:75, 50:50 e 75:25. Estas composições são testadas usando quantidades de 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 4,0 e 5,0 ppm, assim como as mesmas quantidades de Homopolímero e copo límero separadamente, na passagem seguinte. A aptidão dos produtos para impedir o depósito de carbonato de cálcio sob condições de desenvolvimento de cristais é medida misturando em conjunto soluções contendo o£ respectivos catiões e aniões para dar uma solução que- precipita sob as condições especificadas. Os produtos são adicionados à solução de catiões antes de misturar. Decorrido algum tempo a concentração de catiões deixada na solução é medida e a percentagem {%) de inibição da precipitação (i %) ê calculada usando a fórmula:·- 1 % = C final T C em branco C inicial - C em branco x 100 onde C final = concentração de catiões no final do teste C inicial =s concentração de catiões no começo do teste - 8 - 35

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10 375 mg/l Mg2+, 182 mg/l CO, 2” 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 C em branco = concentração de catiões no final do teste na ausência de um inibi dor O . A solução de ensaio contêm 125 ml/l Ca , 2 e o inibidor. Cada solução de ensaio contêm 0,02 g de cristais de carbonato de cálcio secos. A solução de ensaio é conduzida durante 30 minutos a 85°C e o nível de iões Ca2+ na solução é medido. Os resultados obtidos são mostrados na Fig. 1 dos desenhos anexos, onde as linhas ponteadas representam os resultados esperados se o efeito dos dois componentes é simplesmente aditivo e as linhas contínuas mostram os resultados obtidos, mostrando s_i nergia se a % de inibição é superior à esperada.

Exemplo 2:

Um teste num tubo de bloqueio é usado para comparar a actuação no controlo de incrustações do Homopolí-mero, Copolímero I e composições do presente invento englobando ambas condições aquosas. 0 inibidor a ser testado é misturado com água do mar sintética que é preparada a partir das duas soluções seguintes: - Solução 1 25 40 g/litro NaCl 3.08 g/litro CaCl22H20 22.2 g/litro MgCl26H20 1.6 g/litro KCl 8.25 g/litro Na2S0^

Solução 2 30 3.06 g/litro NaCl 0.69 g/litro NaCO^ 35 A solução resultante é bombeada através de uma serpentina de cupro-níquel com 1 metro de comprimento e 1,1 mm de diâmetro interno, a qual é imersa num banho de

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Ref: F0 7 ,3(Sj)HPW/ap 1 água a 90°C. 0 depósito de incrustações no interior do tubo resulta num aumento com a velocidade do fluído e com um aumer to da pressão. A alteração da oressão através do tubo é monitorizada usando um sensor de pressão cerâmico no interior de 5 uma unidade de controlo e de um medidor de pressão . A alteração da pressão resultante é mostrada nas Figês. 2, 3 e 4. A Fig. 2 mostra a alteração (pressão delta) para o Homopoli-mero em 1, 2 é 3 ppm; e a Fig. 3 mostra a alteração para o Copolímero I em 1, 2 e 3 ppm; e a Fig. 4 mostra a alteração 10 para as composições do presente invento em 2ppm e proporções do homopolímero para copolímero de 25:75 e 50:50. Os resulta-· dos para as composições do presente invento são melhores do que os do homopolímero ou copolímero mesmo quando estes são usados em 3 ppm. 15

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Exemplo 3: 0 procedimento do ensaio do Exemplo 2 é repetido para comparar a actuação no controlo de incrustações, por adição de 1 ppm, do Homopolímero, Copolímero II e composições do presente invento contendo misturas do homopolímero e copo / límero. Os resultados são mostrados na Figura 5, onde a curva com pontos marcados no símbolo quadrado mostra a altera--ção para o homopolímero (pressão delta), a curva com pontos marcados + mostrâ a alteração para o copolímero, a curva com pontos marcados com diamantes mostra a alteração para o homo-· polímero: porção em peso 75:25, do copolímero a curva marcada com triângulos mostra a alteração para uma proporção em peso de 50:50 e a curva marcada com x mostra a alteração para o homopolímero:proporção em peso 25:75 do copolímero. 0 efeito sinergético obtido com composições do invento é eviden te a partir dessas curvas.

Exemplo 4: 0 procedimento de ensaio do Exemplo 2 é repetido para comparar a actuação no controlo de incrustações por 10 -

Claims

. * 61.898 Ref: FO 7.3(Sj)HFW/ap

i adição de 1 ppm, do Homopolímero, Copolímero III e composições do presente invento contendo misturas do homopolímero e copolímero. Os resultados são mostrados na Figura 6, onde a curva com pontos marcada com símbolo quadrado mostra a al-5 teraçSo para o homopolímero (pressão delta), a curva com pon tos marcados + mostra a alteração para o copolímero, a curva com pontos marcados com diamantes mostra a alteração para um homopolímero : proporção em peso de 75*. 25 do copolímero, a curva marcada com triângulos mostra a alteração para uma pro 10 porção em peso de 50:50 e a curva marcada com x mostra a alteração para um homopolímero:copolímero, proporção em peso 25:75. 0 efeito sinergético obtido com composições do invento é evidente a partir dessas curvas. 15 Mod. 71 10000 ex. - 89/07 0 depósito do primeiro pedido para o invento acima descrito foi efectuado na Inglaterra em 21 de Março de 1989, sob o No. 8906413.3. -REIVINDICAÇÕES- 15 . - Processo para a preparação de uma com posição de tratamento de água ou um sistema aquoso, para impe dir o depósito de incrustações provocado pelas impurezas for madoras de incrustações na água, caracterizado por se misturar anidrido polimaleico hidrolisado e um copolímero de ani-drido maleico hidrolisado com, pelo menos, um monómero mono não saturado etilénicamente. 25 . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o anidrido polimaleico hidrolisado ter um peso médio de peso molecular entre 400 a 800. 35 . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o copolímero hidrolisado ter um peso médio de peso molecular entre cerca de 800 a 2500. 45 . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o copolímero ser um copolímero de anidrido maleico com pelo menos um monómero escolhido do áci - li - 1 5 10 15 Mod. 71 -10000 βχ. - 89/07 20 25 30 61.898 Ref: FO 7.3(SJ)HPW/ap

do mono não saturado etilénicamente, ou um .éster, anidrido, amida ou sal do mesmo, solúvel em água, um hidrocarboneto mo no não saturado etilenicamente, nitrilo, aldeído ou cetona, um carboxilato de vinilo ou uma mistura de dois ou mais dos referidos copolímeros. 5^ . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o monómero não saturado etilenicamente ser escolhido de entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itaconico, ácido aconítico, anidrido itacó-nico, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, acrilonitri-lo, acrilamida, acetato de vinilo, estireno, alfa-metil esti .reno, ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-metilpropano , metil vinil cetona, acroleina, etileno, propileno ou suas misturas, 6¾. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o referido monómero ser pelo menos escolhi do de entre um ácido monocarboxílico não saturado, um éster de alquil C^-Cg de um ácido monocarboxílico não saturado, uma amida de um ácido monocarboxílico não saturado, um ácidc sulfónico não saturado ou um seu sal de metal alcalino, um nitrilo .não saturado, um éster de vinilo de um ácido monocai boxílico C^-Cg ou um estireno. 7¾. — Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o copolímero ser um copolímero de anidridc maleico com acetato de vinilo, um copolímero de anidrido ma-leico com acrilato de etilo, um copolímero de anidrido malej co com ácido· alilsulfónico ou· um. seu. sal:;dè·-metal alcalino· do mesmo, um copolímero de anidrido maleico com acrilonitri-lo ou uma mistura de dois ou mais dos referidos copolímeros. 8¾. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o copolímero ser um terpolímero derivado de anidrido maleico com dois monómeros não saturados etilenicamente escolhidos de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacónico, ácido aconítico, ésteres dos referidos ácidos acrilonitrilo, acrilamida, acetato de vinilo, estireno, alfa-metil-estireno, metil vinil cetona, - 12 - 1 5 10 15 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 61.898 Ref: F0 7.3(Sj)HPtf/ap ir Cr'» ípnft - i lV. >1:<j

acroleina, etileno e propileno, sendo a porção molar dos referidos dois monómeros não saturados etilenicamente de 1:3 a 3:1. 95. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o terpolímero ser derivado de anidrido maleico com (a) acetato de vinilo e um outro monômero não se turado etilénicamente escolhido do grupo que consiste em acrilato de etilo, acrilamida, metil vinil cetona, acriloni-trilo e ácido crotónico, em que a porção molar de acetato de vinilo para os outros monómeros é de 1:3 a 3:1; ou com (b) uma porção molar de 1:1 de metacrilato de metilo e acrilato de etilo; ou com (c) uma porção molar de 1:1 de acrilato de metilo e acroleina. 10^. - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o copolímero ser um termopolímero de anidrido maleico com acetato de vinilo e acrilato de etilo, sendo a porção molar de anidrido maleico para os moles de acetato de vinilo e acrilato de etilo combinados de 2:5:1 a 5:1, sendo a porção molar de acetato de vinilo para acrilato de etilo de 1:3 a 3:1. 11§ . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o anidrido polimaleico hidrolisado e co polímero hidrolisador estarem numa porção em peso de 25:75 a 75:25. 125. - Método de tratamento de água ou um si£ tema aquoso, caracterizado por compreender a adição aos mejs mos de 0,1 a 100 ppm da composição preparada de acordo com a reivindicação 1. 135. — Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a quantidade da referida composição adicionada ser de 0,5 a 20 ppm. 145. - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o anidrido polimaleico hidrolisado ter um peso médio de peso molecular entre 400 a 800.

35 61.898 Ref: F0 7.3(Sj)HFW/ap 1 Lisboa, 4Γ frV 19~Q Por CIBA-GEIGY AG

da Propriedade Industrial Cartório-Arco de Ccncalçie, 3, MHf. Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 30 14 - 35