PT91952A

PT91952A - Processo para a preparacao de composicoes isentas de po, nomeadamente, agroquimicas e pesticidas, contendo ingrediente(s) activo(s) pulverizado(s) e um poliglicol como ingrediente auxiliar

Info

Publication number: PT91952A
Application number: PT91952A
Authority: PT
Inventors: Karl Reuter
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1988-10-13
Filing date: 1989-10-11
Publication date: 1990-04-30
Also published as: HUT52800A; CA2000554A1; KR900005870A; IL91940A0; DE3834875A1; ZA897784B; AU4278689A; DK504489D0; DK504489A; EP0364406A3; EP0364406A2; JPH02178349A

Description

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Têm sido feitos esforços prévios no sentido de eliminar ou reduzir o pó em determinadas composições em partículas que têm enfrentado diversas dificuldades. Embora tenham proposto 1 anteriormente, aditivos inibidores de pó, estes provocam com frequência efeitos adversos nas oaraoterísticas e propriedades das substâncias em partículas. Oitando um exemplo: para se produzir um grânulo corante capaz de formar em fluxo, o qual possui baixo teor em pó, os corantes podem ser granulados com um tamanho de diâmetro de grão compreendido no intervalo entre 0,5 e 1,5 mm, e subsequentemente oleados com 0,2 a 0,5 °/o em peso de óleo de máquinas (óleo mineral) ou hexileno gli-col. Ho entanto, tal processo apresenta várias desvantagens: requer aparelhos relativamente onerosos e, geralmente, requer outros aditivos, tais como: agentes ligantes, por exemplo sul-fonato de lignina, para obtenção de uma substância granular. Além disso, é preferível usar o óleo de máquinas apenas por aspersão, para se reduzir o risco de formação de manchas de óleo no substracto a ser corado, e no sentido de impedir a formação de um bolo por parte da substância granular, durante, um período longo de armazenagem. Oonsequentemente, os grânu- ; los oleados não estão por norma, completamente isentos de pó ; (geralmente contêm 1 a 50 mg de pó por 100 g do produto tratado - medido de acordo com um sistema de medição de pó Heu-bach, langelsheim, República Eederal da Alemanha) e, posterior mente, forma-se pó durante um período longo de armazenagem.

Esta invenção refere-se a uma composição substancialmente isenta de pó, que compreende uma substância em partículas, por exemplo uma substância orgânica em partículas tal como um pesticida agrícola, e um inibidor de pó. 0 inibidor de pó é compatível com todas as formulações terminais, e deve de preferência não ser volátil e dissolver tão pouco quanto possível a substância em partículas. 0 inibidor de pó, para aplicação como pesticida agrícola, deve apresentar uma boa tole-

rância por parte das plantas, e não deve levantar problemas toxicológicos. A composição deve manter-se substancialmente isenta de pó mesmo após longos períodos de armazenagem, e não deve formar aglomerados.

As composições em partículas, obtidas de acordo com a invenção, são apenas ligeiramente viscosas, e podem ser facilmente removidas do contentor reaocional. Elas são substancialmente isentas de pó e são eminentemente adequadas para armazenagem, transporte e posterior processamento ou formulação sob condições aceitáveis sob os pontos de vista de higiene ou saúde. Quaisquer partículas da composição de acordo com a invenção que se tenham aglomerado para formar um bolo podem ser facilmente separadas, dissolvidas e posteriormente mais uma vez processadas e/ou formuladas.

Descobriu-se agora que uma composição substancialmente isenta de pó é obtida pela combinação de 100 partes em peso de uma substância em partículas e 0,1 a 20 partes em peso de um po-liglicol, que compreende pelo menos um polietileno glicol (PEG), propileno glicol (PPG), e eopolímeros e seus polímeros seccionados (a partir daqui referido como um poliglicol desta invenção).

As substâncias sob a forma de partículas contempladas por este pedido de Depósito podem ser orgânicas ou inorgânicas, e inertes ou activas. Tais substâncias possuem tipicamente um diâmetro médio de partículas de cerca de 1yum a 1 mm e superior, mais tipicamente no intervalo compreendido entre 50 a 500yum. 0 pó, tal como é contemplado por esta invenção, apresenta partículas de diâmetro inferior a cerca de 60 ^um, as substâncias em partículas desta invenção podem possuir uma fracção de pó menor ou igual a 1 % em peso do peso total das substâncias em partículas (isto é, apenas quantidades de vestígios de pó), até 100 % em peso (isto é, a substância em par 4 4 pó). tículas pode ser inteiramente 0 presente pedido de patente visa particularmente as substâncias em partículas que são activas biologicamente, e mais particularmente, produtos químicos agrícolas. Tais químicos para a agricultura incluem uma classe conhecida como inibi-dores de biosíntese ergosterol, por exemplo, os que pertencem à classe geral das pirimidinas, tais como fenarimol, triari-mol e nuarimol; os que pertencem à classe das morfolinas, tais como a dodemorfolina, tridemorfolina e benpropimorfoli-na; os que pertencem à classe dos imidazóis, tais como pro-cloraz, vinconazol, trifluormizol e imazalilo; os pertencentes à classe das piridinas, tais como pirifenox e butiobatoj os pertencentes à classe dos triazóis, tais como o ciproco-nazol, hexaconazol, fluorilazol, etaconazol, triadimefona, triadimenol, propiconazol, diclobutrazol, bitertanol, perco-nazol, e flutrifol. 0 poliglicol desta invenção deve ser capaz de formar uma partícula em torno das partículas individuais de substância em partículas, na qual o pó é agarrado. A substância em partículas é, consequentemente, de preferência insolúvel no poliglicol, ou pelo menos, apenas ligeiramente solúvel.

Se par último a composição substancialmente isenta de pó desta invenção é usada numa formulação aquosa, é essencial que o poliglicol seja suficientemente solúvel ou dispersível em água. Se a substância em partículas é um pesticida agrícola, que tenha que ser usado sob a forma de uma solução aquosa, por exemplo, um liquido solúvel em água ou um líquido em pó dispersível em água, o poliglicol deve adequadamente possuir uma solubilidade de pelo menos 0,3 g, de preferência pelo menos 3 g/1 de solução aquosa.

Se o poliglicol for ou contiver PBG, tal EEG· possui tipicamente um peso molecular entre 100 e 20 000, de preferência 5

entre 100 e 800, recaindo a máxima preferência em 200 a 400.

Se o poliglicol desta invenção for ou contiver PPG, tal PPG possui uma massa molecular típica compreendida no intervalo entre 100 e 20 000, de preferência no intervalo entre 100 e 5 000, preferenoialmente no intervalo entre 200 e 2000, recaindo a máxima preferência sobre o. intervalo entre 400 e 1500.

Se o poliglicol desta invenção for ou contiver um copolímero ou polímeros seccionados do PPG e ESG, tais polímeros ou polímeros seccionados possuem tipicamente uma massa molecular de 1000 a 10 000. Exemplos de tais polímeros ou polímeros

seccionados são os agentes tensio-activos Pluronic EB ou R

Pluronic RPE, comercializado pela BASE.

Se o poliglicol desta invenção for uma mistura de 2 ou mais componentes, escolhidos entre PEG, PPG e copolímeros ou seus polímeros seccionados, uma tal mistura pode conter estes componentes em qualquer proporção em peso. Normalmente é suficiente adicionar 0,5 a 5 partes em peso do poliglicol desta invenção a 100 partes em peso da substância em partículas, no sentido de se obter um produto substancialmente isento de pó. Para armazenagem a longo prazo, é preferível usar pelo menos 2 partes em peso do poliglicol líquido desta invenção por cada 100 partes em peso de substância em partículas, pois alguma quantidade do poliglicol será normalmente absorvida pela substância em partículas.

Os poliglicóis preferidos de acordo com a invenção contêm adi·· cionalmente, 0,5 a 3 partes em peso, de preferência 1 parte em peso de um agente espessante por 100 partes em peso do poliglicol. Eais agentes espessantes tendem a reduzir a acção do poliglicol, reduzindo consequentemente a tendência das com posições desta invenção para formarem aglomerados. Agentes espessantes adequados incluem o polietileno glicol com uma ihassa molecular de 20 000 a 10 000 000, por exemplo 5 milhões. β

As composições de acordo com a invenção são obtidas combinando 100 partes em peso de uma substância em partículas com 0,1 a 20 partes em peso de um poliglicol que compreende pelo menos um de entre os PEG·, PPG· e seus copolímeros ou polímeros seccionados, até que se obtenha uma mistura homogénea.

Opcionalmente, a substância em partículas e o poliglicol podem ser combinados com um líquido inerte, até que se forme uma mistura homogénea, e subsequentemente, o líquido inerte é removido. Numa forma de realização, a substância em partículas pode ser suspensa num líquido inerte, antes de se misturar com um poliglicol, até que se forme uma mistura homogénea Numa segunda forma de realização, a substância em partículas pode ser suspensa numa mistura que contém um poliglicol e um líquido inerte, até se obter qma mistura homogénea. Em ambas as realizações, o líquido inerte é subsequentemente removido no sentido de se produzir uma composição, cujo componente em partículas é revestido com um poliglicol desta invenção. As partículas de pó são incorporadas neste revestimento de poliglicol, e portanto, a composição é substancialmente isenta de pó. Líquidos inertes adequados podem tanto ser polares como não polares, e são de preferência mais voláteis que o poliglicol. Estes líquidos não-polares inertes possuem, convenientemente, um ponto de ebulição inferior a 150^0 a pressão atmosférica; exemplos de líquidos inertes não-polares incluem hidrocarbo-netos alifáticos ou aromáticos, tais como benzeno, hexano e suas misturas.

Para evitar a formação de pó durante a produção e isolamento da substância em partículas # geralmente preferido que a substância em partículas não seja seca após o isolamento, por exemplo depois de ser precipitada ou cristalizaria a partir de um líquido. Visto que a substância em partículas é, por 7

definição, insolúvel ou ligeiramente solúvel no citado líquido, os tipos de líquidos usados para isolamento da substância em partículas são geralmente adequadas para uso como líquido inerte desta invenção.

Os poliglicóis da presente invenção, os quais são solúveis tanto em líquidos polares, como não polares, possuem a vantagem de puderem ser homogeneamente dispersos, sem problemas, num líquido inerte não polar e podem, por último, ser usados em formulações aquosas. 0 PPG é geralmente mais solúvel do que o PEG, tanto em líquidos polares, como não-polares. Os glicóis particularmente úteis desta invenção, consequentemente, contêm tipicamente uma preponderância de PPG. Nos casos em que se considere desejável que o poliglicol contenha uma quantidade preponderante de PEG, o dito PEG pode ser inicialmente dissolvido em água e, suhsequentemente, misturado intensamente com um líquido inerte não-polar, para formar uma pasta de duas-fases. A mistura homogénea de tal sistema de duas--fases é, no entanto, mais difícil do que quando existe um sistema de uma fase. A remoção do líquido inerte é convenientemente realizada por destilação a pressão reduzida. No entanto, a pressão durante a destilação não é crítica. A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos. EXEMPLO 1 40 kg de ciproconazol são cristalizados a partir de uma solução de hexano e filtrados a .sucção e suspensos em 40 kg de hexano, 1,4 kg depropileno glicol 1020 (HUls Company) são adi-’ 8 cionados a esta suspensão e dispersos homogeneamente por agitação. Esta pasta é transferida para um secador de pás, onde o hexano é evaporado em 12 horas. 0 propileno glicol 1020 mantém-se como uma película em cristais de ciproconazole. 0,produto obtido. é substancialmente isento de pó de acordo com as medições realizadas com o dispositivo de medição de pó por Heubaeh Langelscheim, República Federal da Alemanha. EXEMPLO 2 16,3 kg de ciproconazole são'colocados numa misturadora 0,591 kg de propileno glicol 1020 (Httls Company) são adicionados por gotejamento, enquanto se efectua a agitação durante 10 minutos, até que o produto se encontre completamente homogéneo. 0 holo húmido resultante não forma agjomerados rígidos mesmo após 8 semanas de armazenagem, a 54°C e encontra-se tam-· hém substancialmente isento de pó, após este período de tem- . po. EXEMPLO 3 40 kg de ciproconazol são cristalizados a partir de uma solução de hexano, filtrados por sucção e transformados numa suspensão com 40 kg de hexano. Esta pasta é transferida para um secador de pás e, posteriormente, adicionam-se 1,4 kg de propileno glicol com o peso molecular de cerca de, 900, e a mistura é agitada até que o propileno glicol esteja distribuído homogeneamente. Após evaporação do hexano durante cerca de 12 horas, o propileno glicol não volátil mantém-se sob a forma de película nos cristais de ciproconazol. 0 produto obtido é substancialmente isento de pó de acordo com as medições realizadas com um dispositivo de medição de pó de Heubaeh, Lan-gelsheim, República Federal da Alemanha.

Claims

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1§. - Processo para a preparação de uma composição essencial-mente isenta de pó, caracterizado pelo facto de incluir a operação que consiste em misturar 100 partes em peso de uma substância em partículas com 0,1 a 20 partes em peso de um poliglicol que compreende pelo menos um dos seguintes compostos; polietilenoglicol, polipropilenoglicol ou um polímero em bloco destes ou um copolímero dos citados glicóis, até se obter uma mistura homogénea.

2§. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de incluir a operação que consiste em misturar a substância em partículas com poliglicol com um líquido inerte até se formar uma mistura homogénea e posteriormente eliminar o líquido inerte.

3§. - Processo para a preparação duma oomposição essencialmente isenta de pó, de acordo oom a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o polietilenoglicol ter um peso molecular compreendido entre 100 a 20 000, o polipropilenoglicol ter um peso molecular compreendido entre 100 a 20 000 e o co-polímero ou o polímero em bloco ter um peso molecular compreendido entre 1000 a 10 000.

4^. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de pó, de acordo com a reivindicação 1, ou 3, caracterizado pelo facto de por 100 partes em peso de uma substância em partículas se empregar 0,5 a 5 partes em peso d€ poliglicol.

5^. - Processo para a preparação duma composição essencialmen- 10

sA te isenta de pó, de acordo com as reivindicações 1 a 4, carac-terizado pelo facto de o poliglicol ser polipropilenoglicol. 6s. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de pó de acordo com as reivindicações 1 a 5, ca-racterizado pelo facto de o polipropilenoglicol ter um peso molecular compreendido entre 100 e 5 000. 7§. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de pó, de acordo com as reivindicações 1 a 6, ca-racterizado pelo facto de a substância em partículas ser uma composição pesticida agrícola. 8ã. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de pó, de acordo com a reivindicação 7, caracte-rizado pelo facto de o pesticida agrícola ser um inibidor da biossíntese do ergosterol. 9§. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de pó, de acordo com a reivindicação 7, caracte-rizado pelo facto de o pesticida agrícola conter ciproconazol (2- (4-clorofenil)-3-ciclopropil-l- (1H-1,2,4-triazol-l-il)-bu-tan-2-ol) como substância activa. 10^. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de põ, de acordo com as reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo facto de compreender 0,5 a 3 partes em peso de um agente espessante por cada 100 partes em peso de poliglicol llã. - Processo para a preparação duma composição essencialmente isenta de pó, de acordo com a reivindicação 10, caracte-· rizado pelo facto de o mencionado agente espessante ser um polietilenoglicol que tem um peso molecular compreendido entríi 20 000 a 10 milhões. Lisboa, 11 de Outubro de 1989 0 Agente Oficial da Propriedade Industrial

Américo da Silva Carvalho

R.Castillio, 201-3. E.-1000 LISBOA Telefc. 651339-654613