EP0912422A1 - Conditionnement de longue duree pour boisson - Google Patents

Conditionnement de longue duree pour boisson

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EP0912422A1
EP0912422A1 EP97930555A EP97930555A EP0912422A1 EP 0912422 A1 EP0912422 A1 EP 0912422A1 EP 97930555 A EP97930555 A EP 97930555A EP 97930555 A EP97930555 A EP 97930555A EP 0912422 A1 EP0912422 A1 EP 0912422A1
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EP
European Patent Office
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packaging
terpolymer
alcoholic
anethole
layer
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EP97930555A
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German (de)
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EP0912422B1 (fr
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Patrice Robichon
Philippe Noble
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Pernod Ricard SA
Original Assignee
Pernod Ricard SA
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Publication date
Application filed by Pernod Ricard SA filed Critical Pernod Ricard SA
Publication of EP0912422A1 publication Critical patent/EP0912422A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0912422B1 publication Critical patent/EP0912422B1/fr
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/72—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Definitions

  • the present invention relates to a new monolayer or multilayer packaging, of long duration, containing an aqueous beverage, alcoholic or not, based on anethole.
  • It also relates to a process intended to limit the loss of anethole contained in an optionally alcoholic solution in contact with the wall of a package, as well as the use of a polymer film for producing a package in contact with possibly alcoholic anethole solutions, in order to limit the loss of anethole in contact with the packaging wall.
  • Aniseed drinks contain anethole or para propenyl methoxy benzene, in the majority trans form (greater than 96-97%) Anethole has the particularity of being very slightly soluble in water ( ⁇ 50 mg / 1) and soluble in alcohol. In the presence of water, the anethole becomes cloudy, whereas in a water / alcohol solution with a high alcohol content (of the order of 45% by volume), the anethole remains in the solubilized state. In the case of alcohol-free or low-alcohol drinks (4-9
  • an emulsifier is used because the anethole is no longer soluble.
  • Anethole has a low coefficient of solubility in water but a high coefficient of solubility in alcohols. This phenomenon is all the more important for drinks with little or no alcohol. This induces a significant electrostatic interaction with the surface of the polymer and the adsorption of anethole thereon. Furthermore, the affinity of anethole for polymers is such that an absorption phenomenon occurs, by insertion of this compound between the chains of the polymer. It is therefore a dynamic phenomenon of adsorption / ab sorption.
  • Anethole also reveals a strong propensity to polymerize polyanethole.
  • This canonical type polymerization is favored by the very electron-donating nature of the methox group>. This phenomenon occurs in particular in the case of polymers derived from styrene, maleic anhydride or acrylonitrile commonly used in tan t quu packaging for beverages. This is due to the fact that anethole reacts to the molecular chains of these polymers.
  • anethole can also react with residual monomers, given the well known copolymerization reaction.
  • ec styrene T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: part A. l, vol.10,85-93 (1972)
  • maleic anhydride and acrylic monomers such as acrylonitrile
  • the invention firstly relates to a long-lasting single-layer or multi-layer packaging for an optionally alcoholic drink comprising anethole, characterized in that the layer in contact with said drink is formed of a terpolymer methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene
  • packaging means any packaging capable of containing said drink, whether in the form of a bottle, box or other equivalent closed systems, including bottles and pouches.
  • shelf life is at least 6 months.
  • concept of packaging also extends to the means for sealing and sealing the various containers mentioned above.
  • the present invention relates in particular to sealing means for any packaging intended to contain an anethole-based drink.
  • Such a sealing means is advantageously for ⁇ u an internal film formed of a film of meths acrylate terpolymer acrylonitrile-butadiene coming into application on the opening dudn packaging. It may in particular consist of a capsule c> hndr ⁇ que inside which is housed an internal film formed of a film of methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer coming into application on the opening of said packaging.
  • the packaging has been found to be particularly advantageous in the case of non-alcoholic or low-alcoholic drinks, the alcohol content of which is preferably less than 10% in olume, preferably between 3 and 9%.
  • the aqueous alcoholic or non-alcoholic drink comprises from 0.01 to 2 g / 1 of anethole, preferably 0.02 g / 1 or more of anethole.
  • the anethole concentration is of the order of 2 g / 1.
  • ready-to-drink alcoholic beverages it is around 200 to 400 mg / 1.
  • anise flavored drinks it is of the order of 10 to 50 mg / 1.
  • the terpolymer has a content of butadiene comp ⁇ s between 8 and 20%.
  • the terpolymer is chosen from the group consisting of the terpolymer whose level of butadiene is approximately 10% or the terpolymer whose level of butadiene is approximately 18%.
  • Barex 210 R and Barex 21 8 B These polymers are sold by BP Chemicals under the brand names, respectively Barex 210 R and Barex 21 8 B. Barex 210 F polymer has an oxygen permeability of
  • Barex 2181 'polymer has an oxygen permeability of 0.6 cm3.mm/m 2 .day.bar at 23 "C.
  • the films formed of a methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer must have sufficient impermeability with respect to carbon dioxide. They must also have a tear strength and a modulus of elasticity sufficient for the application considered.
  • the packaging can be in the form of a monolayer or in the multilayer form.
  • the internal layer is formed from a film of methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer.
  • the film is associated with a structural material, itself possibly multilayer (metal, cardboard, mono or multilayer polymeric material).
  • the thickness of the terpolymer layer may vary significantly depending on whether the packaging is monolayer or multilayer. It will preferably be between 200 and 500 ⁇ m, advantageously between 300 and 400 ⁇ m, but may go down to 50 ⁇ m for films and go up to
  • the packaging therefore takes the form of a monolayer or multilayer material obtained by extrusion.
  • the packaging according to the invention can keep an anethole-based drink, in particular low or non-alcoholic, under the same conditions as a glass bottle, that is to say without substantial degradation of the organoleptic qualities. They are moreover transparent in the case of monolayer packaging or multilayer packaging where the structural layers are transparent, easy to transform and inexpensive.
  • the invention also relates to a sealing means in particular for said packages provided with an internal film of anethole impermeable material in particular of a polymer formed of a methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer coming into application on said packages .
  • This sealing means is in particular a cylindrical capsule inside which is housed an internal film of a polymer as defined above.
  • Figure 1 There is shown in Figure 1 attached a bottle, ⁇ ue in longitudinal section, wherein the bottle 1 formed of a cylindrical body 2, a neck 3 and a bottom 4 is made of a polymeric material in terpolymer methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene.
  • the bottle has a thickness of 0.2 mm at the cylindrical body and 0.6 mm at the bottom.
  • the capsule 5 is formed of a cylindrical body 6 and a circular base 7. Inside the capsule 5 is housed a disc 8 formed of a layer of methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer 8 applied to the inner face of the base and a layer of methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer 9 bearing on the neck 3.
  • the invention also relates to the use of a methyl acrylate-acrylonitrile-butadiene terpolymer, as described above for the production of a monolayer or multilayer packaging, intended to contain beverages based on anethole which may be alcoholic in order to limit degradation thereof, said terpolymer forming the layer in contact with said drinks.
  • It also relates to a process intended to limit the degradation of anethole-based drinks, in particular low or non-alcoholic drinks, characterized in that said drinks are stored in a long-lasting single-layer or multi-layer package, the layer of which is in contact with said drinks consists of a terpolymer methyl linkage-acrylonitrile-butadiene as defined above.
  • Bottles consisting of a Barex 218 K monolayer sold by the company BP Chemicals, with an average thickness of 350 ⁇ m, were produced by transformation on a two-orientation blow molding machine for PVC.
  • the bottles are filled cold in the presence of a bacteriostatic, of an aniseed non-alcoholic solution containing 400 mg / 1 of anethole, then are left 12 months at 20 ° C.
  • the loss of anethole is evaluated periodically. It is found that after 9 months, the loss of anethole is 25% and that after one year, it is 28%. We therefore observe a plateau from 9 months, the loss of anethole having changed little since this term.
  • Bottles formed from polyethylene terephthalate are filled with the same solution as that of Example 1 and are left for 12 months at 20 ° C.
  • the loss of anethole is evaluated periodically. It is found that after 6 months, the loss is 92% and 100% after 12 months.
  • Example 2 An example similar to Example 1 was carried out with polyethylene bottles sold by the company Pampr ⁇ l (France) for fruit juices and with polypropylene bottles. After 6 months there is a loss greater than 90% and 100% after 12 months.
  • Example 4 (comparative) An example similar to Example 3 with a PVC bottle is made.

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  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
  • Tea And Coffee (AREA)
  • Thermally Insulated Containers For Foods (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

CONDITIONNEMENT DE LONGUE DUREE POUR BOISSON
La présente invention concerne un nouveau conditionnement monocouche ou multicouche, de longue durée, contenant une boisson aqueuse, alcoolisée ou non, à base d'anéthole.
Elle concerne également un procédé destiné à limiter la déperdition d'anéthole contenu dans une solution éventuellement alcoolisée au contact de la paroi d'un conditionnement, ainsi que l'utilisation d'un film polymère pour la réalisation d'un conditionnement en contact avec des solutions d'anéthole éventuellement alcoolisées, afin de limiter la déperdition d'anéthole au contact de la paroi du conditionnement.
Les boissons anisées contiennent de i'anéthole ou para propenyl méthoxy benzène, sous forme majoritaire trans (supérieure à 96-97 %) L'anéthole présente la particularité d'être très peu soluble dans l'eau ( < 50 mg/1) et soluble dans l'alcool. En présence d'eau, l'anéthole se trouble, alors que dans une solution eau/alcool à forte teneur en alcool (de l'ordre de 45 % en volume), l'anéthole reste à l'état solubilisé. Dans le cas des boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées (4-9
% vol), on a recours à un émulsifiant car l'anéthole n'est plus soluble.
Lors de la conservation de boissons anisées, des dégradations importantes apparaissent au cours du temps, notamment sous l'action de :
- la lumière dsoméπsation cis-trans) , - l'oxydation en présence de lumière,
- l'interaction entre l 'anéthole et l e maté ria u de conditionnement.
Si on a pu pallier les deux premiers inconvénients précités à l'aide d'emballages opaques aux ultra-violet et présentant un effet barrière aux gaz. il n'en n'est pas de même en ce qui concerne le troisième point relatil à la déperdition d'anéthole au contact du matériau de conditionnement.
De fait, dans le cas des conditionnements en polymère utilisés classiquement (polyéthylène, polypropylène, polychlorure de vinyle, polyéthylènetérephtalate), on observe au cours du temps une perte très importante d'arôme, (jusqu'à 100 %) au contact des parois polymères, ce qui empêche de commercialiser les boissons anisées dans des emballages plastiques. Le document Ernâhrung/nutrition, vol. 3n nϋ 1, 1979 illustre au tableau de la page 35 le fait que les matériaux plastiques tels que le polyéthylène ne conviennent pas pour le conditionnement des boissons a base d'anéthole. Ce problème est encore plus sensible dans le cas des boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées à base d'anéthole pour lesquelles la déperdition au contact du polymère est encore plus rapide.
Plusieurs observations scientifiques illustrent le comportement particulier de ce composé. L'anéthole présente un faible coefficient de solubililé dans l'eau mais un coefficient de solubilité élevé dans les alcools. Ce phénomène est d'autant plus important pour les boissons peu ou pas alcoolisées. Cela induit une interaction électrostatique importante avec la surface du polymère et l'adsorption de l'anéthole sur celle-ci. Par ailleurs, l'affinité de l'anéthole pour les polymères est telle qu'il se produit un phénomène d'absorption, par insertion de ce compose entre les chaînes du polymère. Il s'agit donc d'un phénomène dynamique d ' adsorption/ab sorption.
L'anéthole révèle en outre une forte propension à polyméπser en polyanéthole. Cette polymérisation de type canonique est favorisée par le caractère très donneur d'électrons du groupement méthox> . Ce phénomène se produit notamment dans le cas des polymères dérivés du styrène, d'anhydride maléique ou d'acrylonitrile courammenl utilises en tan t quu conditionnements pour boissons. Ceci est du au fait que l'anéthole réagit a\ cc les chaînes moléculaires de ces polymères.
Mais l'anéthole peut également réagir avec les monomères résiduels étant donné la réaction de copolyméπsation bien connue ec le styrène (T. Higashimura et al, Journal of Polymer Science: part A. l , vol.10,85-93 ( 1972)) ou la teφolymérisation avec l'anhydride maléique et les monomères acryliques tels que l'acrylonitπle (TK. Kobuko et al . Macromolecules, vol. 3, n° 5, Sept-Oct. 1970,518-523).
De fait, à l'heure actuelle les seuls conditionnements acceptables pour les boissons à base d'anéthole sont les conditionnements de verre et les condiuonnements en polymère utilisés classiquement conduisent au cours du temps à une perte très importante d'arôme (jusqu'à 100 %) au contact des parois polymères ce qui empêche de commercialiser les boissons anisee.s dans des emballages plastiques. C'est pourquoi actuellement les boissons anisees sυm conditionnées dans des bouteilles en verre.
Il est donc souhaitable de proposer de nouveaux conditionnements permettant d'atteindre ou d'approcher les performances d'inertie du verre. Après des recherches systématiques, la société déposante a mis au point un nouveau conditionnement destiné à contenir des boissons anisees éventuellement alcoolisées qui présentent des caractéristiques satisfaisantes, notamment en ce qui concerne l'absence de sorption de l'anéthole tout en possédant les qualités de transparence et de faible coût de fabπcation requis. C'est pourquoi, l'invention a en premier lieu pour objet un conditionnement de longue durée monocouche ou muhicouche pour une boisson éventuellement alcoolisée comprenant de l'anéthole, caractérise en ce que la couche en contact avec ladite boisson est formée d'un terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiene Par "conditionnement", on entendra tout emballage susceptible de contenir ladite boisson, que ce soit sous forme de bouteille, de boite υu d'autres systèmes fermés équivalents, y compris les outres et poches.
Par "longue durée", on entend que la durée de conserv ation est d'au moins 6 mois. Dans le cadre de la présente invention la notion de conditionnement s'étend également aux moyens d'obturation et d'etancheite des différents contenants rappelés ci-dessus.
La présente invention concerne en particulier les mo\ ens d'obturation pour tout conditionnement destine a contenir une boisson a base d'anéthole.
Un tel moyen d'obturation est avantageusement pour\ u d'une pellicule interne formée d'un film de terpolymère acrylate de meths le- acrylonitrile-butadiène venant en application sur l 'ouverture dudn conditionnement. II peut en particulier être constitué d'une capsule c> hndrιque a l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne formée d'un film de terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
Le conditionnement s'est révèle particulièrement intéressant dans le cas des boissons non alcoolisées ou faiblement alcoolisées dont la teneur en alcool est de préférence inférieure à 10 % en \ olume, de préférence entre 3 et 9 %. De façon connue, la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend de 0,01 à 2 g/1 d'anéthole, de préférence 0,02 g/1 ou plus d'anéthole.
Dans les concentrés à diluer tels que la boisson connue sous la dénomination "Pastis", la concentration en anéthole est de l'ordre de 2 g/1. Dans les boissons alcoolisées prêtes à boire, elle est de l'ordre de 200 à 400 mg/1. Dans le cas des boissons aromatisées à l'anis, elle est de l'ordre de 10 à 50 mg/1.
On rappellera que pour les boissons alcoolisées à 45 % en volume, l'anéthole est entièrement solubilisé, tandis que pour les boissons sans alcool ou faiblement alcoolisées (4-9 % en volume), on a recours à un emulsihant afin de maintenir l'anéthole à l'état solubilisé.
Parmi les terpolymères précités conv enant dans le cadre de la présente invention, on préférera ceu\ présentant une perméabilité a l'oxygène inférieure à 0,8 cm3.mm/m2.jour.bar à 23" C, à une humidité relative de 100 %.
Ces matériaux sont disponibles sur le marché ou peuvent être obtenus par l'homme du métier de manière connue.
De préférence, le terpolymère présente un taux de butadiène compπs entre 8 et 20 %. Avantageusement, le terpolymère est choisi dans le groupe constitué par le terpolymère dont le taux de butadiène est d'environ 10 % ou le terpolymère dont le taux de butadiène est d'environ 18 %.
Ces polymères sont commercialises par la société BP Chemicals sous les noms de marque, respectivement Barex 210 R et Barex 21 8 B . Le polymère Barex 210 F présente une perméabilité à l'oxygène de
0,3 cm3.mm/m2.jour.bar à 23°C.
Le polymère Barex 2181' présente une perméabilité à l'oxygène de 0,6 cm3.mm/m2.jour.bar à 23"C.
Ces polymères sont déjà utilises en tant que conditionnement pour différents produits tels que les articles cosmétiques, les produits chimiques domestiques et les articles à usage médical.
Ils sont également utilisés pour certains produits de consommation comme les huiles de table, les huiles essentielles, les épices, les sauces vinaigrette. Cependant, tous les produits qui ont été conditionnes jusqu'à présent par de tels polymères ne possèdent pas les propriétés propres a l'anéthole du fait de la nature chimique et physique particulière de ce- composé. Il ne pouvait donc être évident de déduire de ces informations les performances remarquables de ces matériaux vis-à-vis de l'anéthole.
Le document EP-A-433 097 décrit un container en résine similaire à celle décrite dans la présente invention pour conditionner des boissons telles que l'eau, le thé, le café, les jus de fruits, les jus de raisin. Ce document ne décrit ni ne suggère l'utilisation de cette résine pour le conditionnement de boisson à base d'anéthole.
En général, outre les caractéristiques de barrière vis-à-vis de l'anéthole, les films formés d'un terpolymère acrylate de méthyle- acrylonitrile-butadiène doivent présenter une imperméabilité suffisante vis- à-vis du gaz carbonique. Ils doivent également présenter une résistance au déchirement et un module d'élasticité suffisant pour l'application considérée. Le conditionnement peut se présenter sous la forme d'une monocouche ou sous la forme multicouche. Dans le cas d'un conditionnement multicouche, la couche interne est formée d'un film de terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile- butadiène. Le film est associé à un matériau de structure, lui-même éventuellement multicouche (métal, carton, matériau mono ou multicouche polymérique). L'épaisseur de la couche de terpolymère pourra varier de façon notable selon que le conditionnement est monocouche ou multicouche. Elle sera de préférence comprise entre 200 et 500 μm, avantageusement entre 300 et 400 μm, mais pourra descendre jusqu'à 50 μm pour les films et aller jusqu'à
1 mm ou plus pour les gros emballages (fûts ). La mise en oeuvre de tels polymères est effectuée sur une machine d'extrusion soufflage usuelle, telle que celle utilisée pour ie PVC avec ou sans bi-orientation.
Il s'agit donc d'une mise en oeuvre peu onéreuse, ne nécessitant pas l'utilisation d'une machine spécifique au produit. Les conditionnements se présentent donc sous la forme d'un matériau monocouche ou multicouche obtenu par extrusion.
Les conditionnements selon l'invention peuvent conserver une- boisson à base d'anéthole notamment faiblement ou non alcoolisée, dans les mêmes conditions qu'une bouteille en verre, c'est-à-dire sans dégradation substantielle des qualités organoleptiques. Ils sont de plus transparents dans le cas des conditionnements monocouches ou des conditionnements multicouches où les couches de structure sont transparentes, faciles à transformer et bon marché.
L'invention concerne également un moyen d'obturation notamment pour lesdits conditionnements pourvu d'une pellicule interne en matériau imperméable à l'anéthole notamment d'un polymère formé d'un terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène venant en application sur lesdits conditionnements.
Toutes les variantes indiquées ci-dessus relatives aux conditionnements s'appliquent audit moyen d'obturation.
Ce moyen d'obturation est notamment une capsule cylindrique à l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne d'un polymère tel que défini ci-dessus.
On a représenté sur la figure 1 annexée une bouteille, \ ue en coupe longitudinale, dans laquelle la bouteille 1 formée d'un corps 2 cylindrique, d'un goulot 3 et d'un fond 4 est constituée d'un matériau polymère en terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène.
La bouteille présente une épaisseur de 0,2 mm au niveau du corps cylindrique et de 0,6 mm au niveau du fond. La capsule 5 est formée d'un corps cylindrique 6 et d'une base circulaire 7. A l'intérieur de la capsule 5 est logé un disque 8 formé d'une couche en terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène 8 appliquée sur la face intérieure de la base et une couche en terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiene 9 venant en appui sur le goulot 3.
L'invention concerne également l'utilisation d'un terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène, tel que décrit précédemment pour la réalisation d'un conditionnement monocouche ou multicouche, destiné à contenir les boissons à base d'anéthole éventuellement alcoolisées afin de limiter la dégradation de celles-ci, ledit terpolymère formant la couche en contact avec lesdites boissons.
Elle concerne également un procédé destiné à limiter la dégradation des boissons à base d'anéthole, notamment faiblement ou non alcoolisées, caractérisé en ce que l'on emmagasine lesdites boissons dans un conditionnement de longue durée monocouche ou multicouche dont la couche- en contact avec lesdites boissons est constituée d'un terpolymère laie de méthyle-acrylonitrile-butadiène tel que défini précédemment. L'invention est maintenant illustrée par les exemples suivants donnés à titre illustratif.
Exemple 1
Des bouteilles constituées d'une monocouche de Barex 218 K commercialisé par la société BP Chemicals, d'épaisseur moyenne 350 μm, ont été réalisées par transformation sur une machine d'e.xtrusion bi-orientation soufflage pour PVC.
Les bouteilles sont remplies à froid en présence d'un bactériostatique, d'une solution anisée non alcoolisée contenant 400 mg/1 d'anéthole, puis sont laissées 12 mois à 20'C.
On évalue la perte en anéthole périodiquement. On constate qu'après 9 mois, la perte en anéthole est de 25 % et qu'après un an, elle est de 28 %. On observe donc un palier à partir de 9 mois, la perte en anéthole ayant peu évoluée depuis ce terme.
Exemple 2 (comparatif)
Des bouteilles formées en polyéthylènetérephtalate sont remplies de la même solution que celle de l'exemple 1 et sont laissées 12 mois à 20'C. On évalue la perte en anéthole périodiquement. On constate qu'après 6 mois, la perte est de 92 % et de 100 % après 12 mois.
Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous ainsi que dans la figure 2 annexée où est représenté le pourcentage de perte en anéthole en mois ( Barex 218* -*- , PET -»- ) .
Exemple 3 (comparatif)
Un exemple similaire à l'exemple 1 a été effectué avec des bouteilles en polyéthylène commercialisée par la société Pampr\ l (France) pour des jus de fruits et avec des bouteilles en polypropylène. On constate après 6 mois une perte supérieure à 90 % et de 100 % après 12 mois.
Exemple 4 (comparatif) Un exemple similaire à l'exemple 3 avec une bouteille en PVC est réalisé .
On constate après 6 mois une perte supérieure à 90 % et de 100 % après 12 mois.

Claims

97/49621 9 PC17FR97/01102REVENDICATIONS
1. Conditionnement de longue durée monocouche ou multicouche contenant une boisson alcoolisée ou non à base d'anéthole, caractérisé en ce que la couche en contact avec ladite boisson est formée d'un terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène.
2. Conditionnement selon la rev endication 1 , caractérisé en ce que le terpolymère acrylate de méthyle-acryloπitrile-butadiène présente une perméabilité à l'oxygène inférieure à 0,8 cm-^mm/m .jour.bar à 23 C, à une humidité relative de 100 %.
3. Conditionnement selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le terpolymère présente un taux de butadiène compris entre 8 et 20 %.
4. Conditionnement selon la revendication 3, caractérisé en ce que le terpolymère est choisi dans le groupe constitué par le terpolymère dont le taux de butadiène est d'environ 10 % et le terpolymère dont le taux de butadiène est d'environ 18 %.
5. Conditionnement selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la couche de terpolymère présente une épaisseur comprise entre 50 μm et 1 mm.
6. Conditionnement selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'une multicouche dont la couche interne est formée d'un film de terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile- butadiène, ladite couche interne étant associée à un matériau de structure, éventuellement multicouche.
7. Conditionnement selon la rev endication G, caractérise en ce que le matériau de structure est choisi dans le groupe constitué par du métal, le carton ou un matériau mono ou multicouche polymérique.
8. Conditionnement selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une bouteille.
9. Conditionnement selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la boisson est non alcoolisée ou faiblement alcoolisée.
10. Conditionnement selon la revendication 9, caractérisé en ce que la boisson comprend jusqu'à 10 % en volume d'alcool.
11. Conditionnement selon la revendication 10, caractérisé en ce que boisson comprend 3 à 9 % en volume d'alcool.
12. Conditionnement selon la revendication 1, 9 à 1 1, caractérisé en ce que la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend 0,01 à 2 g/1 d'anéthole.
13. Conditionnement selon la revendication 12, caractérisé en ce que la boisson aqueuse alcoolisée ou non comprend 0,02 à 2 g/1 d'anéthole.
14. Moyen d'obturation pour conditionnement selon l'une des revendications précédentes, pourvu d'une pellicule interne formée d'un film de terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
15. Moyen d'obturation selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il est constitué d'une capsule cylindrique à l'intérieur de laquelle est logée une pellicule interne formée d'un film de terpolymère acrylate de méthyle-acrylonitrile-butadiène venant en application sur l'ouverture dudit conditionnement.
16. Utilisation d'un terpolymère acrylate de méthyle- acrylonitrile-butadiène selon l'une des revendications 1 à 5, pour la réalisation d'un conditionnement monocouche ou multicouche destiné à contenir les boissons à base d'anéthole, éventuellement alcoolisées, selon l'une des revendications 1 , 9 à 13, afin de limiter la dégradation de celles-ci, ledit terpolymère formant la couche en contact avec lesdites boissons.
17. Procédé destiné à limiter la dégradation des boissons à base d'anéthole, notamment faiblement ou non alcoolisées, caractérisé en ce que l'on emmagasine lesdites boissons dans un conditionnement de longue durée monocouche ou multicouche dont la couche en contact avec lesdites boissons est constituée d'un terpolymère acrylate de méthyle-acr> lonitrile-butadiéne selon l'une des revendications 1 à 5.
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