PT88855B

PT88855B - Processo para a preparacao de composicoes para a proteccao da madeira

Info

Publication number: PT88855B
Application number: PT88855A
Authority: PT
Inventors: Reimer Goettsche; Hans-Volker Borck; Hans-Norbert Marx
Original assignee: Wolman Gmbh Dr
Priority date: 1987-10-27
Filing date: 1988-10-26
Publication date: 1993-01-29
Also published as: EP0316602A3; FI98797C; NO884758L; AU605639B2; EP0316602B1; FI98797B; EP0466206B1; FI884848A0; ES2040810T3; NO176088C; DE3736298A1; AU2434788A; DE3852704D1; ATE90611T1; ATE116591T1; NO176088B; EP0466206A1; ES2067109T3; DE3881831D1; FI884848A

Description

Α presente invenção refere-se ao processo para a preparaçao de composições para a protecção da madeira, solúveis em água, em especial,para a protecção de madeira verde, por exemplo, recentemente cortada em serração ou troncos ie árvores abatidas na floresta.

Sabe-se que dimetilalquilaminas, 2-(metoxicarbonilamino)-benzimidazol (BCM) ou N-tridecil-2,6-dimetil-morfolina (Tridemorf), por exemplo, scb a forma dos seus sais, podem ser usados para a protecção da madeira (Patente Europeia 147 976, Patente Alemã 3 138 575»3 e Patente Alemã DE 3 5θ7 420.5)· No entanto, as suas aotividades não são suficientes.

A Requerente descobriu que composiççes para a protecção da madeira que contêm a) uma dimetilalquilamina, b) um ácido solúvel em água e

c) um ácido insolúvel em água ou BGM ou c) um ácido insolúvel .em água e 2-(metoxicarbonilamino)-benzimidazol, têm uma muito boa actividade contra os parasitas da madeira, em especial, contra fungos que é melhor do que a actividade das composições de protecção da madeira conhecidas. As novas composições para a protecção da madeira são solúveis em água. Sao utilizadas sob a forma de soluções aquosas de impregnação que se preparam diluindo com água as composições para a protecção da madeira (concentrados). A presente invenção engloba tanto os concentrados como tamhém as soluções aquosas diluídas que se podem obter a partir deles por diluição com água (soluções de impregnação). As novas composições para a protecção da madeira são apropriadas para a protecção da madeira, especialmente, da madeira verde como por exemplo a madeira recentemente cortada em serrações ou da madeira obtida de árvores reoentemente abatidas nas florestas.

Uma dimetilalquilamina é uma U,H-dimetil-Ií-alquilamina, cujo radical alquilo contém por exemplo 6 a 20 átomos de C. Preferem-se as metilalquilaminas com 12 a 14 átomos de C no radical alquilo. Além das dimetilalquilaminas puras, também se podem empregar misturar de dimetil-alquilo em G^g-amína oom dimetil-alquilo em C^-amina (dimetilalquilo em C₁₂/C₁₄-amina).

. Um ácido solúvel em água é, por exemplo, um.ácido inorgânico solúvel em água, por exemplo, num ácido derivado de fósforo, em especial, áoi·· I do fosforoso (H^ PO^), ácido fosfinico (H^ POg), ésteres áoidós do ! ácido fosfórico (por exnplo, fosfatos de monoalquilo ou de dialquilo, j como fosfato de monobutilo, fosfato de brutilo), ésteres de monoalquit i lo do ácido fosforoso ou um ácido derivado de enxofre, por exemplo, un ; ácido sulfórioo como ácido benzonomonossulfónico, ácido benzonodissulfónico, ácido sulfânioo, ácido 4-fenolsulfónico e ainda ácidos orgânicos carboxllioos em Og-C^, por exemplo, ácidos monocarboxílioos como ! ácido acético, ácido propiónico, ácido metoxiacético, ácido láctico,

I ácido glicólico, ou ácidos policarboxílicos como ácido fumárico, ácido cítrico, ácido maleico.

Um ácido insolúvel é, por exemplo, um ácido carboxílico alifático em P°^{r exera}Plo, ¹³¹¹¹ úoido monocarboxílico oom ácido hexanóioo, ácido heptanóico, ácido ootanóico, ácido monanoico, ácido decanoico, ácido 2-etil-pentanoico, ácido 2-etil-hexanóico, ácido 2-etil-heptanóico, ácido iso-octanóioo, ácido isononanóico, áoidos versáticos (ácidos carboxílioos fortemente ramificados) ou um ácido diõãnbbxllico, por exemplo, ácido decanodicarboxílioo.

Os ácidos podem também ser empregados sob a forma dos seus sais, por exemplo, sais de diraetilalquilamina. As composições que contêm BCM po· dem conter, além do ácido solúvel em água, também um ácido insolúvel em água·

As composiçoes para a protecção da madeira sao misoíveis com água, formam soluções límpidas oom a água e, no caso da concentração de uti· lização corrente (0,5 a 10,0 $ era peso calculada em relação ao concentrado) possuem um valor de pH inferior a 7,0 no caso de se utilizar exclusivamente diraetilalquilamina, num valor inferior a 6 no caso de misturas de dimetilalquilamina com Tridemorf e um valor inferior a 3>5 no caso de misturas de dimetilalquilamina oom BCM. Preparam-se por mistura dos componentes individuais uns com os outros.

As composições para a protecção da madeira (concentrados) são soluções ' mais ou menos viscosas cuja viscosidade pode ser diminuída por adição i de dissolventes polares. Como dissolventes polares podem por exemplo 'usar-se dimetil-formamida, dietil-formamida, N-metil-pirrolidona, sulífóxido de dimetilo, glicéis, poliglicôis, éteres glicélicos, acetatos de éteres glicélicos, álcoois. Neste caso, o sal de BOM na maior parte dos casos encontra-se sob a forma pastosa.

Sn geral, os concentrados contém (percentagens em peso) ί

jl . .

ι 5,0 a 75,0 %, em especial, 30 a 50 % de dimetilalquilo era ^θ6°20 -amina j ι 0 a 75,0 %, em especial, 15 a 25 % de Trideraorf;

a 25,0 %,em especial, 4 a 12 % de BCM;

2,5 a 50,0 %,em especial 10 a 45 % âe ura ácido solúvel em água;

a 25,0 %, em especial, 5 a 50,0 %, em especial, 4 a 15% de um ácido insolúvel em água; e a 30% de dissolvente;

em que a soma dos constituintes é respectivamente igual a 100% em pej so. A proporção de mistura, (em partes em peso) deBCM para dimetilalí quilamina está compreendida por exemplo entre 1:50 e 2:1, de preferen I cia, entre 1:20 e 1:2.

Além disso, podem coifer água que, por exemplo, está contida na forma ! comercial dos ácidos.

í

Podem também ainda conter aditivos como, por exemplo, agentes molhan tes inibidores de corrosão, corantes eventualmente agentes ligantes.

Para aumentar a amplitude de actuação das composições para a protecção da madeira, elas podem conter também adicionalmente fungicidas orgânicos que contém azoto, por eanplo, outros derivados de morfolina, como por exemplo Fenpropemorf, Aldimorf; derivados da guanidina, como por exemplo, docecil-guanidina, Clorbexadina, Guazotina; deriva·

J dos cLe unidazol, como por exemplo Imazilil, dodecil-unidazol, Gliodina;

!

ί derivados de pirimidina, como por exemplo, Hexatidina; compostos de i amónio quaternário, por exemplo, cloreto de N-dodeoilpiridínio. Podem I ainda utilizar-se adicionalmente outros fungicidas, como por exemplo

2-(tiooianometiltio)-benzotiazol, carbamato de 3-iodo-2-propinilbutiI lo, 2-(4-tiazolil)-benzimidazol, sais soláveis em água do dióxido de ’! N-ciclo- teildiazónio (por exemplo, o sal de potássio).

Nas formulações, podem inclúir-se também outros fungicidas, como por exemplo Purmeciclos ou Benodamil, ou insecticidas como Lindano ou Permetrina; eles são incorporados eventualmente com adição de agentes emulsionantes, por exemplo, nonilfenol etoxilado.

i

A aplicaçao das composições para a protecção da madeira pode por exemplo realizar-se, de acordo com os riscos a que a madeira está sujeita ι

i por:

a) pulverização da madeira com a solução;

b) imersão da madeira na solução;

o) impregnação da madeira com auxílio de diferenças de pressão, por exemplo, impregnação em caldeiras de pressão ou em duplo vácuo;

d) pintura da madeira.

Nos produtos derivados da madeira, por exemplo, madeira, cortada, celu lose, assim como outros produtos técnicos ou também materiais que con têm celulose, e que são susceptíveis de ser atacados por fungos, por exemplo, produtos intermediários para a fabricação de papel, plantas armais lenbifiçadas (bagaço, colza), a aplicação deve adaptar-se às pcffiibilidades técnicas.

A aoção das composições no campo da protecção da madeira estende-se por exemplo as ·ζ- ί -ϋ . a) fungos que constituem bulores (por exemplo, Aspergillus niger) 5 ib) fungos que provocam 0 apodrecimento (por exemplo, Chaetomiun globoH sum)$

i c) fungos que provocam o azulamento (por exemplo, Pullularia pullulans)j

I ; d) basidiomioetos dque destroem a madeira ( por exemplo, Serpula lacri( jnuans).

i

E especialmente muito boa a acção contra fungos que provocam o azulamento da madeira.

As composições de protecção da madeira têm uma muito boa actividade fungicida como se conclui dos ensaios seguidamente descritos.

Para os ensaios, utilizaram-se alburnos de pinheiro bravo com a aspereza do corte à serra, com seiva fresca, com as dimensões de 200x50x15 mm que foram profundamente congelados até ao início do ensaio.

Depois de serem descongelados (cerca de 6 horas), as amostras de madei.ra foram mergulhadas nas soluções a ensaiar durante cerca de 10 segundos, foram colocadas ligeiramente inclinadas para escorrer e, depois de uma armazenagem intermédia durante 24 horas nas condições climáticas normais, foram colocadas no terreno de ensaio. Com cada uma das soluções individuais ensaiadas, impregnaram-se dez tábuas mestras da ’ madeira acima descrita. Para controlo, mergulharam-se em água pura amostras de madeira sem impregnação.

Como terreno de ensaio, escolheu-se um prãdo à sombra, cuja relva foi cortada pouco tempo antes da colocação das amostras de madeira de ens As amostras de madeira foram colocadas em cima de duas placas de piás tico a uma altura de cerca de 1 cm acima da relva.

lio.

As tábuas de ensaio expostas às condições climáticas ao ar livre (chu va) foram ensaiadas ao fim de dois meses (Agosto/Setembro).

./ ·' .Λ

A actividade fungicida foi classificada de acordo com a coloraçao obsejrvada e as alterações da superfície da madeira nas seguintes quatro categorias:

0= ausência de desemvolvimento de fungos;

+ -ligeiro desemvolvimento superficial pontual de fungos;

+ + - intenso desemvolvimento superficial pontual de fungos;

-j—(_ _j_ β grande parte da superficie ou toda a superficie recoberta com fungos.

Exemplo de comparação

50,00 $ de dimetil-alquilo em ^^2/^14~^ain^^na

17.50 de áoido fosforoso

22.50 % de propilenogliool

Concentração de utilização

2,51>

5,0 JÍ

Exemplo de comparação

50,00 $ de Tridemorf 30,00 $ de ácido fosforoso 20,00 $ de propilenogliool

Concentração de utilização

2,5 i

5,0 JÍ

Condições das 10 amos· tras de madeira ensa:. adas

4---j- 4.

_J_ -p -JCondição das 10 amostras de madeira ensaiada _|—|- 4.

_J--1--1_

Exemplo l( de acordo com a presente invenção)

50,00 $ de dimetil-alquilo em O^g/c^^-amina 20, 00 $ de ácido 2-etil-hexanóico 25, 00 $ de ácido fosforoso 25, 00 $ de propilenogliool

Tábua

Condição das 10 amostras de madeira ensaiadas

2,5 de concentração 5$ de ooneentrade utilização ção de utilização + 0 •t· + +

+· + +

+ +

+ + «ίο

Exemplo 2

30,00 $ de dimeti-alquilo- em O^/C^20,00 $ de Tridemorf 25,00 de ácido fosforoso 25,00 ή<3 de propilenogliool

Condições das 10 amostras de madeira ensaiadas

2J5 $ de concentração de 5$ de con4 utilização centração de utiliTábua Número +

+ +

+ zaçao

4 +

Exemplo 3

35, 00 $ de dimetil-alquilo em C^g/C^^-amina

20,00 Ί° d.e Tridemorf

10, 00 $ de ácido iso-octanóico

35,00 Ίο de ácido láotioo a 85$ (15$ de água)

Tábua Número

Condição das 10 amostras 2,5$ de concentração de utilização

ΙΟ

4 de madeira ensaiadas 5$ de oonoentração de utilização ί0

Comparaçao

25, 00 $ de 2-(metoxicar'bonilamino)-benzimidazol

37,50 de ácido fosforoso

37,50 % de água

Concentração de utilização

0,25 %

0,50 $

1,00 #

1,50 # +

+ ο

+

Condição das 10 amostras de madeira ensaiadas + + +· + 4 + t f + 1- f

Exemplo 4

30,00 $ de dimetil-alquilo em

20,00 % de Tridemorf

10,00 $ de ácido 2-etil-hexanôico

30,00 $ de ácido fosforoso 5,00 % de N-flietil-pirrolidona 5,00 $ de 2-(metoxicarhonilamino)-henzimidazol

Tábua Número

Condição das 10 amostras de madeira ensaiadas

conentração cLe utilização

2,0 #	3,0 #	4,0 $
! ¹	0	+	0
2	+ +	0	+
1 3	0	+	0
! 4 1	0	+	0
1 5	0	0	0
6	0	0	0
7	0	0	0
8	0	0	+
9	+	0	0
10	0	0	0
Exemplo de comparação de BCM
50 ήο de 2-(metoxi-caobonilamino)-benzimidazol
50 $ de ácido sulfânico (misturado	em amassador	sob vácuo)

Concentração de utilização

0,25 # 0,50 $ ι,οο Ί

Condição das dez amostras de madeira ensaiadas( depois da exposição ao ar li vre + + + + + + + + + $ .4

Exemplo 5 ( de acordo con a presente invenção)

:47,5	$	de
<10,0	$	de
:30,0 i	$	de
i ; 7,5	$	de
1 5,o	$	de

Tábua Número

Comdiçao das amostras de madeir ensaiadas

Concentração de utilização 2,5 $ 3,5 $ 5,0 $ +

+ + 4 +· + +

+ ·*· +

+ + 4 +

+ +

Exemplo 6

40,0 $ de dimetil-alquilo em C^g/G^^-amina 40,0 $ de ácido fosforoso 10,0 $ de N-metil-pirrolidona 10,0 $ de BCM

Tágua Número

Condição das amostras de madeira ensaiadas

Concentração de utilização

1,5$ 2,0$ 3,0$ + + + + 0 + + + + 0 + +· + + + + + 0 + + +

Tadas as amostras de madeira sem tratamento ensaiadas estavam cobertas por fungos azuis e coradas ( + ·(·+)·

Uma outra mistura com boa actividade fungicida é a que tem a seguinte composição:

$ 20 $ 10 $ 30 $ $

dimetil-alquilo em C^g/O de Tridemorf de ácido etil-hexanóioo de áoido fosforoso de N-metil-pirrolidona

14'

- amina

Claims

REIVINDICAÇÃO ' Processo para a preparaçao de composiçees para a protecção da madeira, caracterizado pela facto de se misturar

a) uma ou várias dimetilalguilaminas e

b) um ou vários ácidos solúveis em água e

c) um ou vários ácidos insolúveis em água e 2-(metoxicarbonilamino)benzimidazol (BGM) ou

c) um ou vários áoidos insolúveis em água e N-trideoil-2,6-diraetilmoi' folina ”Tridemorf'*), e com um dissolvente, de preferência, nas seguiu· tes proporções em peso

5,0 a 75, 0 $ em espe ciai, 30 a 50 $ de dimetilalguilaminas,
2,5 a 50,0 $ em especial, 10 a 45 $ de áoidos solúveis em água,

0 a 25,0 $ em especial, 5 a 15 $ de áoidos insolúveis em água,

0 a 25,0 $ em especial, 4 a 12 $ de 2-(metoxicarbonilamino)-benzim:.

dazol,

0 a 75,0 $ em especial, 15 a 25 $ de N-tridecil-2,6-dimetilmorfòlina e

0 a 50,0 $ em especial, 4 a 30 $ em peso de dissolvente, sendo a soma das percentagens de todos os constituintes igual a 100

Lisboa, 26/10/88 θ Agente Oficial da Propriedade Industrial

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