PT90573B - Processo de preparacao de sulfatos ciclicos - Google Patents

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Michel Mulhauser
Viviane Massonneau
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Rhone Poulenc Sante
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    • C07D327/00Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/10Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates

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Description

69 120 JP/CT η - . 698/89
-2-
:ÓH1A DESCRITIVA 0 presente invento reí'ere-se a um processo de prepararão ie sulfatos cíclicos de fórmula geral:
(D na qual os substituintes k^, rtg, , k^, k~ e R-, iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogé-neo, um radical alquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo ou alco-xicarbonilo e n é igual a 0 ou 1.
Do que foi dito e do que se segue, deve-se entender: - que os radicais alquilo e as porções alquilo dos radicais alcoxilo ou alcoxicarbonilo contém 1 a 4 átomos de carbono, e podern ser eventualmente suust ituídos por um ou mais átomos ou radicais idênticos ou diferentes, escolhidos de entre os átomos de halogéneo e os radicais alcoxilo ariloxilo ou alcoxicarbonilo, - que os radicais arilo e as porções arilo dos radicais ariloxilo contêm 6 a 10 átomos de carbono, e podem ser eventu almente substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes escolhidos de entre os átomos de halogéneo e dos radicais alquilo, alcoxilo, ariloxilo ou alcoxicarbonilo.
Vais particularmente, o presente invento refere-se a preparação de sulfatos cíclicos de fórmula geral (.i) na qual n é igual a 0 ou 1 e os símbolos h-^, k^, h~ , k^, e iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo.
Os sulfatos de fórmula geral (I) são intermediários ut_i lizáveís em química orgânica para efectuar, em particular, reacção de hidroxietilação.
De acordo com a Patente Alemã DE 1.049.870, sabe-se
Γ
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-3- preparar ο sulfato de etileno por aquecimento ao refluxo durante 50 horas de uma mistura de etileno-glicol, ácido sulfú rico e um excesso de cloreto de tionilo. babe-se igualmente de acordo com J. Lichtenberger e . Licht enberger, -buli. aoc. Chim. (i rança), 1002 (1948), prepa rar sulfatos cíclicos de dióis pela acçào de um óleo sobre uma solução clorofórmica do diol utilizando pelo menos duas moles de S0„ livre por mole de diol, tendo o óleo uma concen tração de 47^ era OOj. No entanto, se este processo é conveni ente para os dióis primário-secundário, ele é inoperante no caso do etileno-glicol.
Verificou-se agora, e é no que constitui o objecto do presente invento, que os sulfatos cíclicos de fórmula geral (1) podem ser obtidos por ura processo simples e pouco dispen dioso, que consiste era fazer reagir rapidamente a uma temperatura compreendida entre 150 e 250^0, ácido sulfúrico concen trado com um glicol de fórmula geral: R, R„ | 1 | o - n ΐϋ C - K , b
UD
0H
0H na qual R^, K,, Kj, R4 , R^, Rg e n são como definidos acima. 0 sulfato cíclico de fórmula geral (i) é obtido por arrefecimento ou por solubilizaçào num solvente conveniente. T)e uma maneira geral, utiliza-se uma mistura sensivelmente equimolecular de glicol de fórmula geral (11) e de áci do sulfúrico concentrado.
De preferência, o processo realiza-se sob uma pressão reduzida, geralmente cerca de 1 mm de mercúrio (0,13 K?a).
Por exemplo, o processo pode ser realizado fazendo passar rapidamente a mistura de ácido sulfúrico concentrado e glicol de fórmula geral (11) num reactor tubular aquecido a uma temperatura compreendida entre 150 e 250*C, e^ mantido sob
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-4- pressão reduzida.
Parece ser vantajoso veicular a mistura dos reagentes por um gás veículo inerte. 0 exemplo seguinte, dado a titulo nào limitativo, mostra como o invento pode ser posto em prática.
EXEMPLO
Misturam-se 6,2 g de etileno-giicol (0,1 mole; e 9,8 g de ácido sulfúrico a 97^ (0,097 mole).
Introduz-se, com a ajuda de uma seringa, 2,b g de mistu ra no reactor representado pela figura 1. 0 reactor è aquecj_ do para 200 -C por meio de uma fita aquecedora, λ aparelhagem é colocada sob uma pressão reduzida de 1 mm de mercúrio (0,13 k?a). 0 tempo de permanência da mistura de etileno-glicol - á eido sulfúrico na parte aquecida do reactor é de 10 minutos. 0 sulfato de etileno formado é recolhido na coluna de Vigreux colocada nurcva camisa de gelo seco. Após a reacção ter terminado, a coluna de Vigreux é lavada com diclorometano. Após decantação da solução obtida e evaporação do diclorome-tano, obteve-se 0,6õ g de sulfato de etileno sob a forma de cristais brancos. 0 rendimento é de 45g em relação ao ácido sulfúrico utilizado.
Na figura 1: - (l) representa o orifício de introdução dos reagentes - (2) representa um tubo de entrada dos reagentes - (3) representa uma fita aquecedora - (4) representa o recipiente de recepção do sulfato de etileno após lavagem do Vigreux - (õ) representa uma coluna de Vigreux - (o) representa uma camisa refrigerante - (7) representa o inicio da colocação sob pressão redu zida.
r BAD ORIGINAL

Claims (4)

  1. JP/CT η ύ. 698/59 -ò- REIVINDICAÇÕES 1^. - Processo de preparação de uai sulfato cíclico de fórmula geral: n. KQ - c· Κ Ι0 •ϋ - R,
    na qual R-p Rr,, Rj, K4, R^ e Rg, iguais ou diferentes, repre sentam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um radical alquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo ou alcoxicarbonilo, e r. é igual a 0 ou 1, entendendo-se que os radicais alquilo e as porções alquilo dos radicais alcoxilo ou alcoxicaruoni-lo contêm 1 a 4 átomos de carbono, e são eventualmer.te substituídos por um ou mais átomos ou radicais, idênticos ou diferentes, escolhidos de entre os átomos de halogéneo e dos radicais alcoxilo ariloxilo ou alcoxicarbonilo, e que os radicais arilo e os radicais ariloxilo contêm 6 a 10 átomos de carbono e são eventualmente substituídos por um ou vários á-tomos ou radicais, iguais ou diferentes escolhidos de entre os átomos de halogéneo e dos radicais alquilo, alcoxilo, ar_i loxilo ou alcoxicarbonilo, e n é igual a 0 ou 1, caracterizado pelo facto de se fazer reagir rapidamente a uma temperatura compreendida entre 150 e 250 κ;, o ácido sul fúrico concentrado com um glicol de fórmula geral: R -i ^ rj Rr 1 JÇ I5 R2 - —9 " h6 R „ Oil oh BAD ORIGINAL Ê 120 JP/CT η*. 698/89 - -»£SS2
    -Ο ΠΗ qual It]_, Hg, n2, R4, Rg, Hg e n são definidos como acima, e de se recuperar o sulfato cíclico obtido.
  2. 2^. - Processo de preparação de um sulfato cíclico de fórmula geral:
    na qual R^, Rg, R^t Rq, e R^, iguais ou diferentes, repre sentam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo e n é igual a 0 ou 1, caracterizado pelo facto de se fazer reagir rapidamente, a uma temperatura compreendida entre 150 e 250*0, o ácido sul fúrico concentrado com um glicol de fórmula geral:
    e de se recuperar o sulfato cíclico obtido.
  3. 3^ . - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por se utilizar uma mistura sensivelmente equirr.olecular de glicol e de ácido sulfúrico concentrado.
  4. 4¾. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo facto de se operar sob pressão reduzida. BAD ORlGlN< — 120 JP/CT ηϋ. 698/b9 õ§ . - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracte-rizado pelo facto da pressão ser de cerca de 1 mm de mercúrio ou 0,13 kPa. 6-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo facto da mistura de glicol e de ácido sulfúrico ser veiculada por um gás inerte. Lisboa, 15 y;\j 19P9 Por Pd:í0Γ.Έ-?0ULSNC SAKfS - 0 AGE I. TE OFICIAL u orioxitij *O ADltJNTO //„ f
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