PT912422E - Acondicionamento de longa duracao para bebida a base de anetol - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO

ACONDICIONAMENTO DE LONGA DURAÇÃO PARA BEBIDA À BASE DE ANETOL A presente invenção diz respeito a um acondicionamento monocamada ou multicamada, de longa duração, contendo uma bebida aquosa, alcoolizada ou não, à base de anetol.

Ela diz respeito igualmente a um método destinado a limitar a perda de anetol contido numa solução eventualmente alcoolizada em contacto com a parede de um acondicionamento, bem como à utilização de uma película polimérica para a realização de um acondicionamento em contacto com as soluções de anetol eventualmente alcoolizadas, a fim de limitar a perda de anetol ao contacto com a parede do acondicionamento.

As bebidas anisadas contêm anetol ou para profenil metoxi benzeno, sob forma maioritária trans (superior a 96 - 97 %). O anetol apresenta a particularidade de ser muito pouco solúvel na água (< 50 mg/l) e solúvel no álcool. Em presença de água, o anetol turva-se, enquanto que numa solução água/álcool com forte teor em álcool (da ordem de 45 % em volume), o anetol fica no estado solubilizado.

No caso de bebidas sem álcool ou fracamente alcoolizadas (4-9 % em volume), recorre-se a um emulsionante porque o anetol não é já solúvel.

Quando da conservação de bebidas anisadas, surgem degradações importantes com o decorrer do tempo, nomeadamente sob a acção da: - luz (isomerização cis-trans), - oxidação em presença de luz, - interacção entre o anetol e o material de acondicionamento.

Se se pôde ultrapassar os dois primeiros inconvenientes acima citados com a ajuda de embalagens opacas aos ultravioletas e apresentando um efeito barreira aos gases, não sucede o mesmo no que refere ao terceiro ponto relativo à perda de anetol no contacto com o material de acondicionamento. 1

De facto, no caso de acondicionamentos em polímero utilizados classicamente (polietileno, polipropileno, policloreto de vinilo, polietilenoteraftalato), observa-se com o decorrer do tempo uma perda muito importante de aroma, (até 100%) ao contacto com as paredes poliméricas, o que impede a comercialização das bebidas anisadas em embalagens plásticas. O documento Ernãhrung/nutrition, vol. 3 n.° 1,1979 ilustra no quadro da página 35 o facto de que os materiais plásticos tais como o polietileno não convêm para o acondicionamento de bebidas à base de anetol.

Este problema é ainda mais sensível no caso de bebidas sem álcool ou fracamente alcoolizadas à base de anetol para as quais a perda no contacto com o polímero é ainda mais rápida. Várias observações científicas ilustram o comportamento particular deste composto. O anetol apresenta um fraco coeficiente de solubilidade na água mas um coeficiente de solubilidade elevado nos álcoois. Este fenómeno é tanto mais importante para as bebidas pouco ou nada alcoolizadas. Isso induz uma interacção electrostática importante com a superfície do polímero e a adsorção do anetol nesta.

Por outro lado, a afinidade do anetol para os polímeros é tal que se produz um fenómeno de absorção, por inserção deste composto entre as cadeias do polímero. Trata-se portanto de um fenómeno dinâmico de adsorção/absorção. O anetol revela além disso uma forte propensão para polimerizar em polianetol. Esta polimerização de tipo catiónico é favorecida pelo carácter muito cedente de electrões do agrupamento metoxi. Este fenómeno produz-se nomeadamente no caso de polímeros derivados do estireno, de anidrido maleico ou de acrilonitrilo correntemente utilizados como acondicionamentos para bebidas. Isto devido ao facto de que o anetol reage com as cadeias moleculares destes polímeros.

Mas o anetol pode igualmente reagir com os monómeros residuais dando-se a reacção de copolimerização bem conhecida com o estireno (T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: parte A.1, vol. 10,85-93 (1972) ou a terpolimerização com o anidrido 2 maleico e os monómeros acrílicos tais como o acrilonitrilo (TK. Kobuko et al, Macromolecules, vol. 3, n.s 5, Sept-Oct. 1970, 518-523).

De facto, actualmente os únicos acondicionamentos aceitáveis para as bebidas à base de etanol são os acondicionamentoss de vidro e os acondicionamentos em polímero classicamente utilizados conduzem com o decorrer do tempo a uma perda muito importante de aroma (até 100%) ao contacto com as paredes poliméricas o que impede de comercializar as bebidas anisadas em embalagens plásticas. É por isso que actualmente as bebidas anisadas são acondicionadas em garrafas de vidro. É portanto desejável propor novos acondicionamentos permitindo atingir ou aproximar as performances de inércia do vidro.

Após investigações sistemáticas, a sociedade depositante obteve um novo acondicionamento destinado a conter bebidas anisadas eventualmente alcoolizadas que apresenta características satisfatórias, nomeadamente no que se refere á ausência de absorção de anetol possuindo no entanto as convenientes qualidades de transparência e de reduzido custo de fabricação. É por isso que a invenção tem por objecto em primeiro lugar um acondicionamento de longa duração monocamada ou multicamada contendo uma bebida eventualmente alcoolizada à base de anetol, caracterizado por a camada em contacto com a dita bebida ser formada por um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno.

Por “acondicionamento” entender-se-á qualquer embalagem susceptível de conter a dita bebida, seja sob a forma de garrafa, de caixa ou de outros sistemas equivalentes, compreendendo odres ou saquetas.

Por “longa duração” entende-se que a duração de conservação é de pelo menos 6 meses.

No quadro da presente invenção a noção de acondicionamento estende-se igualmente aos meios de obturação e de estanqueidade dos diferentes contentores referidos acima. 3 A presente invenção diz respeito em particular aos meios de obturação para qualquer acondicionamento destinado a conter uma bebida à base de anetol.

Um tal meio de obturação é vantajosamente provido de uma película interna formada por um filme de terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno vindo aplicar-se sobre a abertura do dito acondicionamento. O acondicionamento revela-se particularmente interessante no caso de bebidas não alcoolizadas ou fracamente alcoolizadas cujo teor em álcool é de preferência inferior ou igual a 10 % em volume, de preferência entre 3 e 9 %.

De modo conhecido, a bebida aquosa alcoolizada ou não compreende de 0,01 a 2 g/l de anetol, de preferência 0,02 g/l ou mais de anetol.

Nos concentrados para diluir tais como a bebida conhecida sob a designação de “Pastis”, a concentração em anetol é da ordem de 2 g/l. Nas bebidas alcoolizadas prontas a beber, ela é da ordem de 200 a 400 mg/l. No caso de bebidas aromatizadas com anis, ela é da ordem de 10 a 50 mg/l.

Recordar-se-á que para as bebidas alcoolizadas a 45 % em volume, o anetol está inteiramente solubilizado, enquanto que para as bebidas sem álcool ou fracamente alcoolizadas (4-9 % em volume), se recorre a um emulsionante a fim de manter o anetol no estado solubilizado.

Entre os terpolímeros acima referidos adequados no quadro da presente invenção, preferir-se-á os que apresentam uma permeabilidade ao oxigénio inferior a 0,8 cm3.mm/m2.dia.bar a 23° C, numa humidade relativa de 100%.

Estes materiais estão disponíveis no mercado onde podem ser obtidos por um homem da profissão de maneira conhecida.

De preferência, o terpolímero apresenta uma taxa de butadieno compreendida entre 8 e 20%. 4

Vantajosamente, o terpolímero é escolhido no grupo constituído pelo terpolímero cuja taxa de butadieno é de cerca de 10% ou o terpolímero cuja taxa de butadieno é de cerca de 18%.

Estes polímeros são comercializados pela sociedade BP Chemicals sob o nome de marca de Barex 210® e Barex 218®. O polímero Barex 210® apresenta uma permeabilidade ao oxigénio de 0,3 cm3.mm/m2.dia.bar a 23° C. O polímero Barex 218® apresenta uma permeabilidade ao oxigénio de 0,6 cm3.mm/m2.dia.bar a 23° C.

Estes polímeros são já utilizados como acondicionamento para diferentes produtos tais como os artigos cosméticos, os produtos químicos domésticos e os artigos para uso médico.

Eles são igualmente utilizados para certos produtos de consumo como os óleos de mesa, os óleos essenciais, as especiarias, os molhos vinagrete. Porém, todos os produtos que têm sido acondicionados até ao presente com tais polímeros não possuem as propriedades próprias do anetol em face da particular natureza química e física deste composto. Não podia portanto ser evidente deduzir destas informações as performances assinaláveis destes materiais em face do anetol. O documento EP-A-433 097 descreve um contentor em resina similar àquela descrita na presente invenção para acondicionar bebidas tais como a água, o chá, o café, os sumos de frutas, os sumos de uva. Este documento não descreve nem sugere a utilização desta resina para o acondicionamento de bebida à base de anetol.

Em geral, para além das características de barreira em face do anetol, as películas formadas de um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno devem apresentar uma impermeabilidade suficiente ao gás carbónico. Elas devem apresentar igualmente 5 uma resistência ao rasgamento e um módulo de elasticidade suficiente para a aplicação considerada. O acondicionamento pode apresentar-se sob a forma de uma monocamada ou sob a forma multicamada.

No caso de um acondicionamento multicamada, a camada interna é formada por uma película de terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno. A película está associada a um material de estrutura, ele próprio eventualmente multicamada (metal, cartão, material mono ou multicamada polimérico). A espessura da camada de terpolímero poderá variar de modo apreciável segundo o acondicionamento seja monocamada ou multicamada. Ela estará de preferência compreendida 200 e 500 μιη, vantajosamente entre 300 e 400 μιτι, mas poderá descer até 50 μιη para as películas e ir até 1 mm ou mais para as grandes embalagens (barris, por exemplo). A preparação de tais polímeros é efectuada numa máquina de extrusão sopragem usual, tal como a utilizada para o PVC com ou sem biorientação.

Trata-se portanto de uma preparação pouco onerosa, não necessitando de uma máquina específica para o produto.

Os acondicionamentos apresentam-se portanto sob a forma de um material monocamada ou multicamada obtido por extrusão.

Os acondicionamentos segundo a invenção podem conservar uma bebida à base de anetol nomeadamente fracamente ou não alcoolizada, nas mesmas condições que uma garrafa de vidro, isto é sem degradação substancial das qualidades organoléticas.

Eles são além disso transparentes nos casos dos acondicionamentos monocamadas ou dos acondicionamentos multicamadas em que as camadas de estrutura são transparentes, fáceis de transformar e baratas. 6 A invenção diz respeito igualmente a um meio de obturação para os ditos acondicionamentos provido de uma película interna de terpolímero acrilato de metilo-acrilonítrilo-butadieno que vem aplicar-se na abertura dos ditos acondicionamentos.

Todas as variantes indicadas acima relativas aos acondicionamentos se aplicam ao dito meio de obturação.

Este meio de obturação é nomeadamente uma cápsula cilíndrica no interior da qual é alojada uma película interna de um polímero tal como definido acima.

Representou-se na figura 1 anexa uma garrafa, vista em corte longitudinal, na qual a garrafa 1 formada por um corpo 2 cilíndrico, por um gargalo 3 e por um fundo 4 é constituída por um material polimérico em terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno. A garrafa apresenta uma espessura de 0,2 mm ao nível do corpo cilíndrico e de 0,6 mm ao nível do fundo. A cápsula 5 é formada por um corpo cilíndrico 6 e por uma base circular 7. No interior da cápsula 5 está alojado um disco 8 formado por uma camada em terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno 8 aplicada na face interior da base e uma camada em terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno 9 que vem apoiar-se sobre o gargalo 3. A invenção diz respeito igualmente à utilização de um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno, tal como descrito precedentemente para a realização de um acondicionamento monocamada ou multicamada, destinado a conter as bebidas à base de anetol eventualmente alcoolizadas a fim de limitar a degradação destas, o dito terpolímero formando a camada em contacto com as ditas bebidas.

Ela diz respeito igualmente a um método destinado a limitar a degradação das bebidas à base de anetol, nomeadamente fracamente ou não alcoolizadas, caracterizado por se armazenar as ditas bebidas num acondicionamento de longa duração monocamada ou multicamada em que a camada em contacto com as ditas bebidas é constituída por um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno tal como definido precedentemente. 7 A invenção é agora ilustrada pelos exemplos seguintes dados a título ilustrativo.

Exemplo 1

Garrafas constituídas por uma monocamada de Barex 218® comercializado pela sociedade BP Chemicals, com a espessura média de 350 μηη, foram realizadas por transformação numa máquina de extrusão biorentação sopragem para PVC.

As garrafas são cheias a frio em presença de um bacteriostático, com uma solução anisada não alcoolizada contendo 400 mg/l de anetol, e depois deixadas 12 meses a 20°C.

Avalia-se a perda de anetol periodicamente. Verifica-se que, após 9 meses, a perda de anetol é de 25% e que, após um ano, ela é de 28%. Observa-se portanto um patamar a partir de 9 meses, a perda de anetol pouco tendo evoluído depois disso.

Exemplo 2 (comparativo)

Garrafas formadas de polietilenoteraftalato são cheias com a mesma solução que a do exemplo 1 e são deixadas 12 meses a 20°C.

Avalia-se a perda de anetol periodicamente. Verifica-se que, após 6 meses, a perda de anetol é de 92% e de 100% após 12 meses.

Os resultados estão resumidos no quadro abaixo bem como na figura 2 anexa onde está representada a percentagem de perda em anetol por mês (Barex 218® PET——).

Meses 0 3 6 9 12 Barex 218® % 0 18 21 25 28 PET % 0 65 92 97 100

Exemplo 3 (comparativo)

Um exemplo similar ao exemplo 1 foi efectuado com garrafas em polietileno comercializado pela sociedade Pampryl (France) para sumos de frutas e com garrafas em polipropileno. 8

Verifica-se após 6 meses uma perda superior a 90% e de 100% após 12 meses.

Exemplo 4 (comparativo)

Um exemplo similar ao exemplo 3 com uma garrafa em PVC é realizado. Verifica-se após 6 meses uma perda superior a 90% e de 100% após 12 meses.

Lisboa, “ 6 OUT. 7000 Por PERNOD-RICARD

ENG? MANUEyíolíí PEREIRA

Agente Oficial da Propriedade Industria!

Arco da Conceição, 3, t - 110Θ USBOA 9

Claims (17)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Acondicionamento de longa duração monocamada ou multicamada contendo uma bebida alcoolizada ou não à base de anetol, caracterizado por a camada em contacto com a dita bebida ser formada por terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno.
2. 2. Acondicionamento segundo a reivindicação 1, caracterizado por o terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno apresentar uma permeabilidade ao oxigénio inferior a 0,8 cm3.mm/m2.dia.bar a 23°C, numa humidade relativa de 100%.
3. 3. Acondicionamento segundo uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por o terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno apresentar uma taxa de butadieno compreendida entre 8 e 20%.
4. 4. Acondicionamento segundo a reivindicação 3, caracterizado por o terpolímero ser escolhido no grupo constituído pelo terpolímero cuja taxa de butadieno é de cerca de 10% e o terpolímero cuja taxa de butadieno é de cerca de 18%.
5. 5. Acondicionamento segundo uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a camada de terpolímero apresentar uma espessura compreendida entre 50 μιτι e 1 mm.
6. 6. Dispositivo segundo uma das reivindicações precedentes, caracterizado por ser sob a forma de uma multicamada cuja camada interna é formada por uma película de terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno, estando a dita camada interna associada a um material de estrutura, eventualmente multicamada.
7. 7. Acondicionamento segundo a reivindicação 6, caracterizado por o material de estrutura ser escolhido no grupo constituído por metal, cartão ou um outro material mono ou multicamada polimérica.
8. 8. Acondicionamento segundo uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por se apresentar sob a forma de uma garrafa.
9. 9. Acondicionamento segundo a reivindicação 1, caracterizado por a bebida ser não alcoolizada ou fracamente alcoolizada. 1
10. 10. Acondicionamento segundo a reivindicação 9, caracterizado por a bebida compreender até 10% em volume de álcool.
11. 11. Acondicionamento segundo a reivindicação 10, caracterizado por a bebida compreender 3 a 9% em volume de álcool.
12. 12. Acondicionamento segundo uma das reivindicações 1 e 9 a 11, caracterizado por a bebida aquosa alcoolizada ou não compreender 0,01 a 2 g/l de anetol.
13. 13. Acondicionamento segundo a reivindicação 12, caracterizado por a bebida aquisa alcoolizada ou não compreender 0,02 a 2 g/l de anetol.
14. 14. Meio de obturação para acondicionamento segundo uma das reivindicações precedentes, provido de uma película interna formada por um filme de terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno que vem aplicar-se na abertura do dito acondicionamento.
15. 15. Meio de obturação segundo a reivindicação 14, caracterizado por ser constituído por por uma cápsula cilíndrica no interior da qual é alojada uma película interna formada por um filme de terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno que vem aplicar-se na abertura do dito acondicionamento.
16. 16. Utilização de um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno segundo uma das reivindicações 1 a 5, para a realização de um acondicionamento monocamada ou multicamada destinado a conter as bebidas à base de anetol, eventualmente alcoolizadas, segundo uma das reivindicações 1 e 9 a 13, a fim de limitar a degradação destas, o dito terpolímero formando a camada em contacto com as ditas bebidas.
17. 17. Método destinado a limitar a degradação de bebidas à base de anetol nomeadamente fracamente ou não alcoolizadas, caracterizado por se armazenar as ditas bebidas num acondicionamento de longa duração monocamada ou multicamada cuja camada em contacto com as ditas bebidas é constituída por um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno segundo uma das reivindicações 1 a 5. 2 Lisboa, - 6 OUT. 2000 Por PERNOD-RICARD

    Agente Oficial da Propriedade Industriai Are®; daGonceiçãOg 301í- 11QQ LISBOA RESUMO ACONDICIONAMENTO DE LONGA DURAÇÃO PARA BEBIDA A invenção diz respeito a um acondicionamento de longa duração monocamada ou multicamada contendo uma bebida, alcoólica ou não, à base de anetol, caracterizado por a camada em contacto com a dita bebida ser formada de um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno. Ela igualmente diz respeito a um método destinado a limitar a degradação de uma bebida alcoólica ou não à base de anetol, em particular bebidas fracamente alcoólicas ou não alcoólicas, caracterizado por se armazenarem as ditas bebidas num acondicionamento de longa duração monocamada ou multicamada cuja camada em contacto com as ditas bebidas é constituída por um terpolímero acrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno. 1