JPH068210A - クロム不含木材保護剤 - Google Patents
クロム不含木材保護剤Info
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- JPH068210A JPH068210A JP5029420A JP2942093A JPH068210A JP H068210 A JPH068210 A JP H068210A JP 5029420 A JP5029420 A JP 5029420A JP 2942093 A JP2942093 A JP 2942093A JP H068210 A JPH068210 A JP H068210A
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Abstract
塩、アルカノールアミン及び付加的に、アミンとエチレ
ン- 又はプロピレンオキシド及びホウ酸との同時的反応
により得られる、重合体の第四アンモニウムホウ酸塩を
含有する。
Description
銅塩を含有する、塩含有水溶性木材保護剤である。
させて建造に使用される、木材の含浸に使用される、こ
の様な木材保護剤に、木材中で固定させるためにクロム
酸塩が添加される。
ロム酸塩不含木材保護剤を開発することが求められる。
ドイツ特許第3447027号明細書から、銅- 及びホ
ウ素化合物を含有し、その際それぞれ銅1g原子、ホウ
素0.5乃至2.5g原子及びアルカノールアミン2乃
至10モルを含有している木材保護が公知である。
報により、銅塩溶液は、アルカノールアミン及び場合に
よりアルカリにより少なくとも8のpH- 値に調整され
る。この様な剤は、付加的にホウ酸塩及び他の水溶性殺
菌剤、特に第四アンモニウム塩(最終的剤の25重量%
まで)を含有することができる。この様な毒物学的に心
配のない剤を含浸した木材からのアルカノールアミンの
徐々な蒸発により又は木材内容物による中和により銅塩
が固定される。しかしこの剤の作用、特に長時間作用
は、第四アンモニウム塩の付加的使用にもかかわらず、
消費者から望まれている保護作用を達成させるために十
分でない。
改善をもたらさない。特に広い地域に生存している、銅
- 耐性なポレア属の真菌類による問題が残っている。こ
れら真菌類は、特に銅- アルカノールアミン- 系を含浸
させた木材において、銅は再び溶解した形にされ、そし
て洗脱されることを生ぜしめる。
は、真菌類作用により著しく危険にさらされた木材の保
護に適し、クロムを含まず、同様に、銅- アルカノール
アミンを基体とする公知の剤の様に、毒物学的に心配の
ない、しかし著しく改善された作用、特に銅- 耐性真菌
類により害されない長時間作用を示す、塩様な水溶性剤
を提供することである。
項1乃至5記載の木材保護剤に行われる。本発明者は、
銅塩及びアルカノールアミンを含有する木材保護剤に重
合体の第四アンモニウムホウ酸塩を添加することによ
り、得られる剤の導入量を著しく低下させることができ
ることを見出した。例えば木材阻害性担子菌類に対する
限界値を銅- アルカノールアミンを基体とする剤への重
合体の第四アンモニウムホウ酸塩6.5重量%の添加に
よりファクタ- 10だけ低下させる。
酸が木材の保存に適することが、欧州特許出願公開第0
355316号公報から公知である事実の知識において
も、この結果は使用される作用物質の驚くべき相乗効果
と認められるべきである。特に、この本発明による作用
物質組み合わせは銅- 耐性真菌類に対しても有効であ
り、同時に重合体の第四アンモニウムホウ酸塩を含有す
る配合物より殺虫作用がすぐれており、さらに高められ
ること及び本発明による組み合わせが固定した銅- 塩の
分解を阻止しそしてそれゆえ木材の長時間保護を可能に
することが予測されない。
までの別の無機又は有機殺菌剤及び/又は殺虫性作用物
質又は作用物質混合物、特にホウ酸又は1又はそれ以上
の水溶性ホウ酸塩並びに場合により小量の助剤及び水を
含有し、その際合計はそれぞれ100重量%を与える。
れは使用前水で1乃至20%(全ての上記作用物質の合
計の)の濃度に稀釈される。これの稀釈した水性剤は、
全ての常法、例えば塗布、噴霧、浸漬又は加圧浸漬によ
り木材を処理するために使用することができる。
- フッ化ホウ酸塩、- 水酸化物、-ホウ酸塩、- フッ化
物、- 炭酸塩、- オキシ塩化物、- ギ酸塩又は- 酢酸塩
を使用することができる。
CuCO3 に相当する塩基性炭酸銅である。アルカノー
ルアミンの例は、イソプロピルアミン、1,2- ジアミ
ノエタノール、ジエタノ−ルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン及びトリエタノ−ルアミンである。好ましいア
ルカノールアミンはエタノールアミンである。
に一方では銅の錯塩形成に十分であり(銅1g- 原子は
とりわけアミン4モル- 当量を必要とする)そして他方
では場合によりアルカノールアミン- 塩、場合により付
加的に使用される殺菌性陰イオン(フッ化物、ホウ酸
塩、フッ化ホウ酸塩及びフッ化リン酸塩)又は酸エステ
ルが生成できる様に、量測される。
般式I又はII
8 〜C22- アルケニルを意味するか、又はR2 及びR3
が式-(C2 H4 O)xH又は-(C3 H6 O)xHで示さ
れる基である場合には、R1 はC1 〜C4-アルキルをも
意味することができ、R2は水素、C1 〜C22- アルキ
ル又は式-(C2 H4 O)xH、-(C3 H6 O)xH又は
-CH2 CH2 CH2 NH2 で示される基を意味し、R
3 は水素又は式-(C2 H4 O)xH、-(C3 H6 O)x
H又は -CH2 CH2 CH2 NH2 で示される基を意味
し、R4 及びR6 はC1 〜C4 - アルキル又は式-(C2
H4O)xH又は-(C2 H6 O)xHで示される基を意
味し、R5 及びR7 は式-(C2 H4 O)xH又は-(C3
H6 O)xHで示される基を意味し、Aは式-(CH2 )
n、-(CH2 CH2 OCH2 CH2 )n又は-(CH2 C
H2 NHCH2CH2)nで示される基を意味し、xは1
乃至55の数を意味しそしてnは1乃至20の数を意味
する)で示されるアミンをそれぞれ窒素1モル当量当た
り2乃至20、好ましくは3乃至10モルのエチレン-
又はプロピレンオキシド及び0.6乃至1.5、好まし
くは1モルのホウ酸、ホウ酸エステル又はホウ酸の塩と
同時に反応させて得られる物質である。
しい: 1.R1 がC8-C22- アルキルを、R2 がC8-C22- ア
ルキル又はC1-C4-アルキルをそしてR3 が水素又は式
-(C2 H4 O)xH又は-(C3 H6 O)xHで示される
基を意味する一般式Iのアミン。 2.R1 がC8-C22- アルキルをそしてR2 及びR3 が
水素を意味する一般式Iのアミン。 3.R1 がC1-C4-アルキル又はC8-C22- アルキルを
そしてR2 及びR3 が式-(C2 H4 O)xH又は-(C3
H6 O)xHで示される基を意味し、その際両残基R2
及びR3 におけるエチレンオキシド- 基の合計が2乃至
20である一般式Iのアミン。 4.R1 がC8-C22- アルキルを、R2 が水素又は式 -
CH2 CH2 CH2 NH2 で示される基をそしてR3 が
式 -CH2 CH2 CH2 NH2 で示される基を意味する
一般式Iのアミン。 5.A、R4 、R5 、R6 及びR7 が上記の意味を有し
そしてその際全エチレンオキシド- 基の合計は4乃至3
0である一般式IIのアミン。
xHのアルキレンオキシド- 基の場合、式-(C2 H
4 O)xHで示される基が好ましい。純ポリオキシエチ
レン- 及びポリオキシプロピレン- 基の代わりに、エチ
レンオキシド- 並びにプロピレンオキシド- 単位からで
きている様な残基も存在していることができる。
の反応は、オートクレーブにおいてそれぞれのアミン及
びホ酸を仕込みそしてアルキレンオキシドを配量する様
にして行われる。反応温度は、一般に60乃至130
℃、好ましくは60乃至125℃、特に60乃至100
℃である。反応圧は、50乃至600kPaである。こ
れら反応条件下のアルキレンオキシドの配量は、1乃至
5時間の時間にわたって行われる。後反応させるために
混合物は上記の圧力において3乃至12時間70乃至1
20℃、好ましくは70乃至100℃の温度において保
たれる。
リメチルホウ酸エステル又はそれの塩、例えばNa- ホ
ウ酸塩を使用することもできる。反応の際副生成物とし
て水及びポリグリコールが生成する。
物は、反応がエチレンオキシドとなされた場合に、実質
的に構造特徴として一般式
重合体のベタインと認められるべきである。
9.6%(n/n)、ジオクチルアミン89%(n/
n)及びトリオクチルアミン(アミン価:230.9)
1.4%(n/n)及び無水ホウ酸49.4g(0.8
0モル)からなる混合物194.4g(0.80モル)
を仕込みそして攪拌下80℃に加温する。その場合液状
の反応混合物に80乃至100℃の温度において2.5
時間以内に液状エチレンオキシド158ml(3.20
モル)を、内圧が460kPaの値を越えずそして添加
終了後なお6時間反応することができる様に、配量す
る。この時間後圧力は40kPaに低下する。
は、次の分析値により特色づけられる:粘度(Haak
e RV 12、25℃、25℃、D=21s-1):3
9Pa-s、水(K、Fischer):10%(m/
m)、エチレングリコール:7.4%(m/m)、ジエ
チレングリコール:3.3%(m/m)、トリエチレン
グリコール:1.7%(m/m)、pH- 値:9.8。
当量当たり3モル結合したエチレンオキシドの統計学的
値が算出される。生成物を水で65%の作用物質含有率
に調整する。 例 2 次の組成の木材保護剤濃縮物を製造する(重量部で記載):剤 A B C D E 作用物質 エタノールアミン 38.55 38.55 38.55 - - ──────────────────────────────────── 塩素性炭酸銅 20.53 20.53 20.53 - ──────────────────────────────────── 硫酸銅 20.53 ──────────────────────────────────── ホウ酸 8.00 8.00 8.00 - 8.00 ──────────────────────────────────── N- アルキルベンジル - - 10.00 - - ジメチルアンモニウム クロリド ──────────────────────────────────── 重合体の第四アンモニ 10.00 - - 100 10.00 ウムホウ酸塩(例1に よる) ──────────────────────────────────── 水 22.92 32.92 22.92 - 62.47 ──────────────────────────────────── 濃縮物を水でそれぞれ3%の作用物質の濃度に調整す
る。
木材阻害性担子菌類に対する限界値を洗脱(DIN E
N第113号及びDIN EN第84号による)により
測定する。
いて殺菌に有効な銅がもはやほとんど存在しないのに試
料Aはなおほとんど変わらない。 例 3 松白太からなる検体をEN第117号により例2からな
る組成物Aの溶液──これは水の添加により5、3.5
及び2質量%に調整されている──を浸透させそして乾
燥させる。次に試験木材をE第117号によるEN第8
4号によりシロアリReticulitermes s
antonensisに対するその有効性(調合物当た
り250のハタラキアリ、1のヘイタイアリ、1の幼
虫)に関して試験する。 * 評価等級: 0=浸食なし 1=かじりあと 2=わずかな浸食 3=中程度の浸食 4=著しい浸食 保護剤を浸透させる場合 2 % (平均的吸収量 14.4Kg/m3 ) 3.5% (平均的吸収量 23.2Kg/m3 )及び 5 % (平均的吸収量 34.5Kg/m3 ) の試験濃度において、処理した材料はわずかなかじりあ
とを示したが、しかし生物は生き残ってなかった。
保護剤は、真菌類作用により著しく危険にさらされた木
材の保護に適し、クロムを含まず、同様に、銅- アルカ
ノールアミンを基体とする公知の剤の様に、毒物学的に
心配のない、しかし著しく改善された作用、特に銅- 耐
性真菌類により害されない長時間作用を示すという長所
を有し、さらに本発明による木材保護剤は、使用される
作用物質の驚くべき相乗効果を有し、特に、本発明によ
る作用物質組み合わせは銅- 耐性真菌類に対しても有効
であり、同時に重合体の第四アンモニウムホウ酸塩を含
有する配合物より殺虫作用がすぐれており、さらに高め
られること及び本発明による組み合わせが固定した銅-
塩の分解を阻止しそしてそれゆえ木材の長時間保護を可
能にする。
Claims (6)
- 【請求項1】 アルカノールアミンの銅塩を基体とする
クロム不含木材保護において、付加的に、一般式I又は
II 【化1】 (式中R1 はC8 〜C22- アルキル又はC8 〜C22- ア
ルケニルを意味するか、 又はR2 及びR3 が式-(C2 H4 O)xH又は-(C3 H
6 O)xHで示される基である場合には、R1 はC1 〜
C4-アルキルをも意味することができ、R2は水素、C
1 〜C22- アルキル又は式-(C2 H4 O)xH、-(C3
H6 O)xH又は -CH2 CH2 CH2 NH2 で示され
る基を意味し、R3 は水素又は式-(C2 H4 O)xH、
-(C3 H6 O)xH又は -CH2 CH2 CH2 NH2 で
示される基を意味し、R4 及びR6 はC1 〜C4 - アル
キル又は式-(C2 H4O)xH又は-(C2 H6 O)xH
で示される基を意味し、R5 及びR7 は式-(C2 H
4 O)xH又は-(C3 H6 O)xHで示される基を意味
し、Aは式-(CH2 )n、-(CH2 CH2 OCH2 CH
2 )n又は-(CH2 CH2 NHCH2CH2 )nで示さ
れる基を意味し、xは1乃至55の数を意味しそしてn
は1乃至20の数を意味する)で示されるアミンをそれ
ぞれ窒素1モル当量当たり2乃至20、好ましくは3乃
至10モルのエチレン- 又はプロピレンオキシド及び
0.6乃至1.5、好ましくは1モルのホウ酸、ホウ酸
エステル又はホウ酸の塩と同時に反応させて得られる、
重合体の第四アンモニウムホウ酸塩を含有することを特
徴とする剤。 - 【請求項2】 剤が使用前水により1乃至20%の濃度
に稀釈されている濃縮物であることを特徴とする請求項
1記載の剤。 - 【請求項3】 剤が重合体の第四アンモニウムホウ酸塩
を濃縮物に対し5乃至50重量%の量で含有することを
特徴とする請求項2記載の剤。 - 【請求項4】 剤が付加的にホウ酸又は1又はそれ以上
の水溶性ホウ酸塩を含有することを特徴とする請求項1
乃至3のいずれか一つに記載の剤。 - 【請求項5】 剤が付加的に1又はそれ以上の殺菌性及
び/又は殺虫性作用物質を含有することを特徴とする請
求項1乃至4のいずれか一つに記載の剤。 - 【請求項6】 剤がテルミットに対し有効であることを
特徴とする請求項1乃至5のいずれか一つに記載の剤。
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