PT92547A

PT92547A - Processo para a preparacao de derivados do acido benzo-hidroxamico

Info

Publication number: PT92547A
Application number: PT92547A
Authority: PT
Inventors: Jonas Grina; Cuno Ebner; Joel Lee Kirkpatrick; Arthur Steiger; Roslynn Busteed
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1988-12-14
Filing date: 1989-12-12
Publication date: 1990-06-29
Also published as: HU896342D0; DK627089D0; BR8906452A; GB8829204D0; IL92647A0; AU4616189A; DK627089A; CN1043496A; CA2005256A1; ZA899582B; EP0381913A1; JPH02212464A; HUT53603A; TR24169A

Description

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de derivados do ácido benzo-hidroxâmico, ao seu uso como herbicidas, e a composiçdes agrícolas que os contên. A presente invenção refere-se, mais particularmen-te, a um processo para a preparação de compostos das fórmulas (I) e (IX):

Cl 1 0 /X-E2 - G-N. oT ^Ο-ΟΗρ-ΟΟΙ-Ετ ν' ^ 0GH3 CD Cl G1 0—X—Hq 1 ““ §1 ^ Ó=lí-0-OHg-OOI-E1 * 1 v OGH, 1 Cl 0 (II) em que e X é 0(0) ou S02; ϊ ê 0 ou Sj é escolhido do grupo que consiste em Hj alquilo em não substituído ou substituído por halogéneo; ciano-alqu lo em aiceni3-° em ^2“^12* alcinilo em Qg-O^gi ci“‘ 2pnl“ clo-alquilo em O^-Cgi alcanoil em Cg-C^; alquilo em C-j-Q alcanoiloxi em > alquilo em 0^-0^; (dialcoxi em 0^- -0^5 carbonil-alquilo em C^-C^-alquilo em O-j-C^; Ar-(80. ~(0)np-alquilo em G-j-C^, em que o agrupamento alquilo em 0^-0^ I nao substituído ou substituído por OHj

Rg ^ escolhido do grupo que consiste em H; alquilo em alcenilo em Q-lcoxi em G^-C^g} alcinilo em @2“012 cicloalquilo em G^-Gg, benziloxi; fenoxi; di-(alquilo em Ci-0^)-amino; ciano; alcoxi em 0^-Gcarbonil-alquilo em

0^0^} e Ar’-(0)n^-alg;ailo em C-j-C^;

Ar e Ar', são, independentemente, fenilo ou um anel heteroa-romático pentagonal ou hexagonal, contendo um a três net^ roátomos seleccionados do grupo que consiste em oxigénio e azoto, em que o fenilo ou o anel hetero-aromático pode ser não substituído ou substituído por um ou mais substi-f tuintes seleccionados do grupo que consiste em halogéneo alquilo em G^-C^, I0g. alcoxi em

Cl e alquiltio en nl, n2 e n3 são, independentemente, 0 ou 1; e suas das formas de sais.

Quando e/ou Eg são um grupo alquilo em V°12’ ele são, de preferência, um grupo alquilo em G^-Og, mais prè ferencialmente, um grupo alquilo em G^-C^. Qualquer grupo ah quilo que tenha três ou mais átomos de carbono pode ser ou de cadeia linear ou ramificada.

Quando E-^ e/ou E^ sao um grupo alcoxi em G^-O·^ são, de preferência, um grupo alcoxi em G^-Cg, mais preferencialmente, um grupo alcoxi em 0^-0^. Qualquer grupo ale o xi que tentoa 3 ou mais átomos de carbono pode ser, ou de ca deia linear ou ramificada.

Quando E^ e/ou Eg são um grupo alcenilo em Cg-Q·^ são, de preferência, um grupo alcenilo em Gg-Cg, mais preferencialmente, um grupo alcenilo em Gg-G^. Qualquer grupo al-cenilo que tenha tris ou mais átomos de carbono pode ser ou de cadeia linear ou ramificada.

Quando R- e/ou E0 são um grupo alcinilo em Go-0n 0 são, de preferência, um grupo alcinilo em Og-Gg, mais preferencialmente, um grupo alcinilo em Gg-O^. Qualquer grupo alcinilo que tenha três ou mais átomos de carbono pode ser, ou de cadeia linear ou ramificada.

Quando R^ e/ou Rg s&° grupo cicloalquilo em Cj--Οβ, são de preferência, um grupo cicloal quilo em 0^-0^, ma; preferencialmente, ciclopropilo ou ciclopentilo.

Quando R^ e/ou Gonfêm um grupo alcanoilo tendo quatro ou cinco átomos de cartono, o grupo alcanoilo pode ser» ou de cadeia linear ou ramificada.

Quando R^ e/ou Rg contêm um halogêneo, e de preferência, cloro, bromo, fliior ou iodo.

Quando R^ é alquilo em 0^-0^ substituído por balo géneo, compreende, de preferência, de um a quatro átomos de carbono e de um a três átomos de halogêneo.

Quando R^ ê cianoalquilo em O^-C^ ®» he preferência, cianoalquilo em por exemplo, GEgCHgCI.

Quando Ar e/ou Ar1 sao fenilo substituído sao, de preferência, substituídos por um a três substituintes selec-cionados do grupo que consiste em halogêneo, alquilo em C~- alcoxi em G^-G^» -<v ciano e nitro.

Quando Ar e/ou Ar’ são um anel heteroaromático pen tagonal ou hexagonal são, de preferência, furilo. Quando Ar e/ou Ar* são um anel heteroaromático pentagonal ou hexagonal. substituído são, de preferência, substituídos por um ou dois substituintes seleccionados do grupo que consiste ea alquile em 0^-0^, halogêneo, e alquiltio em C^-C^.

Um sub-grupo de compostos preferidos da fêrmula (I) tem uma ou mais das características seguintes; R^ ê alquilo em C^-0^ não substituído ou substituído por um a três átomos de halogêneo; cicloalquilo ea C^-C^; alcoxi em G^-O^-carbonil-alquilo em 0-^-0^; Ar^-alquilo em 0^*· -O2» em que Ar·^ ê furilo ou fenilo são substituídos ou sv. bstituído por um ou dois substituintes seleccionados do grupo que consiste em halogêneo, nitro, e alcoxi em G^-C^ ; - 6 -

ou I Ph-CH(CI), em que Ph é fenilo; e

Eg e alquilo' em alcoxi ®m i cicioalguii° G^” -Cg} alcenilo em Cg-Cc-; benziloxi; ou fenilo monossubsti-tuído por alquilo em C^-C^ ou halogéneo.

Um sub-grupo preferido de compostos de fórmula (l|) tem uma ou mais das características seguintesí 2 I 0(0) i T é 0; é alquilo em G^-C^j cioloalquilo em 0^-0^; e e alquilo em 0^—0^; alcenilo em Og-G^; cicloalquilo em G^-Ogí ou fenilo monossubstituído por alquilo em Q^-Q^ ou halogéneo.

Os compostos das fórmulas (I) e (II) podem ser pr£ parados tratando-se um composto da fórmula (III)

0-HH-0-CHg-G0I-E] (III) em que Y e R^ sao ^®·1· oomo se definiu anteriormente, com um halogeneto de acilo ou um halogeneto de sulfonilo da fórmula (IV) V - I - Rg (IY) em que Y I lialogêneo e Y-Rg são tal como se definiu acima, na presença de uma base. Be preferência, Y ê cloro.

Este processo pode ser levado a eabo de forma aná Ioga a processos conhecidos para a 0-aeilação ou H-aGilaçao de amidas. Os dissolventes apropriados incluem éter dietíli co, tetra-hidrofurano, dimetoxietano, tolueno, xileno, piri-

dina, diclorometano, clorofórmio, dimetilformamida, dimetil-sulfóxido, éter metil-t-butílico e suas misturas. A temperatura a que a reacção I efeetuada dependerá, em larga medida, da escolha do dissolvente, mas situar--se-á, em geral, entre -20° C e 100°0.

Os compostos das fórmulas (III) e (IV), reagirão, na presença de uma base, para originar uma mistura de compojs tos das fórmulas (I) e (II). A proporção do composto de fórmula (I) para o composto de fórmula (II) na mistura, dependerá,’ em parte, da natureza do halogeneto de acilo e do balo gene to de sulfonilo e das condições reaccionais. Sm geral os dissolventes são polares (por exemplo, o xileno e o tolué no) e os reagentes de halogenetos volumosos (por exemplo, cloreto de benzilo, i.e. reagentes em que R^ é grande) tendem a favorecer a produção de compostos da fórmula (II). In-j· versamente, dissolventes polares (por exemplo, a piridina e o tetra-hidrofurano) e reagentes de halogenetos em que ^ pequeno (por exemplo, cloreto de acetilo) tendem a favorece:)? a produção de compostos de fórmula (I). A mistura de compostos de fórmulas (I) e (II) pode ser separada por meio .de técnicas conhecidas, por exempl<|>, por cromatografia ràpide.

Os compostos de fórmulas (I) e (II) podem ser con vertidos na forma de sais agricolamente aceitáveis, por mei^ de reacçÕes de adição de ácidos conhecidas, em que e I.

Os compostos de fórmula (III) podem ser preparado^ fazendo reagir um composto de fórmula (V) d Ç)

OCH-í

G-Mi-OE 1 (V) //,

ê ii// i-y í com um composto da formula (VI) 0 II (vi) W-OHg-O-í-R^ em que W e halogeneo, de preferência cloro ou "bromo ele \ são tal como se definiu acima.

Ista-reacção pode ser levada a cabo a temperaturas compreendidas entre cerca de 25°C e 150°G, de preferência, entre 60°G 120°0, na presença de uma base e num meio de dis solvente. As bases preferidas são os hidróxidos de metais alcalinos, tais como o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio. Os dissolventes preferidos são os alcanóis inferi» res, tais como o metanol ou o etanol. 0 produto desejado de fórmula (III) pode ser isolado e recuperado trabalhando-se por meio de processos conhecidos.

Crê-se que alguns dos compostos de fórmula (III) são novos, e formam um outro aspecto da presente invenção. São, de particular interesse, os compostos de fórmula (Illaj

(Hla) em que ϊ I 0 ou S) e I alquilo em C^-G^ substituído por cianoj alcinilo em Og-G^} alcanoilo em Gg-C^-alquilo em G^-G^; alcanoiloxi em Og-O -alquilo em G-j-Q^j Arg-alquilo em em que o agrupamento alquilo e substituído por GK; ou Arg-O-alqui-· lo em Oj-G^; em que Arg ê fenilo, não substituído ou sub» tituído por um ou dois substituintes seleccionados de ha·· 1 i

logéneo e alcoxi em C^-C^·

Exemplos desses compostos preferidos de fórmula (llla) incluem os compostos 4·.23* 4.24, 4.27, 4.29, 4.36, 4,38 e 4.39 da Tabela 4, abaixo referida.

Outros compostos preferidos de fórmula III são os compostos 4.15, 4.32, 4.33, 4.37 e 4.40 retirados da Tabela 4, abaixo referida; serão referidos, a partir de agora, por conveniência, compostos Illb.

Os compostos de fórmula (Y) são preparados de acor do com procedimentos conhecidos, por exemplo, adicionando o cloreto de benzilo correspondente, do composto de fórmula (Y), gota a gota, a urna solução contendo carbonato de potás sio e cloridrato de hidroxilamina, em água e éter dietílico 0 produto impuro pode ser, subsequentemente, lavado com água e tratado com HC1, para originar o ácido benzoil-hidroxâmieo.

Quando a produção dos materiais de partida usados na preparação dos compostos descritos na presente invenção não for particularmente descrita, estes compostos, ou sao nj> vos, ou podem ser preparados a partir de materiais conhecidos, por meio de métodos convencionais (veja-se, por exempl<j>. EP A C 255 800).

Os compostos das fórmulas (I), (II) e (llla) e os Compostos (Illb) (incluindo os seus sais agrícolamente acei-j-táveis) referidos, a partir de agora, como compostos da invenção, são úteis uma vez que controlam o crescimento de plán tas. Por plantas entende-se as sementes em germinação, as es tacas, e a vegetação estabelecida, incluindo as partes deba: xo do solo. Em particular, os compostos são úteis como herbicidas, conforme se indicou, causando danificações nas plantas monocotiledóneas e dicotiledóneas, em várias avaliações exibidos nas plantas no estado de pré-emergência e pós-emer-’ gência. Esses efeitos herbicidas indicam que os compostos

fórmulas (I), (II) e (Illa) e os Compostos Xllb são, de particular interesse, no combate das ervas daninhas (plantas in desejadas).

Os compostos das fórmulas (I), (11) e (IXIa) e os Compostos Illb são indicados principalmente por actuarem con mais força contra as plantas dicotileáôneas do que contra as plantas monocotiledóneas.

Indica ainda uma toxicidade relativamente mais bai xa em relação às culturas do que em relação às ervas daninhfi Assim, os compostos são de particular interesse como herbic: das selectivos, no combate às ervas daninhas nos locais de cultura, em particular, no local de uma cultura monocotile-dónea tal como por exemplo, nos cereais (milho), aveia, arr<|>z, trigo, sorgo e semelhantes, em especial nos cereais (milho) A presente invenção proporciona também um método para combater as ervas daninhas no habitat, que compreende a aplicação às ervas daninhas, ou ao seu habitat, de uma qufin tidaàe herbicidamente efectiva de um composto da invenção. Quando se deseja uma acção selectiva no local da cultura, a quantidade aplicada deverá ser suficiente para combater as ervas daninhas sem danificar, de forma substancial, a cultu ra.

Para o uso herbicida em geral, bem como para o uso herbicida selectivo, dos compostos da invenção, as quantida-f des em particular a serem aplicadas dependerão de factores reconhecidos, tais como, do composto empregue, das plantas, principalmente do local, do ritmo, do modo e formulação de aplicação, das várias condições do tratamento, tais como do solo, das condições climatéricas e semelhantes. -Contudo, obtêm--se geralmente resultados satisfatórios no controlo das ervas daninhas com a aplicação dos compostos da invenção numa taxei compreendida entre 0,05 © 10 Kg/hectare, mais usualmente, en tre 0,05 © 2 Kg/hectare e, de preferência, entre 0,1 e 1 Kg/'

/hectare, repetindo-se, se necessário, a aplicação. Quando 1 usada em culturas, a aplicação não excederá, em geral, cer ca de 5 Kg/hectare, situando-se, em geral, na mídia de 0,1 f. 2 Eg/hectare. .Li 01%

Para o uso prático como herbicidas, os compostos das fórmulas (I), (II) e (Illa) e os Oompostos Illb podem e devem ser empregues, de preferência, em composições herbici·)· das compreendendo uma quantidade herbicidamente efectiva do composto e um agente veicular inerte que seja agricolamente aceitável no sentido de que, devido à sua presença, não envenene o ambiente agrícola, incluindo o solo imediato de ap cação ou quaisquer culturas que se^encontrem presentes no mesmo o que, por qualquer razão, não sejam seguras para a aplicação. Essas composições de formulações podem conter 0, a 99% em peso de ingredientes activo, de 0 a 20% em peso de agentes tensio-activos agricolamente aceitáveis ela 99,995 em peso do agente veicular inerte. Sao por vezes desejáveis proporções mais elevadas de agente tensio-activo para o ingrediente activo, consequente as mesmas por incorporação na formulação ou por mistura em tanque. As formas de aplicação da composição contêm, tipicamente, entre 0,01 e 23% em peso de ingrediente activo, podendo naturalmente encontrar-se pr£ sentes, níveis mais elevados ou menores de ingrediente activo, dependendo do uso pretendido e das propriedades físicas do composto* As formas concentradas da composição destinada a ser diluída antes de ser usada, contem, em geral, entre 2 e 90%, de preferência, entre 10 e 80% em peso de ingrediente activo.

As composições ou formulações úteis dos compostos da invenção incluem pis, grânulos, pastilhas, concentrados em suspensão, pis molháveis, concentrados emulsionáveis e semelhantes. São obtidos por meio de formas convencionais, por exemplo, por mistura dos compostos da invenção com o agèn 12

A A ι}ιΦ· Λ, te veicular inerte. ívlais especificarnente, as composições líquidas são obtidas misturando-se os ingredientes, as composições sólidas finas por mistura e usualmente moagem, as sujjs pensões por moagem em condições de humidade e os grânulos e pastilhas por impregnação ou revestimento (pr-formado) de agentes veiculares em grânulo com o ingrediente activo, ou por meio de técnicas de aglomeração.

Por exemplo, os pós podem ser preparados moendo e misturando o composto activo com um agente veicular sólido inerte, tal como, talco, argila, sílica e semelhantes. As formulações granulares podem ser preparadas impregnando-se o composto, usualmente dissolvido no seio de um dissolvente apropriado, sobre e em agentes veiculares em grânulo, tais como as atapulgites e as vermioulites, usualmente com uma média de granulometria entre cerca de 0,3 © 1,3 mm* Os pós molháveis, que podem ser dispersos em água ou óleo para qua_ quer concentração desejada do composto activo, podem ser pré parados por incorporação de agentes molhantes nas composiçõo em pó concentradas.

Em alternativa, os compostos da invenção podem se£ usados na forma micro-encapsulada.

Podem empregar-se nas composições herbicidas aditivos agrícolamente aceitáveis para aumentar o desempenho do ingrediente activo e reduzir a formação de espuma, de torrõ^ e de corrosão.

Agente tensio-activo tal como aqui é usado, significa um material agricolamente aceitável que permite a emul-sionabilidade, o espalhamento, a molhagem, a dispersão ou opi tras propriedades de modificação da superfície.

Exemplos de agentes tensio-activos são lignino-suh· fonato de sódio e o sulfato de laurilo.

Agentes veiculares tal como aqui sao usados, signi-

ficam um material sólido ou líquido usado para diluir um material concentrado para uma eficácia usável ou desejável. Pa ra os p6s ou grânulos podem ser, por exemplo, o talco, caulino, ou terra de diatomáceas, para as formas concentradas líquidas, um hidrocarbonato tal como xileno ou um álcool tal como isopropanol* e para as formas de aplicação líquidas, por exemplo, agua, ou 6leo combustível.

As composições da presente invenção podem também compreender outros compostos com actividade biológica, por exemplo, compostos que.tenham uma actividade herbicida seme lhante ou complementar, ou compostos com actividade antido-tal, fungicida ou insecticida.

As composições herbicidas típicas, de acordo com a presente invenção, sao ilustradas pelos Exemplos A, B e 0 seguintes, em que as quantidades sao em partes em peso.

EXEMPLO A

Preparação de um pé misturam-se 10 partes de um composto, de acordo com a presente invenção, com 90 partes de talco em pé e mis turam-se num moinho misturador mecânico e moem-se até se obuer um pô homogéneo, de escorregamento livre, com a granulometr:,a desejada. Este ρδ I apropriado para a aplicação directa ao local da infestação provocada pelas ervas daninhas.

EXEMPLO B

Preparação de um pô molhável

Misturam-se 25 partes de um composto, de acordo com a presente invenção, e moem-se com 25 partes de sílica fina sintética, 2 partes de lauril-sulfato de sódio, 3 partes de lignino-sulfonato de sódio e 45 partes de caulino fi-· namente dividido ate se atingir uma granulometria média de cerca de 5 micra. Dilui-se o pó molhável resultante com água

antes de se usar para se obter um líquido de pulverização com a concentração desejada.

MiiMPlO... C

Preparação de um concentrado emulsionável (01)

Misturam-se 13,37 partes de um composto, de acordo com a presente invenção, num recipiente com 1,4-3 partes de Poximul 36QA (uma mistura de agentes tensio-activos anió nicos e não-iónicos, contendo agentes tensio-activos aniôni cos em grande quantidade), 5,61 partes de 3}oximul 360A (uma mistura de agentes tensio-activos aniónicos e não-iónicos, contendo agentes tensio-activos nao iónicos em grande quantidade), 23,79 partes de dimetilformamida e 55,8 partes de Uenneco 500-100 (predominantemente uma mistura de hldrocarbonetos aromáticos alquilados, tais como xileno e etilbense no) até a solução estar efectuada. Dilui-se o concentrado emulsionável semelhante com água para ser usado.

COMPOSTOS FINAIS

Nos exemplos seguintes, as temperaturas são em gr4us Oelsius e "Ph*1 representa fenilo.

Ixemplo 1-1 N-acetll-If-C 3,6-dicloro~2-metoxi)benzoilaminooxiacetato de metilo A uma solução de 3,1 g de H-(3,6-dicloro-2-metoxi) benzoilaminooxiacetato de metilo em 100 ml de piridina, a -5°v, adiciona-se, gota a gota, durante 30 minutos, uma solução de 2,3 ml de cloreto de acetilo em 7,0 ml de tetra-hi-drofurano. Agita-se a mistura resultante, durante 1 hora, a 0°G, depois deixa-se aquecer para a temperatura ambiente e evapora-se atl à secura, em vácuo. Dissolve-se o resíduo em acetato de etilo e lava-se quatro vezes com água. Seca-se er. 15 -

e

tão a fase orgânica sobre MgSO^, filtra-se e evapora-se em vácuo para originar 4-,3 g âo produto impuro, sob a forma de um óleo.

Purifica-se o produto impuro por cromatografia rápida numa coluna de gel de sílica com 9:1 de diclorometano: :hexano * Combinam-se as fracções 2-8 e evaporam-se para originarem 2,68 g de um xarope incolor que I conforme com o pro duto desejado por X? e Hessonância magnética nuclear de H. 0 espectro de ressonância magnética nuclear de XH, a 360 MHjL revela um alargamento das lindas à temperatura ambiente que coalesce a 150°C até se obter um único conjunto de ressonân cias nítidas.

De forma análoga, preparam-se os compostos seguia tes de férmula (I) referidos na Tabela 1. TABELA 1

Comp. Ei e2 Oaracterísticas 1.2 -ch:2(oh2)4ch5 1 O Ui n20D 1.514-3 1,3 -CS2C1 p.f. 102-103°0 1.4- -032(2,4~di01-P!i) -CE3 xarope espesso 1.5 -0Η2(2,4-ά101-Βι) -OHoOE, E 3 xarope espesso 1.6 -CH2( 2,4—diOl-Pb.) -CHgCl xarope espesso 1.7 -OHg ( 2»4- diOl-Pd) oiclopropilo xarope espesso 1.8 -OH^ ciclopro- pilo xarope espesso 1.9 -OHj -GEgOHj xarope espesso 1.10 -CH2(2,4—diCl-Pb) -Pd p.f. 119-120°C 16 - Γ·. α / -ί' Λ Μ TABELA 1 (Cont.)

Comp. % K0 ΰ» Qaraeterísticas 1.11 vJU;j -Ph p.f. 90-91°G 1.12 ~0% -OH- 3 xarope espesso 1.13 -GHg (2,4- diGl-Ph) -OOE, 3 xarope espesso 1.14 -CHS -oh2(gh2)2 CH3 xarope espesso 1.15 -0H2(2,4-ái01-Bi) -I(GH )2 3 xarope espesso 1.16 -GH(OH^)(2,4-diOl- -Ph) -0H3 xarope espesso 1.17 -GH(GE^) (2,4-diOl- -Ph) fita xarope espesso 1.18 -os2ch5 -GH, 3 xarope espesso 1.19 -OHgGHgCaj -CBU 3 xarope espesso 1.20 ~CH(OI3)2 -GH3 xarope espesso 1.21 -oh2(ch2)2ci3 -Οϋ3 xarope espesso 1.22 ~GH2OH(GH3)2 -OHj xarope espesso 1.23 —Q(CaÍ3)3 -OEj xarope espesso 1.24 ciclopentilo _M.T Cii3 xarope espesso 1.25 —GH2 ( GHg ) ~oh3 xarope espesso 1.26 -GH2Ph -gh3 o o 00 «H Pt 1.27 G 2 0A “r —Gil^ C Gil^) λ d d d 1.28 -GHgOHgOC 2,4- GH3 xarope espesso 1.29 -diOl-Ph) -0H2GH20S02 -ch3 xarope espesso (4-OH^-PIl) -03½ 3 xarope espesso 1.30 -CH2CH(0K3)00CH5 -ch5 xarope espesso

ΐΑΒΙίΐΑ - 1 (Oont.)

Oomp. Ε1 H2 Oaracterxsticí 1*31 -CHgCk-UOPk -oh3 xarope espesso 1.32 1.33 -CH2CH2(4-0<M5-Bi) -0HoCHo(4~00H7-á d 0 —0H3 xarope espesso -PH) -OSUCliU 2 5> xarope espesso I.34 ~ΟΗ(Οϊι^) 2 -Oii«(CHp)p dl Cm- 6** ge5 xarope espesso 1.35 -0I2Ph “ G.iig ( ) 2 OfiL 3 xarope espesso 1.36 -OHgCOHgJg OH3 xarope espesso 1.37 ciclopentilo "-OHp(OHp) p GH3 xarope espesso 1.38 -0I20H(0H3)2 ~ΟΪαλ ( QiS.rj ) /3 2S 2' 2 qh3 xarope espesso 1.39 -OH2(OH2)pOH5 -OHp(OHp)p £·* M* GH3 xarope espesso 1.4-0 —os2 C CH2) gOKj -CHp(OHp)p μ* Cm» Cã. gh3 xarope espesso 1.41 -0H20H20S3 -0Ho(QHo)5 2N 2 2 oh3 xarope espesso 1.42 “gh3 -2-I0«-Ph d p.f. 117-U8°0 1.43 -OHj -4-01-Pb· xarope espesso 1.44 - ( 2-I\r0p-4--Ol-Ph) p.f. 132-133°0 1.45 -4-OOH,-Pk 3 xarope espesso 1.46 - CE2 (2,4- diCl-Pii) -0H2(0H2)2 oh3 xarope espesso

Gomp* 1*47 1.48 1*49 1.50 1.51 1.52 1.53 1.54 1*55 1.56 1.57 1.58 1.59 1.60 1.61 1.62 1.65 1.64 1.65 213ELA 1 (Oont.) % Ea Características - OHg ( OHg ) zjCH ^ “ Oi$2 ( Qiíg ) xarope espesso ~Oií^ -CH2(CS2)50H3 xarope espesso -oh3 -CK20(2,4~diGl -Hi) p.f. 93“94°G -OH(OH^)(2,4--diGl-Fh.) —Oíig v, 0H2) 20H3 xarope espesso -Cii5 - (4-Cíl-Pii) xarope espesso -®5 -0I201(015)2 xarope espesso -CHj xarope espesso -CH2(0H2)2-(2- -OCK^-Ph) —GH^ xarope espesso -0H2CH2-(4-01-Bi) -Oa^ xarope espesso -OHgOHg- ( 4- OGS^Ph) - OHg ( QH2 ) 60ií5 xarope espesso -0H2GH2- ( OCH^-Ph) -c;s2(oh2)2oh3 xarope espesso -0H2GH2-(4-OCE^-Ph) -2,3,4,5,6- -penta-F-Ph xarope espesso -OE2GE2- ( 4» OOHj-Ph) -OE=QEOH3 xarope espesso -CH20H2- (4~OOH5-P3a) -0E2P1i xarope espesso -CH20H^- (4-OOH^-Ph) ciolopropllo xarope espesso -01i2( 2,4- (OCH^) 2~ -HO -ge2(cbe2)2ch5 xarope espesso -0H5 -(4-B02)Ph p.f. 116-118°G — -QBi xarope espesso -OHj -(4-0H5)Ph xarope espesso -CH2(2,M0aH,-PSl) “CH3 xarope espesso _ 1.66

Características xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso xarope espesso p.f. 82~83°G xarope espesso xarope espesso xarope espesso p.f. 92-93°0 xarope espesso 2L4B1M 1 (Cont,) Oomp. *D K1 e2 1.6? -GH3 -ch2(oi2)5oh3 1.68 -CH3 -oh2(oi2)7gh3 1.69 -oh3 -oi2(oh2)9os3 1.70 —Oíí—CiiCiá.3 (28) 1.71 -GaP(2*4-GlP-Ph) Cm Cm -0ii2(0ii2) 1.72 -CE2(2,4-Cl2-Ph) - OHg ( 0ii2 ) 9&~ϊ3 1.73 -0Η2(2,4-σΐ2-Βι) -GH2(GH2)7OH3 1.74 -GHo0So0I & cL -ch2(0H2)2ge3 1.75 -oh3 -0H«0(GH3)2 1.76 -ge2gh2oh -gh3 1.7? -0I2(3,4-diCl-Pii) -0H2(0H2)70H3 1.78 -OHgPh 1.79 -GH2(3j4-diCl-Ph) ~0H2(0H2)30H3 1.80 -oa3 cielohexilo 1.81 -ciclopentilo -CH2(0H2)7GH3 1.82 -ciclopentilo -gh2(gh2)5gh3 1.83 -OlgPh -GH2(0H2)20H3 1.84 -GH^Pix C. -0S2(oh2)3gh3 1.85 -OHj -001, 1.86 -ciclopentilo -Ph 1.87 —Ofij -CH2CH2CH3 1.88 -ca. -0(ch5)=chch3 1.89 -0H2-(4-01)Ph —GH3 1.90 —Oíij. 3 -CHpPii « i1ABi7;LA 1 (Oont.)

Comp. *1. R2 Qaracterísticas 1.91 -CH2-(4~Br)Bi -OH, 3 p.f. 73°C 1*92 ~0H3 -CH2(GH2)5CH5 xarope espesso 1.93 -CE^ -CHg ( 0H2 ) ^GHj, xarope espesso 1.94 -ch2of5 -oh5 xarope espesso 1.9$ -o(oh3)3 -ooh3 p.f. 87-88°G 1.96 -0(0H3)j —QMg^Oííg) r)0.5^ xarope espesso 1.97 -o(oh5)3 -OH*ÒHCH5 xarope espesso 1.98 -OH(CH)Ph -Ofl5 xarope espesso 1.99 -oiolopentil -OOHj xarope espesso 1.100 -oh3 -0-0H2-P3i xarope espesso 1.101 -ciclopentil -CH=CH-CH 3 xarope espesso 1.102 "0H3 2,3,$-tri-I-Ph p.f. 125“126 C 1.103 -GHg-Pli -(0ii2) g-OHj xarope espesso 1.104 -CE3 xarope espesso 1.10$ -CEg-PE -oao3 xarope espesso 1.106 -CE5 ciolopeatil xarope espesso 1.107 -OHg-Pla -GH=Si-GH3 xarope espesso 1.108 -CE0-2-Iuril d. -CHj xarope espesso 1.109 “(GH2)2-(4- -OCH^-Ph) — { GH2 ) 2— 0 OOGHj xarope espesso 1.110 -CH(OH5)-OH (GH5)2 -GEU 3 xarope espesso 1.111 -0H2-0H(0H5)- -0H2015 —ΌΗ, 3 xarope espesso

lABSM. 1 (Oont.) Qomp. E1 r2 Oaracterí sticas 1*112 —Gii|0h(Cá5)gj g —Gitj xarope espesso 1.113 —OSj -0H=CH2 xarope espesso 1.114 -Ch-p-C ( wíj ) ^ -Oiíj xarope espesso 1.115 -ch2-oh=ch-ch3 -CH7 xarope espesso 1,116 -oh5 4-f-Ph p.f. 87-88°0 1.117 - ( ÒHg ) 2“ 00 QGH ^ -CH5 xarope espesso 1.118 -oh5 4-Br-Ph p.f. 96-98°C 1.119 -oh5 4-I-Ph p.f. 101-102°0 1.120 -0H(CH20000a5)2 -OH, 0 xarope espesso 1.121 -0H20H2-(4- -OOH^-Ph) ciclohexil xarope espesso

Exemplo 2-1 3Sf- p3«6-aicloro-2-metoxif eniDbenzoiloxi)] metilenoaainooxia·· cetato àe metilo A uma solução de 7,7 g de H- ( $, 6-di cloro-2-metoxi' >- benzoilaminooxiacetato de metilo em 250 ml de piridina, a -5°0, adiciona-se, gota a gota, uma solução de 8,7 ml de cio reto de benzoilo em 10 ml de tetra-hidrofurano, Àgita-se a mistura resultante a 0°C, durante 1 hora, deixa-se aquecer para a temperatura ambiente, depois evapora-se em vácuo. Dia solve-se o resíduo em acetato de etilo e lava-se quatro vezes com água. Depois de se secar com MgSO^, evapora-se a so lução de acetato de etilo em vácuo para originar 14,4 g de produto impuro, sob a forma de um xarope.

Purifica-se o produto impuro por cromatografia rápida em gel de sílica, eluindo com 8:2 de hexano: éter tere- 3

-butilmetílico. Combinam-se fracçóes de 48-57 6 evaporam-se para dar 5,4 S de um xarope espesso incolor que ê conforme com o produto desejado por IV e BMH de 0 espectro de EMN de d a 36GMaz indica uma mistura de estereoisôiaeros consistindo em 97% de isómero sin e 5% de anti-isómero.

As fracçoes 80-84 da cromatografia revelam conter 1,05 g de um sub-produto sólido (p.f. 90-91°G) da reacção, correspondente ao isómero constitucional H-benzoilado, tal como indicado pela espectroscopia de EM1 de a 360 iáEz. 0 espectro de alargamento das linhas caracterxstico de rotação impedida, coalesce a 150°C para se obter um unico conjunto de ressonâncias nítidas.

Be forma análoga, sao preparados os compostos seguintes de fórmula (II), referidos na íabela 2A e 2B.

SABEM 2A

Compostos da fórmula (II), em que X I C(0)

Comp. % b2 Oaracterística 2.2 -GH2(2,4-diCl-Pb) -Pb xarope espesso 2.3 -ch5 -(2,5~diCl-6- -OCH^-Pb) p.f. 115-116o0 2.4 k\ m 0 1 -Pb xarope espesso 2.5 -CEp(2,4-diCl- -(2,5-diCl-6- p.f. 116-117°C -Pb) -OCH^-Pb) 2.6 —CH2(2,4-diCl— -Pà) -H(csa5)2 p.f. 130-131°C 2.7 ~°'ã3 -2-I02-Pb p.f. 102-103°0 2.8 -oh3 -4-Cl-Ph p.f. 76-82°G 2.9 m 0 1 -4-OCE^-Pb xarope espesso

TABELA. 2Α (Cont.)

Gomp. “*1 e2 Oaracterístioa 2.10 -2-ít0o-4-Cl-PE eí xarope espesso 2.11 -0H5 “CHpO(2,4-diGl~Pii) p.f. 95-96°0 2.12 -ch3 -0(gh3)3 xarope espesso 2,13 -ch7 3 -4-01-Ph p.f. 99-100°0 2.14 —OilgOHg- C - xarope espesso -OOHj-Pii) ~Gii2 ( CHg ) gCHj com 30% de 1? 2.13 ~0Hj -4-N02-Ph xarope espesso 2.16 -CE7 3 -4-OHj-Ph xarope espesso 2.17 -ciclopentilo -m p.f. 87-88°C 2.18 -oh7 5 -C(0H3)*CHCH5 xarope espesso 2.19 -CHj -4-P-Ph p.f. 81-82°0 2.20 -ca, 3 -4-Br-Pii p.f. 77-78°G 2.21 -GIL· -4~I-Pli p.f. 81-82°0 Compostos da TÂBSLA 2B fórmula (II), em gue X ó so2* Gomp. nx Oaracterí stica 2,22 -GHg(2,4-di01- -Bi) -Oíij p.f. 102-103°0 2.23 -CHa(2,4-01q)P1l -4-GH,-Ph dL cL 5 p.f. 116-117°C 2.24 -ch5 -ch3 p.f. 111-113°0 2,25 -GH3 -4-0H7-P1u 3 2 p.f. 119-120°0 2,26 -0H20Hp0(2}4~ -diCl-ãi) -GE3 xarope espesso 2.27 -OEgPli -Ph xarope espesso

íí-(3»6-dicloro-2-metoxi)benzoil-I-(4~metilfeml3sulfonilami- w ni|iiirnimwwwii'i»Ni| 1III11111 i iifii|iiiwNl|itHil iiii"~»i'''niii-iiiir'iii·· i »nw'iwrr>i w»“iTTmtr,1tr“*T-|iiiiniiiWi1n,n“Yrt’ "ιττίΐ'ΐιιιι·^· i mi^ii 11 ι·ιΐ··ιτιτη“τιΐί~“" ίιιιιπιι·ι i i "iim> nooxiacetato de metilo A uma solução de 6,2 g de N-(3»6-dicloro-2-metoxi/-benzoilaminooxiaeetato de metilo em 200 ml de piridina, a -5°G, adiciona-se, gota a gota, uma solução de 11,5 g de cio reto de 4-metilfenilsulfonilo em 10 ml de tetra-hidrofurano Agita-se esta mistura, durante 1 hora, a 0°0, depois durante 17 horas à temperatura ambiente e evapora-se em vácuo. Retira- se o resíduo em acetato de etilo e lava-se quatro vezes com água. Seca-se a fase orgânica sobre IgSO^, filtra-se e evapora-se em vácuo para dar 15>7 g de produto impuro como uma mistura de isômeros II-sulfonilados e 0-sulfonilados.

Purifica-se a mistura do produto impuro por croma tografia rápida em gel de sílica com 9il de diciorometano: shexano. As fracções 6-8 contêm 0,7 g de produto desejado, sob a forma de um xarope espesso incolor. 0 espectro de RM1? de a 560 Mxiz mostra o alargamento das linhas caracterís-tico da rotação impedida, que coalesce a 150°C para se obtev um único conjunto de ressonâncias nítidas.

As fracções 20-33 da cromatografia inicial contêm 1,09 g de um solido branco com um ponto de fusão entre 119--120°G que ê competente com o li-[(3,6-áicloro-2-metoxi)fenil--(4~metilfenil)sulfoniloxijmetilenoaminooxiacetato de metilo constituicionalmente isómero (isómero sin) por espectros-copia de ΗΜ1Ί de ΣΒ. a 360 MHz.

De forma análoga, são preparados os seguintes com postos de formula I, referidos na íabela 3· HABILA 3

Gompostos de fórmula I, em que X e SOg. > * 1 · 25 - Oomp. R1 S2 Garaeterísticas 3*2 -CHj -CH^-Ph xarope espesso 3*5 -c;%(2,4- -diGl-Ph) -OHj xarope espesso 3*4 -GH2(3,4- -diCl-Ph) -CHj xarope espesso com 20% de 0-su bst. 3*5 -Gl2(3-01-Ph) -0H5 xarope espesso com 17% de 0-su bst. 3*6 -GH2(2-I02-Ph) -GB3 xarope espesso com 20% de .0-su bst. 3.7 -GH2(4-F-Ph) -OHj xarope espesso com 20% de 0-su bst. 3*8 -OIi3 -OHj xarope espesso

Bxemplo 4-1 [(3*6-diclQro-2~meto3ciben2Qil)amiiiooxiJaoetato de fenoxieti o A uma solução de 2,15 g de hidróxido de potássio em 50 ml de metanol, adicionam-se 7*55 g de ácido 3,6-diclo ro-2~metoxi-benzohidroxâmico, seguido de agitação, atl se obter a dissolução. A esta solução adicionam-se, gota a gota, 3 »03 ml de bromoacetato de fenoxietilo em 25 ml de meta nol. leva-se a refluxo a mistura reaccional, durante 2 horas, e deixa-se a agitar durante a noite, à temperatura ambiente. A mistura reaccional adiciona-se 0,36 g de hidróxido de potássio adicional e aquece-se a mistura a refluxo, durante 4 horas, depois arrefece-se, filtra-se a concentra-se o filtra do em vácuo para dar um produto semi-sólido impuro, Betira--se o produto impuro em cloreto de metileno e lava-se oom água, HaHGQ^ aquoso a 5%, salmoura e depois seca-se sobre Μ@80ψι filtra-se e evapora-se em vácuo para originar um óleo viscoso. SSste óleo cristalisa de uma mistura de acetato de etilo-hexano, para áar o composto do título.

De forma análoga, são preparados os seguintes com postos de fórmula (III), referidos na lábela 4.

£A33£LA 4 Compostos da fórmula III

Qomp. R1 Ϊ Característieas 4.2 -0H2(2-Br)Pii 0 p.f. 115-116°G 4.3 -GH2(4~Br)Bi 0 p.f. 153-155°G 4.4 -0H2(3'Br)PÍa 0 p.f. 112-115°C 4.3 -CH2[2-0H3-3,5-di (I02)] Ph 0 p.f. 110-111°0 4.6 -0H2[2,5-012-6-00H5)Ph] 0 p.f. 144-145°0 4.7 -0I2 [3,4- di ( OHj ) —PlQ 0 p.f. 13^-136°0 4.8 -OHgC 2-01-6-P-Ph) 0 p.f. 134-156°G 4.9 -0H2(3-I02-Pli) 0 p.f. 75- 77°C 4.10 -GH2 (2,5- diCl2-Ph) 0 p.f. 127-128°G 4.11 -0H(0H5)(2,4-diCl-Ph) 0 óleo 4.12 -011(01^) (4-Br-Ph) 0 p.f. 128-130°0 4.13 -aa2(«-ph) s p.f. 114-116°0 4.14 -0ii2 [3,4,5-1 ri ( 00n3)-Pb] 0 p.f. 118-120°0 4.15 -0H(GH3)Ph 0 p.f. 106-108°0 4.16 -0H2 [3,4-dl (OGS3)P1i] 0 p.f. 125-127°0 4.17 -0Hg( 3,5-diGl-2-OOH5-Ph) 0 p.f. 132-134°0 è

T&EELk 4 (Cont.) Ooap. H1 1 Oaraeterísticas 4.18 -ch2gh2ck 0 p.f. 112~114°C 4.19 -CH2CH20(+, 4-cLiCl-Bi) 0 p.f. 109-111°0 4.20 -CH2CH20(4-Br-Pli) 0 p.f. 115-118°0 4.21 -0H(0H20H5)Ph 0 p.f. 93- 94°0 4,22 -GH(0H2CE2CH3)Ph 0 p.f. 117-118°G 4.23 -GHoG0GH, d 3 0 p.f. 101-102°w 4.24 -GH2(0H2)p000H5 0 p.f. 98°G 4.25 -ch2gh2ogcghx 0 p.f. 74- 75°G 4.26 - GH2CH20302( 4- CHj ) Ph 0 p.f. 78- 80°0 4.2? -GH2GH(CH5)COGH5 0 óleo 4.28 -CH2CH2 ( 4- OGHj-Fh) 0 óleo 4.29 -OHgO^GE 0 p.f. 102-103°C 4.30 -(0H2)5-(4-C0H7-I%) - 0 p.f.· 100-101°G 4.31 -(GE2)4(4-0GH5-P1i) 0 óleo 4.32 -OHgOHgCS-OOHj-Ph) 0 p.f. 142-144°G 4.33 -GKg [a, 4-ái ( ÒCHj ) PiTJ 0 p.f. 121-122°G 4.34 -0H2(GH2)?Píi 0 óleo 4.35 -σΗ20Η2(4-01-Ρ1ι) 0 p.f. 98-100°G 4.36 -GH2CSH20( 4- OOHj-Pli) 0 p.f. 92- 96°G 4.37 -0Ií2 [3»5~ Ei ( OÕH ^ ) Phj 0 p.f. 100°G 4.38 -GE20H20I 0 p.f. 119-120°0 4.39 -GH(0¥)Fh 0 p.f. 124°C 4.40 -CH(0H5)0H(GH5)2 0 p.f. 124°0 ΪΑΒΕΙΑ 4 (Confc.)

Comp, % í Oaracterísticas 4.41 -CH2GH(0H5)GH2Cíw 0 p.f. 62- 63°C 4.42 -oh[oh(oh3)2V 0 p.f * 114-115°0 4.43 -CH2C(CH3)j 0 p.f. 118-119°0 4.44 -0H(CK2C00GH3)2 0 xarope espesso 4.45 -OHgCH-GHOHj 0 p.f. 71“ 73°0 4.46 Biologia -CH2OH2OCOGS5 0 p.f. 79- 80°G A aetivi&ade herbicida dos compostos da presente invenção é demonstrada por experiências levadas a cabo para o controla de pré-emergência e pés-emergência, de várias er vas daninhas. Essas ervas daninhas incluem a Ahutilon theo-phrasti, Amaranthus retroflexus, Sinapis alba, Solanum ni-grum, Bromus tectorum, Setaria viridis, Avena fatua, e a Schinochloa crus-galli. los ensaios de pr-emergência, carregaram-se peque nos recipientes em plástico, de estufa, com solo seco e semearam-se com várias sementes de ervas daninhas. Vinte e qujt tro horas ou menos depois da sementeira, pulveriaam-se os recipientes com água até o solo estar hámido e pulverizam-se os compostos do teste, formulados como emulsões aquosas, de soluções em acetona contendo emulsionantes, nas concentrações desejadas, sobre a superfície do solo. Depois da pulve^i zação, colocam-se os recipientes com o solo na estufa para plantas e fornece-se-lhe mais calor conforme fôr necessário! e rega diária ou mais frequente. As plantas são mantidas nejs tas condições durante um período de 14 a 21 dias, momento em que se avaliam o estado das plantas e o grau de danifica ção nas plantas. % fr & -

i~ aq fy

Hos ensaios de pés-emergência, os compostos a sere: testados são formulados sob a forma de emulsões aquosas e pu. verizados sobre a folhagem das várias espécies de ervas dani libas que atingiram um tamanho determinado. Depois da pulveri zaçao, as plantas foram oolocadas numa estufa para plantas ei regadas diariamente ou mais frequentemente. A água não é ap] cada á folhagem das plantas tratadas. A gravidade da danifio é determinada 21 dias depois do tratamento e avaliada.

Em geral, os compostos da presente invenção demons tram uma boa actividade contra a maior parte de espécies de ervas daninhas acima referidas. São particularaente activos contra a Abutilon teophasti, Amaranthus retroflexus, Sinapie alba, Solanum nigrum e a Setaria viridis, em ambos os ensaie· de pré-emergência e pés-emergência.

Os compostos 1.4·, 1.8, 1,12, 1.18-1.21, 1.27, 1.3'·, 1.35, 1.61, 1.65-1.70, 1.75, 1.78, 1.80, 1.83, 1.87, 1.88, 1.95, 1.94-, 1.98, 1,100, 1.101, 1.105, 1.106, 1.109, 1.113, 1.116-1.119, 2.16, 2.18, 2.21, 3.5, 3.6 e 3.8 das Tabelas 1, 2A e 3 permitem um controlo substancial das ervas daninhas nos testes em estufa tanto na aplicação de pré-emergência como de pôs-emergência, numa taxa de aplicação corresponden te a 0,25 Kg/ha.

Claims

RBJTOiDIGAgGSS: 1S-. - Processo para a preparação de derivados de ácido benzo-hidroxâmico das formulas (I) e (ΪΙ) Cl ? /X-R2 C-N èr ^O-GHg-COI-R OGHv Cl Cl 0-X-R~ 1 d k •G^R-O-GHg-GOl-^ Τ' OGH,, Cl ✓ (D (II)' em que X è 0(0) ou SG2í I i 0 ou S R^ ê escolhido do grupo que consiste em Hj alquilo em °i“°ii não substituído ou substituído, por halogêneo, ciano-alquilo em alcenilo em Gg-O^gj cicloalquilo em C^- —Ogf alcanoilo em Cg-G^-alquilo em alcanoiloxi em Gg-G^-alquilo em di-(alcoxi em G^-0^) earbonil-al-· quilo em G^-G^)-alquilo em G-j-O^; Ar-(SOp)ri1-(Q)np-alqui-· lo em G-j-G^, em que o agrupamento alquilo em G^-0^ ê nao substituído ou substituído por 01; Rg ê escolhido do grupo que consiste em H; alquilo em 0-^-0ηφ alcenilo em Cg-G^g; alcoxi em O^-Q^g; alcinilo em Og-Q^g cicloalquilo em G^-Og; benziloxij fenoxij di-(alquilo em 0-j_-G^)-amin°; eianoj alcoxi em C^-O^-carbonil-alquilo em

Οχ-Ο^; β Ár'-(0)nj-alquilo em 0^-0^; Ar e Ar' são, independentemente, fenilo ou um anel heteroa-romático pentagonal ou hexagonal oontendo um a três hete roátomos seleccionados do grupo que consiste em oxigénio e azoto, em que o radical fenilo ou o anel heteroaromáti co pode ser não-substituí do ou substituído por um ou maiss substituintes seleccionados do grupo que consiste em hal£ géneo, alquilo em 0^-0^, HOg, alcoxi em 0^-C^, OIT e alqu; tio em Q-j-C^} nl, n2 e n3 são, independentemente, 0 ou 1 e as suas formas de sais, earacterizado pelo facto de se tratar um composto da formula (111) 01íoT 0-Fxi-0-CH2-G0Y-R1 (III) Cl com um halogeneto de acilo ou com um balogeneto de sulfoni-lo da fórmula (IY) (IV) V - X - K2 em que I, I, logéneo. % e K2 são tal como se definiu acima e V I ha- 2S* - Processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de, na fórmula (I), ser alquilo em Oj-C^ não substituído ou substituído por um â três átomos de halogóneoj eicloalquiloj em Q^-Ogj alcoxi em 0^-C^-carbonil--al quilo em 0^-0 ^ \ Ar^-alquilo em O^-Cg, em que Ar·^ e furilo ou fenilo não substituído ou substituído por um ou dois subn "* mm tituintes seleccionados do grupo que consiste em halogêneo, nitro e alcoxi em ou e Ph-OH(CH), em que Ph ê fenilo j e

Bg e alquilo- em Gq-Oqg» alcoxi em 0^-0^j cicloalquilo em G^~ -Ogj alcenilo em Op-Q^í ^enzii03cM ou fenilo monossubstibuí do por alquilo em C^-O^ ou nalogeneo. $S, - processo de acordo com a reivindicação 1, ca racterizado pelo facto de, na fórmula (II), I ser 0(0)5 Ϊ ser 0} ser alquilo em G^-Q^; cicloalquilo em 0^~Gg*, e ser alquilo em alcenilo em Q-g-Q^s cicloalquilo em G^-Ogj ou fenilo monossubstituído por alquilo em O-^-G^ ou halogeneo, 4fl. - Processo para a preparação de um composto da fórmula (Illa)

0- MH- 0- CHg-C OY-R χ' (Illa) em que I I 0 ou S; e em R^* ó alquilo em C-^-0^ substituído por cianoj alcinilo Og-O^; alcanoilo em G^rC^-alquilo em 0^-0^j alcanoiloxi em Cp-Ocj-alquilo em Ar^-alquilo em O-j-Oj. em que 0 tuído por um ou dois substituintes seleccionados de halo-géneo e alcoxi em 0^-0^, caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto de fórmula (?) agrupamento alquilo em substituído por ONj ou Árp-O-alquilo em C^-Q^ em que Arg é fenilo, não substituído ou substi~

com um composto da fórmula (VI) 0 ll , (VI) em que V/ I halogeneo e Y é sâo tal como se definiu acima. 5®· ~ Processo para a preparação de uma composição herbicida caracterizado pelo facto de compreender a operação de uma mistura de pelo menos um composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, sob a forma livre ou sob a for ma de um sal agricolamente aceitável com um agente veicular agricolamente aceitável. 6â. - Processo para a preparação de uma composição herbicida caracterizado pelo facto de compreender a operação de mistura de, pelo menos, um composto da fórmula (II), de acordo com a reivindicação 1, sob a forma livre ou sob a for ma de um sal agricolamente aceitável com um agente veicular agricolamente aceitável. 7&* - Processo para a preparação de uma composição herbicida, caracterizado pelo facto de compreender a operaçã de mistura de, pelo menos, um composto da fórmula (IJIa) de acordo com a reivindicação 4·, sob a forma livre ou sob a fo:£ ma de um sal agricolamente aceitável com um agente veicular agricolamente aceitável. /3«· v «a· C

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8ê. - Processo para combater ervas daninhas, carac terizado pelo facto de se aplicar às ervas daninhas ou ao seu habitat, uma quantidade herbicidamente efectiva de um composto das fõrmulas (1), (II) ou (Illa) de acordo com as reivindicações 1 a 4, compreendida entre cerca de 0,05 & 10 Kg de ingrediente activo por hectare, usualmente entre 0,05 e
2 Kg de ingrediente activo por hectare e, preferivelmenteL entre 0,1 e 1 quilograma de ingrediente activo, não se ultra passando cerca de 5 quilogramas de ingrediente activo por hectare no caso de se encontrarem presentes culturas. Lisboa, 12 de Dezembro de 1989 0 Agente Oficial da Propriedade industrial L·

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