PT86039B

PT86039B - Preparacao de composicoes contendo glifosato

Info

Publication number: PT86039B
Application number: PT86039A
Authority: PT
Inventors: Michel Maurice Henriet; Robert William Mitchell
Original assignee: Monsanto Europe Sa
Priority date: 1986-11-03
Filing date: 1987-10-30
Publication date: 1990-07-31
Also published as: AU598313B2; PT86039A; ZA878211B; AU8052887A; GB8626246D0; EP0268574A1

Description

Resumo

O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de composições compreendendo, num meio aquoso, (a) um sal de glicosato solúvel na água possuindo solubilidade na água de tal modo que a composição contenha pelo menos 70 g/1 de equivalente de ácido glifosato;

(b) simazina, e

MONSANTO EUROPE S.A.,

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES CONTENDO GLIFOSATO SIMAZINA E DIURON (c) diuron sob a forma de sólidos em partículas substancialmente sem partículas com dimensões superiores a 15 yum:

(d) um surfactante que é um éster fosfórico de um fenol aralquilado etoxilado numa quantidade entre 5 e 15% do peso combinado de simazina e diuron;

(e) um surfactante numa quantidade de pelo menos 40% do peso combinado de simazina e diuron, e que é (i) um éster alcanoilico etoxilado de sorbitano e/ou (ii) um álcool ^C14-20 ®^toxíl^ado» ^e (f) um agente de espessamento solúvel em água/dispersível em água numa quantidade tal que a composição tenha uma viscosidade a 25°C variando entre 200 e 3 500 cps; em que as relações de pesos dos componentes (a) (expressos como equivalente de ácido glifosato, (b) e (c) variam entre 1,0:()3:1,3 e 1,0:1,25:3,5.

Estas composições são herbicidas eficazes contra uma série de ervas daninhas e possuem uma boa estabilidade quando armazenadas.

processo de preparação consiste, essencialmente, em se misturar a simazina e o diuron com surfactante (d) e água com adição facultativa dum agente anti-congelação e de um agente anti-espuma, se moer a mistura, se misturar com pelo menos parte do agente de espessamento, se misturar com uma solução aquosa de sal de glifosato solúvel em água e com surfactante (e) e, se necessário, se misturar com mais água e/ou com o agente de espessamento.

Este invento relaciona-se com composi^ ções que contêm sais de glifosato, simazina e diuron solúveis na água.

É frequentemente necessário o uso de mais do que um herbicida para o controlo ou para a erradicação de ervas daninhas em situações particulares. Os sais solúveis em água de N-fosfonometilglicina (a N-fosfonometilglicina é aqui referida como glifosato) são herbicidas de contacto que são muito eficazes para matar a vegetação existente, mas são não-persistentes, de modo que podem ser reque ridos outros herbicidas residuais que proporcionem um controlo ao longo das estações do ano. 2-Cloro-4,6-bis(etilamino)-s-triazina) e 3-(3,4-diclorofenil)-l,l-dimetilureia (aqui referidos como simazina e diuron respectivamente), são exemplos desses herbicidas residuais, sendo a simazina usada para controlar certas ervas daninhas e relvas com folhas gran des anuais, e o diuron para controlar espécies com folhas grandes que sejam resistentes à simazina.

Os vários herbicidas podem, se desejado, ser aplicados sequencialmente ou por mistura em tanque dos herbicidas individuais imediatamente antes da aplicação. Contudo, é mais conveniente para o utilizador ter à sua disposição um concentrado pré-misturado contendo todos os herbicidas nas proporções óptimas, o qual pode ser diluido, como e quando seja requerido, para proporcionar formulações pulverizáveis.

Para serem comercialmente aceitáveis, é essencial que esses concentrados tenham longos tempos de vida quando armazenados.Isto significa que não deve haver uma interacção química significativa entre os componentes do concentrado, e também que não deve haver mais do que um minimo de separação física dos componentes de uma mistura multi-fásica em armazenamento, e que a homogeneidade é restaura vel, se necessáio, simplesmente por agitação do recipien te. Um outro requesito para que o produto seja comercialmente

-4aceitável é ο de que o concentrado seja fácilmente dispersívem em água para proporcionar composições herbicidas pulverizáveis, sem aglomeração, com qualquer concentração herbicida desejada.

A produção bem sucedida desses concentrados raramente é fácil, particularmente quando o concentrado & uma dispersão de sólidos num liquido. Isto é o que acontece no presente invento, em que a simazina e o diuron são sólidos enquanto que as formas comerciais de glifosato são soluções aquosas de um sal solúvel em água, presente invento proporciona composições concentradas que apresentam os requesitos atrás referidos para aceitabilidade comercial,

Uma composição do invento compreende, num meio aquoso, (a) um sal de glifosato solúvel em água possuindo uma solubilidade na água tal que a composição contenha pelo menos 70 g/1 de equivalente ácido glifosato;

(b) simazina, e (c) diuron como sólidos em particulas substanciáknente livres de particulas com tamanhos superiores a 15 um; (d) um surfactante que é um éster fosfórico de um fenol aralquilado etoxilado numa quantidade variando entre 5 e 15% do peso combinado da simazina e do diuron; (e) um surfactante numa quantidade de pelo menos 40% do peso combinado da simazina e do diuron, e que é (i) um éster ^cg_jg alcanoilico etoxilado de sorbitano e/ou (ii) um álcool ^C14-20 ^etoxil^ad°; (f) um agente espessante solúvel em água dispersivel em água numa quantidade tal que a composição tenha uma viscosidade a 25°C variando entre 200 e 3.500 cps; em que as relações de pesos dos componentes (a) (expresso como equivalente ácido glifosato), (b), e (c) variam entre 1,0:0,8:1,3 e 1,0:1,25,25:3,5.

Entre muitos surfactantes avaliados em tentativas para produzir uma dispersão aquosa estável de simazina e diuron, apenas surfactantes da classe (d) tal como foi atrás descrito revelaram ser apropriados. Uma li

-5geira modificação, mesmo até ao ponto de neutralizar a acidez residual no éster fosfórico com trietanolamina, revelou proporcionar um produto não satisfatório.Outras classes de surfactante , muitas das quais são recomendadas para utilização em formulações concentradas em suspensão, revelaram ser também não apropriadas. Estas incluíram copolímeros em cadeia etoxilados/propiloxilados de <?₄_θ álcoois, e misturas de condensados de naftaleno-sulfonato de sódio/formaldeido com agentes de humidificação aniónicos.

De um modo semelhante, não se encontrou qualquer outra classe de surfactante que pudesse ser usada em vez dos surfactantes da classe (e) atrás referida. Os surfactantes investigados incluíram vários que sao conhecidos como sendo eficazes como estabilizadores da suspensão e/ou como agentes de aumento da actividade do glifosato, por exemplo sais de amina de alquil de cadeia longa-sulfatos e aminas gordas etoxiladas. Contudo, esses outros surfactantes não necessitam de ser excluídos, mas de preferencia o surfactante tal como foi definido em (e) constitui um componente principal de qualquer combinação com tal outro surfactante ou surfactantes.

Os sais de glifosato solúveis em água que podem ser usados nas composições do invento incluem os saiB de metal alcalino, por exemplo sais de sódio, sais de trialquilsulfónico, por exemplo trimetilsulfónio, e sais de amina, por exemplo sais de glifosato com dimetilamina, isopropilamina ou etilenodiamina. 0 sal de monoíisopropilamina) é particularmente apirpriado.

A simazina e o diuron sao ambos produtos disponíveis comercialmente sob formas industriais possuindo conteúdos de ingredientes activos de cerca de 94-98%.Não é necessária purificação dessas formas industriais para a sua própria utilização no presente invento, mas normalmente é necessária uma redução do tamanho das partículas.

surfactante (d) é um éster fosfórico de um fenol aralquilado etoxilado. Nesta classe de surfactantes, os ésteres podem apresentar um certo número de variações, por exemplo, no grau de etoxilação (isto é o número de unidades de óxido de etileno no grupo poliíoxietileno)), e na natureza dos grupos aralquilo.Na prática, os produtos comerciais deste tipo são misturas, de modo que é mais exacto descrever as características importantes numéricas em termos de números médios ou séries de números em vez de números inteiros. Assim, o grau médio de etoxilação dos surfactantes (d) pode variar entre cerca de 12 e cerca de 24; no presente invento, os surfactantes (d) tendo um grau médio de etoxilação entre 16 e 20 são geralmente preferidos. De um modo semelhante, um surfactante (d) que pode ser descrito pelo fabricante como di(aralquilado) tem de facto um predomínio de grupos fenol di(aralquilados), mas estarão também presentes espécies mono- e tri(aralquiladas).Neste sentido, para o presente invento, são preferidos surfactantes (d) que são derivados de fenxs que são pelo menos di(aralquilados).O grupo aralquilo usual é alfa-metil-benzilo (derivado do estireno) mas serão funcionalmente satisfatórios surfactantes em que o grupo aralquilo é benzilo.Um surfactante desta classe que revelou ter uma performance” especialmente boa nas composições do presente invento é Soprophor^ 3D33, produzido por Rhône-Poulenc, e descrito como um éster fosfórico de um fenol tri(estirenado) etoxilado (grau de etoxilação 16-20).

surfactante (d) é usado de preferencia em conjunto com (d·) um agente de dispersão que é um copolímero de ácido acrilico/éster acrilico neutralizado com uma alcanolamina tal como dietanolamina ou trietanolamina. O monomero de éster acrilico a partir do qual é derivado o copolímero é usualmente acrilato de metilo ou acrilato de etilo.Os copolímeros em que pelo menos parte do ácido acrilico e/ou éster acrilico é substituida por ácido metacrilto e/ou éster metacrílico situam-se também no âmbito do componente (d·). Um agente de dispersão particularmente apropriado deste tipo parautilização no presente invento é Soprophor ⁷ DA produzido por Rhône-Poulenc e descrito como um copolimero de ácido acrilico/éster acrilico neutralizado com trietanolamina.

A quantidade de surfactante (d), ou as quantidades combinadas dos componentes (d) e (d·) quando são ambos usados, varia geralmente entre 5 e 15% e de preferência entre 8 e 12%, do peso combinado de simazina e diuron. Quando se usa apenas (d), a quantidade óptima pode ser ligeiramente superior à quantidade óptima para uma combinação de (d) e (d·).No último caso, a relação entre os pesos de (d) e (d’) é de preferencia não inferior a 1,5:1, a os melhores resultados são usualmente obtidos com uma gama de relações entre 2:1 e 4:1.

Em relação aos surfactantes da classe (e) (i) os monoésteres alcanoilicos etoxilados bitano são especialmente úteis, embora a presença de de sor uma certa quantidade de di-esteres, ou mais elevados, não necessite de ser evitada. Tal como os surfactantes (d), os materiais disponíveis comercialmente da categoria (e) (i) são misturas, contendo cada uma delas compostos com uma estreita gama de valores para o grau de etoxilação, e usualmente para o número de átomos de carbono no grupo alcanoilo.O valor médio para o grau de etoxilação nos surfactantes (e) (i) úteis no presente invento pode, por exemplo, variar entre cerca de 15 e cerca de 25, sendo cada média a de uma mistura contendo compostos tendo graus de etoxilação de talvez cerca de 3, de cada lado da média. 0 grupo alcanoilo pode ser, por exemplo, um grupo alcanoilo, cujos exemplos são caproilo, lauroilo, miristoilo e palmitoilo;

podem ser usados surfactantes contendo misturas desses grupos alcanoilo.Um surfactante desta ciasse particularmente eficaz é Tween® 20(ICI) descrito como um monolaurato de sorbitano etoxilado.Radiasurf 7137(01eofina) é um produto semelhante.

Exemplos de surfactantes da classe (e) (ii) são derivados etoxilados dos álcoois,tetradecanol, hexadecanol, cetílico, e estearílico e misturas desses derivados. São preferidos para utilização no invento produtos tendo um grau relativamente elevado de etoxilação, por exemplo variando entre 40 e 60. Foram obtidos bons resultados com o surfactante Empilan Km50. descrito como mistura de álcoois cetilico/estearilico etoxilados tendo um grau médio de etoxilação de 50.

No presente invento, os surfactantes da classe (e) têm uma dupla função de contribuição para a estabilidade da composição e de neutralização do antagonismo na actividade herbicida entre glifosato e os outros herbicidas, especialmente o diuron.A quantidade de surfactante (e) usado relaciona-se principalmente com as quantidades de simazina e de diuron na composição.Essa quantidade deve ser de pelo menos 40%, e varia de preferencia entre 50% e 80% do peso combinado de simazina e de diuron.Podem ser usadas quantidades de surfactante (e) maiores do que esta, mas elas não aumentam de um modo significativo a estabilidade da composição ou o efeito anti-antagonismo.

Os agentes de espessamento solúveis/ /dispersíveis na água de várias classes são apropriados para utilização nas presentes composições.Muitos desses agentes de espessamento são derivados da celulose, especialmente derivados hidroxietílicos ou hidroxipropílicos da celulose ou da metilcelulose.Como exemplos temos Methocel F4M (Dow Chemical Co.) que é um derivado hidroxpropilico da metilcelulose e Cellosize QP 10C00 H (Union Carbide) que é um derivado hidroxietilico da celulose. São também apropriados os polissacarideos da goma de xantano, especialmente os que são aniónicos, por exemplo Rhodopol 23 (Rhône-Poulenc) .Quentidades preferidas de agentes de espessamento são quantidades que correspondem a viscosidades da composição que variam entre 600 e 1.200 cps a 25°C.

A viscosidade óptima depende de vários factores, incluindo as caracteristicas do tamanho das partículas da simazina e do diuron. Tal como foi atrás indicado, a composição deve encontrar-se substancialmente livre de particulas com um tamanho superior a 15 /um. De perferencia, pelo menos 95% das partículas são inferiores a 10 μπι, e pelo menos 75% são inferiores a 6 jum. As composições com um tamanho médio de partícula não superior a 7 jim, por exemplo variando entre 2 e 5 /um, revelaram ter uma excelente estabilidade quando armazenadas durante períodos de tempo longos.

As composições do invento que têm a probabilidade de ser submetidas a temperaturas baixas durante o armazenamento ou utilização, conterão um aditivo anti-congelação como componente adicional. A quantidade requerida varia tipicamente entre 2 e 10% do peso da composição.Os aditivos anti-congelação apropriados são etileno-glicol, dietileno-glicol e propileno-glicol.

As composições do invento contêm também usualmente uma pequena quantidade de um agente anti-formação de espuma, por exemplo até 0,5% do peso total da composição. A maior parte dos agentes anti-formação de espuma disponíveis comercialmente são derivados do silicone, por exemplo Wacker SRE produzido por Wacker Chemie and Rhodorsil 454 (Rhône-Poulenc), mas existem outros que também se encontram disponíveis comercialmente.

Composições preferidas do invento contêm o sal de glifosato solúvel na água numa concentração equivalente a pelo menos 100 g/1 de ácido glifosato. 0 limite superior depende de vários factores, por exemplo do sal particular usado e das quantidades de simazina e de diuron que vão ser incluídas na composição.Quando o sal glifosato é o sal de mono(isopropilamina), por exemplo, a solubilidade do sal glifosato não constitui por si própria um factor limitati. vo em relação à quantidade que pode ser incluída na composição. O limite é imposto pela condição da composição dever con ter de 0;8 a 1,25 partes em peso de simazina e de 1,3 a 3,5

partes em peso de diuron por parte em peso do equivalente de ácido glifosato.

O limite superior na prática para a concentração combinada simazina/diuron é de cerca de 400 g/1, a qual na extremidade inferior simazina/diuron da variação da relação atrás referida corresponde a cerca de 190 g/1 de equivalente de ácido glifosato.As composições preferidas contendo pelo menos 100 g/1 de equivalente de ácido glifosato conterão assim menos simazina e/ou diuron do que a quantidade aritméticamente permitida pela extremidade superior da gama de relações atrás referida. Particularmente úteis são composições que contêm 100-130 g/1 de equivalente de ácido glifosato e 250-300 g/1 do total de simazina e diuron estando a simazina e o diuron presentes numa relação em peso variando entre 1:1,5 e 1:2,0.

Num método preferido para a produção das composições do invento, a preparação é realizada em vários passos como se segue.No primeiro, (A), as quantidades requeridas de simazina e de diuron são misturadas com surfactante (d), ou com a mistura (d) e (d·), e água.Se se incluir na composição um agente anti-congelação, ele será convenientemente adicionado nesta etapa.É também desejável a adição de um agente anti-formação de espuma. No passo (B) a mistura de (A) é moida sob humidade e homegeneisada usando equipamento de moagem húmida tal como um moinho Dyno até os sólidos serem reduzidos até ao tamanho de partícula requerido.NO passo (C) pelo menos parte do agente de espessamento é então adicionado à suspensão moida para estabilizar a suspensão e ajustar a viscosidade. NO passo seguinte (D), a suspensão espessada de (C) é misturada com uma solução aquosa do sal de glifosato requerido solúvel na água e com o surfactante (e). NUm processo preferido, a suspensão é adicionada gradualmente à solução aquosa agitada, seguindo-se o surfactante.

A quantidade de água usada em (A) e a concentração da solução aquosa do sal de glifosato usado em (D) é tal que as concentrações dos vários componentes quando o passo (D) fica completo não são inferiores às requeridas na composição acabada. Assim, se necessário a concentração pode ser reduzida misturando a suspensão de (D) com água.De um modo semelhante, a quantidade de agente de espessamento usada no passo (C) é tal que se necessário, pode ser adicionado mais no passo (Ε), o qual pode também incluir a adição de mais agente anti-formação de espuma.

Os ingredientes adicioais facultativos que podem ser incorporados nas composições do invento em pequenas quantidades incluem por exemplo biocidas, corantes e agentes anti-corrosão.

As composições deste invento são rápidamente derramáveis e são fácilmente dispersas em água.Podem ser diluidas no local com água para proporcionarem formulações pulverizáveis sem aglomerados com a concentração recomendada para o controlo das ervas daninhas.

invento é ilustrado pelos Exemplos que se seguem:

Exemplo 1 Os ingredientes que se seguem foram misturados e em seguida moidos sob humidade num Moinho Dyno:

Ingrediente ,,ι Simazina industrial)?) Diuron industrial )₃ í Surfactante d (i) Surfactante d (ii) '	Partes em peso
18,78
32,60
3,60
1,10
Etileno-glicol	8,50
Agente anti-formação de	espuma de
silicone	0,10
Kgua	30,32

(1) 97% activo (2) 95% activo (3) Soprophor 3D33 (4) Soprophor DA

A distribuição do tamanho das partículas do produto foi (3 /um, 53%; (6 /um, 89%; (10 /um, 99%;

í15 /um, 100%. Tamanho médio das partículas (Coulter Counter) 2,8 yum.

Um agente de espessamento solúvel na água Methocel F4M (5,0 partes em peso), foi então adicionado ao produto moido num recipiente separado.

Na segunda etapa do processo, a mistura em suspensão fluida da primeira etapa foi misturada por agitação numa solução 62% em peso de sal mono(isopropilamina) de glifosato (solução IPAG) diluido com água numa quantidade requerida para dar origem a concentrações de equivalente de ácido glifosato, simazina e diuron indicados a seguir para a composição final. Com agitação prolongada foram adicionados o surfactante Tween 20 e uma quantidade adicional pequena de agente anti-formação de espuma. As quantidades de materiais na segunda etapa foram:

Partes em peso

Solução de IPAG 47,60 Água 30,12 Suspensão da primeira etapa 100,00 Tween 20 30,23 Agente anti-formação de espuma de silicone 0,63

O produto final tem um peso especifico de 1,15, e as concentrações de ingredientes herbicidas foram aproximadamente: 120 g/1 de glifosato (como ácido glifosato), 100 g/1 de simazina, 170 g/1 de diuron. Estas concentrações correspondem a relações em peso de 1,0: 0,83:1,42.

A formulação acabada é estável a temperaturas entre -10°C e +40°C durante períodos de vários meses e durante 2 anos à temperatura ambiente.

Exemplo 2

Por meio de um processo semelhante ao do Exemplo 1, foi preparada uma suspensão da primeira etapa a partir dos ingredieri tes que se seguem:

Partes em peso

Simazina industrial 18,78 Diuron industrial 32,94 Soprophor 3D33 3,50 Soprophor DA 1,10 Etileno-glicol 7,20 Rhodopol 23 3,20 Agente anti-formação de espuma de silicone 0,10 Água 33,18

A distribuição do tamanho das partículas foi igual ao do Exemplo 1.

Na segunda etapa, a mistura em suspensão fluida (100 partes em peso) foi adicionada com agitação a:

Partes em peso

Solução a 62% p/p de IPAG 40,1 Água 37,1 Tween 20 30,1 Agente anti-formação de espuma silicone 0,6

O produto final tinha um peso especifico de 1,14 e as concentrações dos componentes herbicidas foram aproximadamente: 100 g/1 de glifosato (como ácido glifosato), 100 g/1 de simazina, 175 g/1 de diuron.Estas concentrações correspondem a relações em peso de 1.0:1,0:1,75.

A formulação acabada é estável a temperaturas entre -109 e +40^fiC durante períodos de vários meses e durante 2 anos à temperatura ambiente.

I * 4

Claims

REIVINDICAÇÕES

1δ. - Processo para a preparação de uma composição compreendendo, num meio aquoso, (a) um sal de glifosato solúvel na água possuindo uma solubilidade na água tal que a composição contenha pelo menos 70g/l de equivalente ácido glifosato;

(b) simazina, e (c) diuron como sólidos em partículas substancialmente com partículas com dimensões superiores a 15 pm;

(d) um surfactante que é um éster fosfórico de um fenol aralquilado etoxilado numa quantidade variando entre 5 e 15% do peso combinado da simazina e do diuron;

(e) um surfactante numa quantidade de pelo menos 40% do peso combinado da simazina e do diuron, e que é (i) um éster alcanoilico etoxilado de sorbitano e/ou (ii) um álcool ^cj4_20 ^etoxi^lad°í ^e (f) um agente espessante solúvel em água/dispersível em água numa quantidade tal que a composição tenha uma viscosidade a 25°C variando entre 200 e 3.500 cps; em que as relações de pesos dos componentes (a) (expressas como equivalente de ácido glifosato), (b) e (c) variam entre 1,0:0,8:1,3 e l,0:l,25;3,5, caracterizado por compreender:

(A) a mistura das quantidades requeridas de simazina e de diuron com o surfactante (d) e água, facultativamente com a adição de um agente anti-congelação e um agente anti-formação de espuma, (B) a moagem húmida da mistura assim formada até os sólidos serem reduzidos até a dimensão de partículas requerida, (C) a mistura da suspensão moida a partir de (B) com pelo menos uma parte do agente de espessamento, (D) a mistura da suspensão espessada com uma solução aquosa de sal de glifosato solúvel em água e com surfactante (e) (E) se necessário, mistura da suspensão de (D) com água adicional e/ou com o agente de espessamento para ajustar a concentração e/ou viscosidade da composição para valores requeridos.
2>. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por, no passo (A), a simazina e o diuron serem misturados com surfactante (d) e agente de dispersão (d¹).
3a. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 e 11, caracterizado por, no passo (D), a suspensão de (C) ser adicionada gradualmente a uma solução aquosa agitada do sal de glifosato solúvel na água, seguindo-se surfactante (e).
4a. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o sal de glifosato solúvel na água ser o sal mono(isopropilamina) que está presente numa quantidade tal que a composição contém 100-130 g/1 de equivalente de ácido glifosato e 250-300 g/1 do total de simazina e diuron, variando a relação entre os pesos de simazina e diuron entre 1:1,
5 e 1:2,0.

51. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a referida composição conter também um agente de dispersão (d¹) que é um copolímero de ácido acrilico/éster acrílico neutralji zado com uma alcanolamina, variando a quantidade combinada de surfactante (d) e de agente de dispersão (d¹) entre 5 e 15% do peso combinado de simazina e diuron.
6a. - PRocesso de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o surfactante (d) ser um éster fosfórico de um fenol estirenado etoxilado tendo um grau médio de etoxilação variando entre 16 e 2 0 e uma média de pelo menos 2 grupos estirilo por núcleo de fenol, o agente de dispersão (d') ser um copolimero de ácido acrílico/éster (alquilico ^acrili^co neutralizado com trietanolamina, variando a quantidade combinada dos componentes (d) e (d*) entre 8 e 12% do peso combinado da simazina e do diuron, e variando a relação dos pesos de (d) e (d*) entre 2:1 e 4:1.

71. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 e 6 caracterizado por o surfactante (e) ser um monoéster alcanoílico etoxilado de sorbitano tendo um grau médio de etoxilação variando entre

15 e 25 e estando presente numa quantidade de 50% a 80% do peso combinado de simazina e diuron.

81. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por o agente de espessamento solúvel em água/dispersivel em água ser um derivado hidroxialquilo de celulose ou de metilcelulose, e estar presente numa quantidade tal que a composição tenha uma viscosidade a 25°C variando entre 6000 e 1.200 cps.

91. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por pelo menos 95% das particulas de sizamina e de diuron terem um tamanho inferior a 10 /Um e por a dimensão média das particulas não ser superior a 7 /um.

101. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por a referjL da composição também conter 2 a 10% do peso da composição de um aditivo anti-congelação.

111. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a referida

17composição conter também até 0,5% do peso da composição de um agente anti-formação de espuma.