PT88558B

PT88558B - Processo para a preparacao de espumas de poliuretano

Info

Publication number: PT88558B
Application number: PT88558A
Authority: PT
Inventors: T Pham; L Muller
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 1987-09-21
Filing date: 1988-09-20
Publication date: 1993-06-30
Also published as: KR890005169A; ZA886491B; PT88558A; GB8722148D0; KR970010749B1

Description

Descrição

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de produtos flexíveis de espuma compreendendo ligaçSes de poliuretano e/ou de ureia. Mais particularmente s, invenção refere-se a um processo para a preparação desses produtos de espuma por um processo de uma só fase que utiliza isocianatos com base em isocianato de difenil-metileno (EDI) e que evita os agentes de expansão de tipo halocarboneto.

A preparaçao de espuma flexível de poliuretano é um processo bem conhecido. A sus, química e tecnologia foram revistas em livros de referência como por e~ xemplo Polyurethane Chemistry and Technology de H. Saunders e K.C.Erisch, Poliurethane Handbook de G. Dertel e Ele xible Polyutethane Eoams and Chemistry and Technology de G. Woods.

As técnicas descritas são abundantemente exploradas industrialmente para produzirem espumas flexí- 1 -

veis de poliuretano para aplicação em mobiliário, colchões, automóveis, etc. Âs espumas flexíveis de poliuretano são geralmente produzidas fazendo reagir polióis e poliisocianatos na presença de água como gerador de dióxido de carbono reacçao de hidrólise do isocianato). Utilizam-se frequentemente halocarbonetos, como por exemplo clorofluorocarbonetos (03?C) como agentes de expansão auxiliares para suplementarem a acção de expansão da água.

Os isocianatos com base em diisoeianato de tolileno (TDl) têm sido há muito tempo aplicados como poliisocianatos preferidos.

Liais recentemente contudo os isocianatos de difenil-metileno (EDI) encontraram tamBém aplicação na preparação de espumas flexíveis de poliuretano.

Una vantagem referdia para a utilização de KDI em vez de TDI é a sua pressão de vapor mais baixa que conduz a uma utilização mais segura do ponto de vista de higiene industrial. Uma limitação dos sistemas com base em MDI foi contudo considerada como residendo na sua incapacidade para produzirem espumas de baixa densidade sem a utilização de agentes auxiliares de expansão. Faz-se referencia neste aspecto às publicações de B. Volland (Journal of cellular plasti.cs Uov.-Dez. 84, p. 416) por M.H. Oourtney (procedings of 3Oth annual SPI polyurethane technical and marketing meeting - p. 244) e E.O. Allen (proceedings of the 3Oth annual SPI polyurethane and marketing meeting - p.256). Dado que existe uma oposição crescente à utilização de agentes de expansão GFO isto constitui claramente uma grave desvantagem para as espumas flexíveis de poliuretano com base em EDI.

Verificou-se agora com surpresa, contudo que é possível produzir espumas de baixa densidade com base

/) em OI sendo a água substancialmente o ánico agente expansor, efectuando o processo de expansão em condiçoes que são definidas em seguida.

Assim, a invenção proporciona um processo de uma fase substancialmente livre de halocarbonetos, para a preparação de espumas flexíveis de poliuretano com base em isociaxntos de difenil-metileno e compostos reactivos de isocianato, que compreende fazerem-se reagir os isocianatos de difenil-metileno com água e um ou mais compostos reactivos de isocianato entre polióis e poliaminas com uma funcionalidade de 2-4 e um peso equivalente médio variando de 750 a 5000 e o índice de isocianato varia de 10 a 60 e a prporção em peso dos compostos ree.ctivos de isocianato em relação à água é inferior a 20.

A invenção também proporciona uma nova classe de produtos, que pode ser definida como espumas flexíveis de poliuretano expandido- essencialmejçite por água (ou essencialmente sem halocarbonetos) com base em isocianatos de difenil-metileno e compostos reactivos de isocianato escolhidos entre polióis e poliaminas, com uma densidade variando de 15 a 45 Eg/m\

De acordo com urna certa tendência da técnica, a expressão espuma de poliuretano aqui utilizada refere-se geralmente a produtos celulares obtidos por reacção de pliisocianatos com compostos reactivos de isocianato contendo hidrogénio, na presença de agentes de expansão, e inclui em particular produtos celulares obtidos com água como agente de expansão reactivo (envolvendo uma reacção de água com grupos isocianato produzindo ligações de ureia e dióxido de carbono).

As expressões compostos reactivos contendo hidrogénio ou compostos reactivos de isocianato

- 3 aqui utilizadas pretendem ainda incluir polióis e poliamidas. A expressão espuma de poliuretano pretende assim incluir também produtos que compreendem ligações de uretano juntamente com ligações de ureia e mesmo produtos que compreendem essencialmente ligações de ureia com algumas ou nenhumas ligações de uretano.

À expressão espuma flexível de poliuretano aqui utilizada refere-se a, produtos celulares que apresentam as seguintes características:

- um valor de perda de dureza (medida utilizando o método de ensaio referido na norma ISO 3385) não superior a 45%; e

- um valor de índice de dureza (medido usando o método de ensaio referido na norma ISO 2439) variando a 25 a 650.

Às expressões isocianatos de difenil-metileno e MDI aqui utilizadas referem-se a composições de poliisocianatos compreendendo compostos escolhidos entre isómeros de diisocianato de difenil-metano, poliisocianatos de polifenil-polimetileno e seus derivados contendo pelo menos dois grupos isocianato e contendo grupos carhodiimida, grupos uretonimina, grupos uretano, grupos isocoanurato, grupos alofanato, grupos de ureia ou grupos hiuret.

Os isocianatos de difenil-metileno assim definidos são obtidos condensando a anilina com forSialdeído, seguido por fosgenação, processo que produz o que se chama MDI bruto, por fraccionação desse MDI bruto, processo que produz MDI puro e MDI polimérico, e por autocondensação do MDI bruto puro ou polimérico, ou reacção de excesso de MDI bruto, puro ou polimérico com polióis ou poliaminas, processos que produzem MDI modificado, contendo respectivamente carbodiimida, uretonimina, isocianurato, alofanato ou grupos biuret e grupos uretano ou ureia.

- 4 Assim a expressão isocianatos de difenil-metileno aqui utilizada pretende englobar compostos contendo isocianato por vezes referidos na técnica como quase-prépolírneros ou semi- pré polímeros com base em MSI, que de facto correspondem ao 1'ÍDI modificado contendo grupos uretano e/ou ureia como acima definido.

À expressão evitando substancialmente agentes de expansão de halocarbonetos aqui utilizada significa que as composiçoes referidas como contendo ^3:10 méximo níveis baixos de agentes de expansão de halocarbonetos, como por exemplo clorofluorocarbonetos (ou CTC), que a expansão devida aos referidos agentes de expansão de tipo halocarbonetos é inferior a 10# da expansão total da formulação reactiva. Assim em particular a expressão evitando substancialmente agentes de expansão de tipo halocarboneto significa que a formulação total utilizada no processo contem menos de 1#, e mais especificamente menos de 0,5# em peso de agente de expansão de tipo halocarboneto.

A expressão aditivos convencionais da técnica aqui utilizada refere-se aos ingredientes opcionais ou desejáveis conhecidos da técnica de espumas flexíveis de poliuretano e mais em particular aos referidos no capítulo 2 do livro de referência ELexible Polyurethane Poams de G-eorge Woods, editado por Aplied Science Publishers, que aqui é incorporado como referência.

Assim, a expressão aditivos convencionais da técnica pretende em particular incluir catalisadores agentes extensores da cadeia, agentes de recticulação, agentes de cura, tensoactivos, cargas de enchimento, reforços fibrosos e retardadores de chama.

As expressões índice de isocianato e índice KCO aqui utilizadas referem-se á proporção de grupos -NCO em relação a átomos de hidrogénio reactivos pre.

- 5 sentes numa formulação de poliuretano, dada como percentagem de índice N00 =

-.------ χ 100 //hidrogénio activo_7

Por outras palavras o índice ICO exprime a percentagem de isocianato efectivamente utilizado numa formulação em relação à quantidade de isocianato teoricamente necessária para, reagir com a qua,ntidade de hidrogénio reactivo de isocianato utilizado ntjtma formulação.

A expressão átomos de hidrogénio activo aqui utilizada com o objectivo de calcular o índice de isociana,to refere-se ao total de átomos de hidrogénio de hidroxilo e de amina presentes nas composiçSes reactivas na forma de polióis, poliaminas e/ou água; isto significa que para o objectivo de cálculo do índice de isocianato considera-se um grupo hidroxilo como compreendendo um átomo de hidrogénio reactivo, considera-se um grupo de amina primária como compreendendo dois hidrogénios reactivos e uma molécula de água é considerada como compreendendo dois hidrogénios activos.

Deve notar-se que o índice de isocianato aqui utilizado é considerado do ponto de vista, do processo real de expansão envolvendo o ingrediente EDI, o ingrediente de poliol e/ou poliamina, e água encarados como um sistema de uma fase só.

Quaisquer grupos isocianato consumidos numa fase preliminar para produzir MDI modificado (incluindo os derivados de hiDI referidos na, técnica, como quase- ou semi-políraeros) ou quaisquer átomos de hidrogénio activos reagidos com isocianato para produzirem polióis ou poliaminas modificados, não são tidos em conta, no cálculo do índice de isocianato. Apenas os grupos isocianato livres e os hidró· génios activos livres (incluindo os da água) presentes no processo real de expansão sao tidos em conta.

A expressão método, processo ou sistema de uma fase aqui utilizada refere-se assim a processos em que o ingrediente ΟΙ, o ingrediente de poliol e poliamina e a água regaem uns com os outros, excluindo o assim chamado processo de pré-polímero em que os ingredientes MDI sâo pré-reagidos com todos os ingredientes de poliol e poliamina, enquanto o produto obtido, possivelmente com MDI adicional é finalmente expandido com a água, mas incluindo os assim chamados sistemas de semi- ou quase-prépolímero em que se incorpora algum poliol e/ou poliamina no ingrediente MDI

As expressões densidade de espuma e densidade aqui utilizadas referidas a espumas flexiveis de poliuretano, referem-se. para fim de definição clara, à densidade que seria medida, numa amostra de espuma obtida por expansão em condições de expansão livre, em oposição à expansão em vazio ou num molde fechado.

processo da invenção não se limita con tudo a essas condições de expansão livre e em particular o processo pode por exemplo ser utilizado para a produção de placas de espuma bem como para a expansão por mddação em vazio.

Os isocianatos de difenil-metileno que podem ser utilizados de acordo com a invenção incluem, por exemplo:

a) diisocianato de 4,4'-difenilm etano e as suas misturas com outros isómeros de diisocianato de difenil-metano;

h) poliisociantos de polifenilo com pontes de m tileno preparados por fosfogenaçâo de misturas de poliaminas oh-

tidas por condensação da anilina e formaldeido e conhecidos na técnica como ΌΙ bruto” ou polirnérico”;

(c) polímeros e oligómeros obtidos fazendo reagir diisocianatos de difenil-metano ou MDI bruto” com um composto reactivo de isocianato, corno por exemplo um glicol monomérico ou poliol (ou suas mistura,s) ou um poliéster ou poliéter terminado em hidroxilo; sendo esses polímeros e oligómeros conhecidos da técnica como prépolímeros I£DI”; e (d) diisocian-atos de difenil-metano modificados ou ”MDI bruto” em que uma parte dos grupos isocianato são convertidos noutros grupos funcionais como por exemplo grupos carbodiimida, isocianurato, uretoninina, uretano, ureia, biuret ou alofanato, ou em que uma parte dos grupos isocianato reagem com composto reactivo de isocianato.

À funcionalidade HOD dos isocianatos de difenil-metileno varia preferivelmente de 1,9 a 2,9 e mais preferivelmente de 2 a 2,5.

Podem também utilizar-se se desejado, misturas de variantes de MDI.

Os compostos contendo hidrogénio reactivo de isocianato para uso de acordo com a presente invenção são escolhidos entre polióis e poliaminas com uma funcionalidade de 2-4 e com um peso equivalente médio variando de 750 a 5000, preferivelmente de 1000 a 3000.

Os polióis adequadas que podem ser utilizados incluem por exemplo os polióis de poliéter e poliéster e têm uma funcionalidade de hidroxilo média de 2 a 4 e preferivelmente de 2 a 3, e um peso equivalente de hidroxilo médio de 750 a 5000, preferivelmente de 1000 a 3000 e mais preferivelmente de 1000 a 2500.

Polióis adicionais que podem ser utilizados incluem por exemplo politioéteres, poliacetais, policarbonatos e poliésteramidas compreendendo 2 a 4 e preferivelmente 2 a 3 grupos hidroxilo.

As poliaminas adequadas que podem ser utilizadas incluem por exemplo as poliéter poliaminas que têm uma funcionalidade de amina média de 2 a 4, e preferivelmente de 2 a 3 θ nm peso equivalente de amina médio de 750 a 5000, preferivelmente de 1000 a 3000 e mais preferivelmente de 1000 a 2500.

Os polióis de poliéter adequados que poderá ser utilizados incluem os que sâo preparados fazendo reagir um ou mais óxidos de alquileno ou óxidos de alquileno substituídos com um ou mais compostos iniciadores contendo hidrogénio activo. Os óxidos adequados incluem por exemplo óxido de etileno, óxido de propileno, tetrahidrofurano, óxidos de butileno, óxido de estireno, epicloridrina e epibromidrina.

Os compostos iniciadores adequados incluem, por exemplo, água, etileno, glicol, propileno glicol, butane diol, hexano diol, glicerol, trimetilol propano, pen taeritritol, hexanotriol, hidroquinona, resorcionol, catecol, bisfenóis, resinas de novolac, ácido fosfórico.

Iniciadores adicionais adequados inclem por exemplo, amoníaco, etilenodiamina, diaminapropanos, diaminobutanos, diaminopentanos, diaminohexanos, etanolamina, aminoetiletanolaniina, anilina, 2,4-toluenodiamina, 2,6-toluenodiamina, 2,4'-diamino-difenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, 1,3-fenilenodiamina, 1,4-fenilenodiamina, naftileno-1,5-diamina, 4,4*“di(metilamino)-difenilmetano, l-metil-2-metilamino-4-aminobenzeno, 1,3-dietil-2,4-diaminobenzeno,

2,4-diaminomesitileno, l-metil-3,5-dietil-2,4-diaminobenzeno

l-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenzeno, 1,3, 5-trietil-2,6-diaminohenzeno e 3, 5,3¹,5 '-tetraetil-4,4 '-diaminodifenilmetano.

Os poliésters polióis adequados que podem ser utiliza,dos incluem, por exemplo, os preparaáos fazendo reagir um ou mais ácidos carboxílicos ou seus anidridos ou ésteres com um ou mais álcoois polihídrioos. Os ácidos policarboxílicos podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos e/ou heterocíclicos e poâem ser substituídos (por exemplo com halogéneo) e/ou insaturados. Exemplos de ácidos oarboxilicos desse tipo incluem os ácidos glutárico, ácido succínico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebáceo, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido tetracloroftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido diméricos e triméricos gordos que podem estar em mistura com ácidos gordos monomêricos, ácido tereftálico e produtos semelhantes.

Exemplos de álcoois polihídricos adequados incluem etileno glicol; 1,2-propileno glicol; 1,3-propileno glicol; butileno glicóis; 1,6-hexanodiol; 1,8-octano diol; neopentil glicol; ciclohexano dimetanol (l,4-bis-hidroximetil ciclohexanol); 2-metil-l,3-propano diol; glicerol; trimetilol propano; 1,2,6-hexano triol; 1,2,4-butano triol; trinetilol etano; pentaeritritol; quinitol; dietileno glicol; trietileno glicol; tetraetileno glicol; polietileno glicóis; dipropileno glicol; polipropileno glicóis, dibutileno glicol; ou polibutileno glicóis. 2 tsmbém possível utilizar poliésteres de lactonas como por exemplo caprolactona ou ácidos hidroxi carboxílicos como por exemplo o ácido hidroxi capróico.

Às poliéster poliaminas adequadas que podem ser utilizadas incluem as que sao preparadas por aminaçâo de poliéter polióis do tipo acima descrito.

Para a utilização de acordo com a invenção não é necessário que a aminaçâo dos polióis seja completa.

Podem também utilizar-se os poliêter polióis parcialmente aminados do tipo referido acima.

Outras composições de poliol adequadas que podem utilizar-se incluem por exemplo derivados de polihidroxilú que qodèêm polímeros de poliadiçao ou policondensaçao de elevado peso molecular num estado disperso ou solúvel. Esses derivados de polihidroxilo podem por exemplo ser obtidos efectuando a reacçao de poliadiçao (por exemplo entre poliisocianatos e compostos funcionais de amino) ou por uma reacçao de policindensação (por exemplo entre formaldeído e fenóis e/ou aminas) in situ nesses polióis como acima, referido. São também adequados derivados de polihidroxilo modificados por vinilpolimerização, como por exemplo os obtidos por poliraerização de estireno e acrilonitrilo na presença de poliêter polióis pu policarbonato polióis.

Ho processo de acordo com a invenção o índice de isocianato como acima definido deve variar entre 10 e 60 preferivelmente de 15 a menos de 60 mas preferivelmente de 20 a menos de 60.

A proporção em peso de polióis e/ou poliaminas em relação à água deve ser inferior a 20 e preferivelmente deve variar de 3 a menos de 20 e mais preferivelmente de 5 a menos de 20.

Tal como acima indicado o processo de acordo com a invenção conduz a produtos expandidos que não eram antes acessíveis, isto é, espumas flexíveis de poliuretano con base em l&DI substâncialmente expansíveis pela água e/ou sem halocarbonetos com uma densidade de expansão livre

ainda um objecto da invenção associar essas propriedades desejadas de densidade das espumas a propriedades de suavidades particularmente desejáveis. Deste modo, a invenção proporciona espumas de poliuretano com base em EDI com uma densidade inferior a 45 Eg/m^, que tem um índice de dureza (medido de acordo com o método descrito na norma ISO 2439) variando de 30 a 210 e preferivelmente de 40 a 170.

A presente invenção engloba ainda siste] mas de poliuretano adequados pana efectuar o processo da invenção. A expressão sistema aqui utilizada refere-se a um conjunto dos componentes individuais que são produzidos e/ou comercializados como objectivo óbvio de serem adequados para utilização em combinação uns com os outros pana, efectuar um processo específico ou para conseguir comportamentos específicos.

Assim, a, invenção engloba um sistema reactivo para a preparação de espumas flexíveis de poliuretano envolvendo uma composição de isocianato substancialmente livre de halocarbonetos com base em isocianatos de difenil metileno e uma composição reactiva de isocianato substancialmente livre de halocarbonetos compreendendo um ou mais polióis e/ou poliaminas com urna funcionalidade de 2-4 e um peso equivalente médio variando de 750-5000 e pelo menos 5 partes de água por 100 partes de poliol e poliamina, adicionalmente com aditivos convencionais da técnica sendo a referida composição de isocianato e composição reactiva de isocia nato utilizada era proporções de forma a terem um índice de isocianato variando de 10 a 60.

A invenção também engloba formulações de poliuretano adequados para realizar o processo da invenção A expressão formulação aqui utilizada refere-se a uma formulação escrita ou verbal descrevendo os ingredientes indivi12 -

duais nas proporções adernadas como susceptíveis de realizar um processo especifico ou para conseguir comportamentos específicos.

Assim, a invenção engloba qualquer encita mento directo ou indirecto escrito ou verbal para preparar espumas flexíveis de poliuretano utilizando uma composição de isocianato substancialmente livre de hidrocarbonetos com base em isocianato de difenil metileno e uma, composiç âo reactiva de isocianatos substancialmente livre de halocarbonetos compreendendo um ou mais polióis e/ou poliaminas com uma funcionalidade de 2-4 e um peso equivalente médio variando de 750-5000 e com pelo menos 5 partes de água por 100 partes de poliol e poliamina, opcionalmente em conjunto com aditivos convencionais da técnica, sendo a referida, composição reactiva de isocianato utilizada em proporções de modo a ter um Indice de isocianato variando de 10 a 60.

A preparação de espumas flexíveis de acordo com a presente invenção pode ser realizada utilizando técnicas bem conhecidas e muito comentadas nos livros de referência acima referidos. Assim o processo pode ser realizado de modo convencional como um processo de expansão livre ou como um processo de moldagem, e pode ser utilizado para preparar espumas moldadas bem como placas, quer por um processo contínuo quer descontínuo.

A invenção é ilustrada mas não limitada pelos seguintes exemplos.

gmELOS

Bestes exemplos efectuou-se o seguinte procedimento de mistura á mão. Pré-misturaram-se durante 15 segundos a 1500 HB4 o composto reactivo de isocianato, a água e aditivos. Adicionou-se em seguida o isocianato, com mais 5 segundos de mistura a 2000 EBi. Deitaram-se as mistu- 13 -

ras em vasos de polietileno de 5 litros. As espumas foram deixadas ourar durante 24 horas. Cortaram-se em seguida pe daços de 10 x 10 x 5 cm^ a partir do centro do bolo para ensaios fisicos.

Utilizando este procedimento prepararam-se espumas flexíveis de poliuretano utilizando as formulações abaixo referidas. lestas formulações utilizam-se as se guintes referências para designar os diversos componentes:

I-E designa os compostos reactivos de isocianato de acordo com a definição dada acima.

C designa os componentes catalisadores

0-1 designa os componentes recticulares

S designa os componentes estabilizadores e

ISO designa os componentes de isocianato

EXHvlELO 1

I-R

S

ISO

Daltocel T-3275	(from	101)(1)	100 pbw
Tegostab B-4113	(from	G-oldschmidt)	1 pbw
Dabco 331V	(from	Air Products)	2 pbw
Water			7.5pbw
Suprasec DER	(from	101)(2)	7 5.Opbw
0 índice de	isocianato era de	60.

A espuma curada, tinha uma densidade de kg/m3.

À dureza de identação medida, de acordo com o método descrito na norma ISO 2439, tinha um valor de

90.

I-R : Polypropylene glycol liw 2000	100 pbw
S : Tegostab B-2370 (from G-oldschmidt)	1,5 pbw
0 : Pabco 33PV (from Air Products)	0,8 pbw
C : Stannous octoate	1,0 pbw
Water	8,0 pbw
ISO : Suprasec PER (from ICI) (2)	59,0 pbw
0 índice de isocianato era de 43·
A espuma curada tinha uma densidade de 24 I	:g/m³.
SXELPLO 3
I-R : Polyurax U-26-03 (from 3P Chemicals)	(3) 100	pbw
G : Dabco 33PV (from Air Products)	0,3	pbw
0 ί Niax Al (from Union Carbide)	0,2	pbw
S : Tegostab B-4113 (from G-oldschmidt)	1,0	pbw
Water	9,0	pbw
ISO : Suprasec 3ΕΈ (from ICl)(2)	53,4	pbw

Ο índice de isocianato de era 37.

A espuma curada tinha uma densidade de 25 Eg/m^.

SXQ..PLO 4

I-R : Jeffamine D i	2000 (from Texaco)(4)	100	pbw
C	í Niax Al (Som	Union Carbide)	0,5	pbw
	Water		15,0	pbw
ISO	: Experimental	p olyi s oo y anat e (5)	70,0	pbw

índice de isocianato era de 22.

A espuma curada tinha uma densidade de 24 Eg/rn^.

ΕΧϋΖΖΟ 5

I-E	: Daltocel P2805 (from ICI)	100	pbw
S	: Tegostab B-4113 (from G-oldschmidt)	0,5	pbw
G	: Dabco 33PV (from Air Products)	1,5	pbw
	V/ater	5,0	pbw
ISO	: Suprasec 71120 (from 101)(7)	36,5	pbw

índice de isocianato era de 41.

(1) Daltocel 1-3275 é um poliéter poliol com um valor de hidroxilo de 32 mg ZOH/g.

(2) Suprasec DER é vaa polimérico com um teor de ECO livre de 30,7%.

(3) Polyurax U 26-03 é um polímero de poliol com um valor de hidroxilo de 28 mg EOH/g.

(4) Jeffamine D 2000 é uma polioxialcjuileno diamina com um Bi médio de 2000 (5) 0 isocianato experimental era um EDI puro modificado com um j?eor de 1TG0 livre de 25%.

(6) Daotocel F28O5 é um poliéter poliol com um valor de hidrocilo de 28 mg ZOH/g.

(7) Suprasec 7L 20 é ura EDI puro modificado com um teor de KGO livre de 29,0%.

Claims

5 S I 7 I I ΰ I C A Ç! Ο 2 S

- 1- Processo para a preparação de espumas flexíveis de poliuretano com base em isocianatos de difenil-metileno e compostos reactivos de isocianato, evitando essencialmente agentes de expansão de tipo halocarbonetos, caracterizado por fazer-se reagir isocianatos de difenil-metileno com água e um ou mais compostos reactivos de isocianato escolhidos entre polióis e poliaminas com uma funcionalidade de 2-4 e um peso equivalente médio no intervalo de 750-5000, opcionalmente em conjunto com aditivos convencionais da técnica em que o índice de isocianato varia de 10 a 60 e em que a proporção em peso dos compostos reactivos de isocianato para água é inferior a 20.

- 2- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se escolherem um ou mais compostos reactivos de isocianato entre poliéter polióis, poliéster polióis e poliéter poliaminas.

- 3- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a, proporção em peso dos compostos reactivos de isocianato para água ser de 3 a menos de 20.

Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se ohter uma espuma flexível de poliuretano com base em ixocianatos de difenil-metileno e compostos reactivos de isocianato escolhidos entre polióis e poliaminas, possuindo uma, densidade variando entre 15-45 Kg/ /m\

- 5- Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se obter a espuma de poliuretano por um processo de uma fase.

- 6- Processo de acordo com qualquer das reivindicações 7 a 9, caracterizado por se obter uma espuma flexível de poliuretano com uma dureza de identação variando entre 30 a 210 Newton, quando medida de acordo com o método descrito na norma ISO 2439.

- 7- Processo para a, preparação de um sistema reactivo utilizado na produção de espumas flexíveis de poliuretano caracterizado por se incorporar uma composição de isocianato substancialmente livre de halocarbonetos com base em isocianatos de difenil-metileno e uma composição reactiva de isocianato substancialmente livre de halocarbonetos compreendendo um ou mais polióis e/ou poliaminas com uma funcionalidade de 2-4 e um peso equivalente médio variando de 750 a 5000 e pelo mehos 5 partes em peso de água, por 100 partes de poliol e poliamina, opcionalmente em conjunto com aditivos convencionais da técnica sendo a referida composição reactiva de isocianato proporcionadas em proporções para darem um índice de isocianato variando de 10 a 60.

- 8- Processo para a preps,ração de uma, com· posição de espuma, de poliuretano que constitui um incentivo para, a produção de espuma flexíveis de poliuretano caracterizado por se incorporar uma composição de isocaianto substancialmente livre de halocarbonetos com base em isocianatos de difenil-metileno e uma composição reactiva de isocianato substaçicialmente livre de halocarbonetos compreendendo um ou

18 I mais polióis e/ou poliaminas com uma funcionalidade de 2-4 e um peso equivalente médio variando de 750 a 5000 e pelo menos 5 partes em peso de água por 100 partes de poliol e poliamina, opcionalmente em associação com aditivos convencionais da técnica, sendo a referida composição de isocianato e composição reactiva de isocianato proporcionadas em proporções para darem um índice de isocianato variando de 10 a 60.

â requerente declara que o primeiro pe· dido desta patente foi apresentado no Reino Unido em 21 de Setembro de 1987, sob o no. 8722148.