PT792898E - Processo para a preparacao de um composto de agentes ligantes para composicoes de revestimento aquosas de dois componentes - Google Patents

Processo para a preparacao de um composto de agentes ligantes para composicoes de revestimento aquosas de dois componentes Download PDF

Info

Publication number
PT792898E
PT792898E PT97102944T PT97102944T PT792898E PT 792898 E PT792898 E PT 792898E PT 97102944 T PT97102944 T PT 97102944T PT 97102944 T PT97102944 T PT 97102944T PT 792898 E PT792898 E PT 792898E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
agents
additives
aqueous
hydroxy
preparation
Prior art date
Application number
PT97102944T
Other languages
English (en)
Inventor
Wilfried Collong
Armin Gobel
Bettina Vogt-Birnbrich
Lenhard Dr Werner
Birgit Kleuser
Robert Besold
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7786780&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT792898(E) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of PT792898E publication Critical patent/PT792898E/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0804Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8048Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

ο
Descrição “Processo para a preparação de um componente de agentes Iigantes para composições de revestimento aquosas de dois componentes” A invenção refere-se a um processo para a preparação de componentes que contém agentes Iigantes com a função hidroxi, diluíveis com água, estáveis armazenagem para composições de revestimento de dois componentes (2K.) assim como à utilização destes componentes em composições de revestimento de dois componentes para o envernizamento em policamadas na pintura de automóveis e na pmtura industrial.
Nos últimos anos, os vernizes aquosos e revestimentos tèm adquirido uma grande importância por causa das normas legais de emissão agravadas relativamente à aplicação em lacas de dissolventes que se libertam. Não obstante entretanto já se ter à disposição sistemas aquosos 2K para muitos domínios de utilização, estes ainda não atingem em todos os pontos o alto nível de qualidade de vernizes de 2K que contêm dissolventes convencionais.
Sistemas de 2K diluíveis com água à base de um componente que contém a função hidroxi e de um componente de poliisocianato foram entretanto descritos em grande número. Por exemplo, descrevem-se sistemas 2K que reticulam com isocianatos à base de poliacrilatopolióis nas EP-A-0 358 979, WO-A-94/03516. EP-A-0 554 747 e EP-A-0 557 844. Sistemas 2K à base de poliuretanopolióis são por exemplo descritos em EP-A-0 496 205, WO-A-94/03511 e EP-A-0 554 747 e à base de poliesterpolióis por exemplo em EP-A-0 537 568 e WO-A-94/03513. Misturas dos mencionados polióis são por exemplo descritos em EP-A-0 542 105 e EP-A-0 610 450.
Um inconveniente essencial de todos os sistemas 2K conhecidos consiste no facto de os componentes prontos que contêm agentes ligantes com a função OH com a forma de dispersão diluível com água, como por exemplo acontece nas oficinas de envernizamento com o assim chamado material de base, possuírem uma estabilidade em armazenagem insuficiente. Em geral, nestas dispersões diluíveis com água verifica-se depois de algumas semanas ou meses a separação das fases. Em campos de utilização como por exemplo na pintura de reparação de veículos automóveis, em que é necessária uma longa estabilidade em função do tempo de um a três anos, os sistemas 2K diluiveis com água até agora descritos são apenas moderadamente utilizáveis.
Além disso, em muitos casos, os tempos de processamento, isto é os tempos dentro dos quais o verniz pronto depois da mistura dos dois componentes é ainda processável, são demasiadamente curtos. A DE-A-44 21 823 descreve composições de revestimento aquosas que são miscíveis e obtidas a partir de diversos componentes; a mistura de componentes aquosos realiza-se imediatamente antes da aplicação da composição do revestimento. A DE-A-41 10 520 descreve sistemas de misturas para composições de revestimento diluíveis com água que igualmente são misturadas imediatamente antes da aplicação. O objectivo da invenção foi portanto proporcionar componentes para composições de revestimento de dois componentes diluiveis com água que contem agentes ligantes com a função hidroxi diluiveis com água que possuam uma estabilidade suficiente durante longos tempos de armazenagem. · As composições de revestimento prontas devem, além disso, possuir um elevado tempo de processamento.
Verificou-se que este objectivo é atingido por meio dum processo que constitui um objecto da presente invenção para a preparação de um agente ligante com a função hidroxi utilizável como componente de agente ligante para composição dc revestimento aquosa de dois componentes ou para a preparação de uma dispersão que contém aditivos aquosos usuais de vernizes apropriados para um componente de agente de ligação deste tipo, que contém grupos ácidos ou básicos iónicos, hidrófilos não iónico e/ou neutralizáveis, que se caractenza pelo facto de o agente ligante que contém a função hidroxi que pode existir em presença de dissolvente orgânico, ser misturado em fase não aquosa com pelo menos uma pane dos aditivos usuais de vernizes previstos, se neutralizarem pelo menos parcialmente os grupos ácidos ou básicos com os aditivos antes, durante ou depois da mistura se homogeneizar a mistura assim obtida e, em seguida, se passar para a fase aquosa e, caso exista um resto de aditivos usuais de vernizes, se adicionar este. A dispersão preparada pelo processo de acordo com a presente invenção é em seguida designada como componente de reserva O componente de reserva contém um ou mais agentes ligantes com a função hidroxi, como se descreveu anteriormente, água, aditivos usuais de vernizes assim como eventualmente um ou mais dissolventes orgânicos e/ou um ou mais pigmentos e/ou cargas. A Requerente descobriu surpreendentemente que, por meio da maneira de proceder de acordo com a presente invenção, ao contrário do procedimemo usual em que a adição do aditivo se realiza na fase aquosa sempre durante e/ou depois da formação da dispersão ou da emulsão, se obtém também uma muito boa estabilidade em armazenagem do componente de reserva e também durante intervalos de tempo 4 mais compridos. Surpreendentemente, pela maneira de proceder de acordo com a presente invenção melhora-se o tempo de processamento das composições de revestimento que contêm o componente de agente ligante preparado de acordo com a presente invenção. A preparação do componente aquoso de reserva pode realizar-se pormenorizadamente por exemplo como se indica seguidamente. Os agentes ligantes com a função OH preparam-se de acordo com a maneira de proceder usual por polimenzação. poiicondensação e/ou poliadição em forma isenta de água. Neste caso, obtêm-se respectivamente soluções ou dispersões ou massas fundidas à base de dissolvente dos agentes ligantes com a função OH. Para conferir aos agentes ligantes a hidrofilia necessana para a passagem para a fase aquosa, estes são modificados ionicamente e/ou não ionicamente.
De acordo com a preparação do agente ligante com a função OH sob a forma aquosa, adiciona-se pelo menos uma parte dos aditivos usuais de vernizes contidos na composição de revestimento pronta à solução, dispersão ou massa fundida. A adição dos aditivos pode no entanto realizar-se depois de se ter eliminado completa ou parcialmente o dissolvente existente na solução ou dispersão. De acordo com a presente invenção, é no entanto essencial que a adição de pelo menos uma parte dos aditivos se realize antes da passagem do agente ligante com a função OH para a fase aquosa. Neste caso. pode também adicionar-se a quantidade total de aditivo antes da passagem do agente ligante com a função OH para a fase aquosa. Se se adicionar apenas uma parte dos aditivos usuais de vernizes, então neste caso pode tratar-se de uma quantidade parcial de um ou mais aditivos especiais e/ou de aditivos diferentes, alguns dos quais são adicionados de acordo com a presente invenção e os outros da maneira convencional à dispersão pronta. Neste caso, prefere-se não adicionar quantidades parciais de aditivos especiais individuais mas sim respectivamente a quantidade total de um aditivo especial de acordo com a presente invenção. Depois da adição dos aditivos, homogeneízam-se todos os componentes. A homogeneização pode por exemplo realizar-se por utilização de homogeneizadores usuais (por exemplo, conjuntos de agitadores usuais). A homogeneização pode realizar-se a elevadas temperaturas, por exemplo compreendidas entre 40 e 60°C.
Depois da adição dos aditivos e agentes de neutralização, efectua-se então a formação da dispersão em fase aquosa. A dispersão realiza-se da maneira usual, em que se pode adicionar ou a fase orgânica à fase aquosa ou água à fase orgânica. Depois da formação da dispersão podem-se eliminar ainda os dissolventes orgânicos resultantes da preparação, desde que estes não tenham sido ainda previamente eliminados e sejam indesejados na dispersão; isto pode por exemplo realizar-se por destilação. Durante e/ou depois da formação da dispersão pode adicionar-se a parte restante eventualmente existente dos aditivos, depois do que se podem adicionar um ou mais dissolventes orgânicos preferivelmente miscíveis com água. Os dissolventes são adicionados na quantidade conhecida pelos especialistas na matéria para obter por exemplo as propriedades de reologia ou de viscosidade pretendidas.
Se o componente de reserva assim obtido se destinar a ser utilizado em composições de revestimento pigmentadas, é também possível inserir no componente de reserva um ou mais pigmentos e/ou cargas (que não estão incluídos dentro da definição dos aditivos que podem ser inseridos de acordo com a presente invenção). Isto pode. por exemplo, fazer-se por inserção dos pigmentos e/ou cargas simultaneamente com os restantes aditivos usuais de vernizes ou a seuuir à sua 6 adição. Para a inserção de pigmentos e/ou cargas, pode por exemplo homogeneizar--se ou moer de acordo com a maneira de proceder corrente. Por exemplo, pode proceder-se misturando uma parte ou a quantidade total do componente de reserva preparado de acordo com o processo da invenção com os pigmentos e/ou as cargas assim como eventualmente dissolventes e eventualmente aditivos e triturando em dispositivo de moagem. Em seguida, eventualmente completa-se o material da moagem com a quantidade restante de agente de ligação. E, no entanto, também possível triturar em primeiro lugar os pigmentos de maneira a obter uma resina de pasta e, em seguida, completar com os componentes de reserva preparados de acordo com a presente invenção. No caso das resinas de pasta, pode tratar-se por exemplo de resinas de pasta usuais à base de resinas de poliéster. poliacrilato e/ou poliuretano. São preferidas as resmas de pasta de poliuretano utilizáveis descritas por exemplo na EP-A-0 438 090.
Como pigmentos e cargas são apropriados todos os pigmentos de natureza orgânica ou inorgânica usuais em vernizes. São exemplos de pigmentos corados e cargas inorgânicos ou orgânicos, dióxido de titâmo, dióxido de titànio micronizado, pigmentos de óxido de ferro, fosfato de zinco (pigmento de protecção contra a corrosão), pigmentos azóicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona ou de pirrolopirrol, negro de fumo, dióxido de silício, sulfato de bário, talco, silicato de alumínio, silicato de magnésio.
No caso dos aditivos adicionáveis no processo de acordo com a presente invenção, trata-se dos aditivos usuais utilizáveis no sector dos vernizes. Aditivos deste tipo são geralmente substâncias que são adicionadas em quantidades relativamente pequenas às composições de revestimento para melhorar determinadas propriedades ou para evitar propriedades indesejadas. Eles são do conhecimento geral dos especialistas da matéria. No caso de aditivos utilizáveis de acordo com a presente invenção pode tratar-se de aditivos sólidos ou líquidos que podem ser adicionados como tais. E no entanto também possível por exemplo fundir ou solub:l;zar aditivos sólidos antes da adição. Como dissolvente para a solubilização podem-se por exemplo utilizar aqueles que estão contidos no componente de agente de lig ação a preparar ou que se podem adicionar a estes. Exemplos destes aditivos sào agentes de protecçào contra a acçào de luz, por exemplo à base de benzotriazóis e compostos HALS. agentes auxiliares do escoamento por exemplo à base de homopolimeros de (met)acnlo ou óleos de silicone. agentes que influenciam a reologia como acido silicico íinamente disperso ou compostos poliméricos de ureia, agentes espessantes como por exemplo ácido policarboxilico ou poliuretanos reticulados, agentes antiespumiíicantes. agentes molhantes, agentes antiformação de pele, agentes anti-sedimentantes. agentes antifloculantes, agentes de tonalidade mate, agentes de adesão, aditivos de estruturação aditivos de melhoria do brilho por exemplo à base de compostos de silicone, catalisadores, por exemplo aceleradores do endurecimento para a reacção de reticulação dos agentes ligantes com a função OH, por exemplo sais de metais orgânicos, como dilaurato de dibutilestanho, naftenato de zinco e compostos que contêm grupos amino terciários como trietilamina. por exemplo para a reacção de reticulação com poliisocianatos. Estes aditivus são ulilizados em geial em quantidades conhecidas pelos especialistas na matéria. Por exemplo trata-se. de acordo com o tipo de aditivo, de quantidades de '0,005 a 5% em peso, calculados em relação à composição de revestimento pronta total. No quadro da presente invenção devem-se entender também sob aditivos 8 usuais de vernizes dissolventes que influenciam as propriedades técnicas de utilização das composições de revestimento e, sempre que já não estejam existentes na preparação do componente de agentes ligantes, também podem ser adicionados no conjunto de adição de aditivos do processo de acordo com a presente invenção. Dissolventes deste tipo considerados como aditivos podem ser adicionados em maiores quantidades, por exemplo até 15% em peso em relação ao componente de base. Exemplos desses dissolventes serão mencionados mais adiante.
No caso dos agentes ligantes com a função OH ionicamente e/ou não íonicamente modificados trata-se de polímeros correntes com a função hidroxi como por exemplo se utilizam para a preparação de vernizes de dois componentes, por exemplo vernizes de poliuretano. Exemplos de polímeros com a função hidroxi são aqueles que são à base de poli(met)acrilatos, poliuretanos, poliuretano-ureias, poliésteres poliéteres ou policarbonatos que podem ser usados individualmente ou em combinação. Os polímeros com a função hidroxi têm preferivelmente um índice de OH de 10 - 250 mg de KHO/g.
Polímeros com a função hidroxi íonicamente modificados podem conter grupos aniónicos ou catiónicos ou grupos transformáveis em grupos aniónicos ou catiónicos, ou seja grupos ácidos ou básicos. Um exemplo de grupos básicos transformáveis em grupos catiónicos são os grupos amino. Exemplos de grupos ácidos transformáveis em grupos aniónicos são os grupos de ácido carboxílico e de ácido sulfónico.
Polímeros com a função hidroxi não ionicamente estabilizados são por exemplo aqueles cuja capacidade de diluição em água se consegue por inserção de grupos hidrófilos, por exemplo de segmentos de poliéter, em especial de segmemos de polietilenóxido na molécula de resina.
Exemplos de poli(met)acrilatos com a função OH modificados ionicamente e/ou não ionicamente são pormenorizadamente descritos em EP-A-0 358 979, EP-A-0 554 747, WO-A-94/03516, WO-A-95/02005. Nos poliuretanos contam-se por exemplo também poliuretanos acrilados como se descrevem por exemplo na EP-A-0 554 747, EP-A-0 537 568, WO-A-94/03513, EP-A-0 583 728. Exemplos de poliéter poliois são mencionados na EP-A-0 496 205, EP-A-0 554 747, WO-A-94/03511, WO-A-94/03512, EP-A-0 603 219, EP-A-0 469 389.
Preferivelmente, no caso dos agentes ligantes com a função OH, trata-se de poliuretanopoliois, que eventualmente podem ser modificados com ácidos gordos. Os poliuretanopoliois são preferivelmente modificados anionicamente ou aniomcamente e não anionicamente.
Exemplos preferidos para poluretanopolióis anionicamente ou não anionicamente modificados têm um índice de OH de 25 - 250 mg de KOH/g, preferivelmente de 40 - 140 mg de KOH-g, um teor de grupos uretano de 2 - 20% em peso, preferivelmente de 5 - 15% em peso, em relação aos sólidos da resina, uma média em número da massa molecular (Mn) de 1000 a 100000, preferivelmente de 1500 a 50000 e respectivamente em relação a 100 g de sólidos da resina, um índice de acidez preferivelmente de 10 - 35 mg de KOH/g, de maneira especialmente preferida de 15 - 25 mg de KOH;g. Os poliuretanospolióis podem ter um teor de unidades de óxido de etileno menor do que 200 mEq, preferivelmente menor do que 150 mEq, de maneira especialmente preferida, menor do que 100 m£q.
Os poliuretanospolióis preferidos anionicamente ou anionicamente e uão
iO ionicamente modificados preparam-se por I) preparação de um pré-aducto que contém grupos NCO a partir de a) um ou mais ácidos orgânicos com uma função ácido estericamente impedida e dois grupos reactivos com isocianato e/ou um ou mais compostos com pelo menos uma cadeia lateral hidrófila com unidades de óxido de etileno e dois grupos reactivos com isocianato, e a partir de b) um ou mais diisocianatos alifáticos ou cicloalifáticos, eventualmente em conjunto com um ou mais diisocianatos alifáticos ou cicloalifáticos com pelo menos uma cadeia hidrófila que está situada lateralmente com unidades de óxido de etileno. II) preparação de um pré-condensado que contém grupos OH a partir de c) um ou mais poliálcoois, d) eventualmente um ou mais ácidos gordos, e) um ou mais ácidos dicarboxílicos e f) eventualmente um ou mais polióis com pelo menos uma cadeia hidrófila que se encontra lateralmente com unidades de óxido de etileno e III) subsequente reacção dos produtos obtidos em I) e II), eventualmente em presença de um ou mais mono-isocianatos com uma cadeia hidrófila com unidades de óxido de etileno, em quantidades em peso de tal modo que os grupos OH do pré--condensado obtido sob II) esteja em excesso em relação aos grupos NCO existentes. A preparação dos poliuretanos com a função OH preferidos ou derivados uretanoalquídicos por exemplo realiza-se por reacção dos poliálcoois II) com os polnsocianatos I) em massa fundida ou no seio de dissolventes orgânicos isentos de ιι água, que não reagem com grupos isocianato, por exemplo a temperaturas de 60 - 160°C.
Os poliuretanos com a função OH anionicamente ou anionicamente e não ionicamente modificados preferidos assim como a sua preparação são pormcnonzadamcntc descritos nas WO-A-94/03511 e WO-A-94/03512. De preferência, utilizam-se poliuretanopolióis sem unidades de óxido de etileno em cadeias hidrófilas
Os poliuretanos que têm a função OH modificados anionicamente ou anionicamente e não ionicamente modificados preferidos podem também utilizar-se em mistura com outros polímeros com a função hidroxi ionicamente e/ou não ionicamente modificados citados, anteriormente descritos.
No componente de reserva preparado de acordo com a invenção podem existir pequenas quantidades de dissolventes orgânicos, preferivelmente não mais do que 15% em peso. em relação ao componente de reserva total. Estes dissolventes podem, como se descreveu antes, ser inseridos completa ou parcialmente como aditivos de acordo com a invenção. Mas podem também ser completa ou parcialmente inseridos na preparação do agente ligante ou ser inseridos na dispersão aquosa. Os dissolventes orgânicos são preferivelmente miscíveis com água. Trata-se por exemplo de dissolventes usuais utilizados na técnica de vernizes. Exemplos desses dissolventes são álcoois monofuncionais ou polifuncionais, por exemplo propanol, butanol, hexanol; éteres ou ésteres de glicol, por exemplo, éter dietilenoglicol dialquilico, éter dipropilenoglicol dialquílico respectivamente com Cl- a C6-alquilo, etoxipropanol, butilglicol; glicóis, por exemplo etilenoglicol. propilenoglicol e os oligómeros; N-metilpirrolidona assim como cetona. por 12 exemplo metiletilcetona, acetona, ciclo-hexanona; hidrocarbonetos aromáticos alifáticos, por exemplo tolueno, xileno ou C6-C12-hidrocarbonetos alitaticos lineares ou ramificados. O escoamento e a viscosidade da composição de revestimento preparada a partir do componente de reserva podem ser influenciados pela escolha e quamidade do dissolvente. O componente de reserva preparado de acordo com a presente invenção contém agentes de neutralizantes para a neutralização de grupos ácidos ou básicos para se obter agentes iigantes aniónica ou cationicamente modificados. No caso de agentes ligantes modificados anionicamente, como agentes de neutralização, são contidas bases São exemplos dessas bases amoníaco ou aminas orgânicas como trietilamina, N-metiImorfolina. ammoálcoois como dimetilisopropanolamma. dimetiletanolamina. 2-amino-2-metilpropanol-l. No caso de agentes ligantes modificados cationicamente. são contidos ácidos como agente de neutralização. Preferem-se ácidos monocarboxílicos orgânicos, como por exemplo ácido fórmico e ácido acético. São também apropriados ácidos hidroxicarboxílicos como por exemplo ácido láctico, ácido glicólico, ácido diglicólico, ácido málico, ácido cítrico, ácido mandélico. ácido tartárico, ácido hidroxipropiónico, ácido dimetilpropiónico.
As composições de revestimento preparadas com utilização do componente de reserva preparado de acordo com a invenção contêm, juntamente com o componente de reserva, um outro componente que contem funções reactivas com grupos hidroxilo. Ele designa-se nesse caso como componente reactivo OH. Como componentes reactivos OH interessam por exemplo agentes ligantes que contêm poliísocianatos ou grupos anidrido. Obtêm-se agentes ligantes que contêm grupos aditivo por exemplo por copotimenzação de anidrido maleico com outros monómeros não saturados. Exemplos de agentes ligantes com a função anidndo utilizados de acordo com a presente invenção são descritos em FP-A-0 048 128, EP-A-0 304 817 e EP-A-0 353 899.
Preferivelmente utilizam-se poliisocianatos como componentes reactivos OH. No caso dos poliisocianatos, trata-se de quaisquer poliisocianatos orgânicos com grupos isocianato livres ligados alifaticamente, cicloalifaticamente, aralifaticamente e/ou aromaticamente como são conhecidos correntemente pelos especialistas do sector dos vernizes. Eles são líquidos à temperatura ambiente ou são liquifeitos por adição de dissolventes orgânicos. Preferivelmente os poliisocianatos possuem a 23 CC uma viscosidade de 1 a 6000 mPa.s, de preferência maior que 5 e menor que 3000 mPa.s.
Poliisocianatos deste ripo são geralmente conhecidos e por exemplo descritos em DE-A-38 29 587 ou DE-A-42 26 243.
Preferivelmente, no caso dos poliisocianatos trata-se de poliisocianatos ou misturas de poliisocianatos com exclusívamente grupos ligados alifaticamente e/ou cicloalifaticamente com uma funcionalidade de NCO média de 1,5 a 5, preferivelmente 2 a 3. São especialmente apropriados por exemplo "poliisocianatos de vernizes” à base de hexametileno diisocianato, l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil--ciclo-hexano (IPDl) e/ou bis(isocianatociclo-hexil)metano e os derivados destes diisocianatos que possuem grupos biureto, alofanato, uretano e/ou isocianato em si conhecidos que. no fim da sua preparação, foram isentados do excesso de isocianato de partida até um teor residual menor do que 0,5% em peso por destilação. São igualmente muito apropriados poliisocianatos esteticamente estorvados 14 representados pela fórmula geral OCN - R* j T? | 1 Ο A - C - NCO ι? * "2 com n = 1 a 6.
Os substituintes Rt e R2 são ou lineares ou ramificados, iguais ou diferentes. O esqueleto de base Λ pode consistir numa ligação simples, num anel aromático ou alicíclico ou numa cadeia com 1 a 12 átomos de C alifática linear ou ramificada. São exemplos 1.1,6,6-tetrametil-hexametilenodiisocianato, 1,5-dibutil--pentametildusocianato. p- ou m-tetrametil.xililenodiisocianato e os correspondentes homólogos hidrogenados. Estes isocianatos podem igualmente de maneira apropriada ser feitos reagir para obtenção de compostos de maior funcionalidade, por exemplo por tnmerização ou por reacção com água ou trimetilolpropano. São igualmente apropriados, muito embora menos preferivelmente, poliísocianatos aromáticos. São exemplos poliisocianatos à base de 2,4-diisocianato tolueno de 2.4-diisocianato tolueno ou das suas misturas com 2.6-diisocianato tolueno ou à base de 4,4-diisocianatodifemlmetano assim como trimeros.
Pouco tempo antes da aplicação, o componente de reserva preparado de acordo com a invenção, eventualmente com pigmentos e/ou cargas é cuidadosamente misturado com o componente reactivo com OH, preferivelmente os poliisocianatos. Em seguida, caso isso seja necessário, são regulados ate à viscosidade de diminuição com água ou com pequenas quantidades de dissolventes 15 orgânicos.
As composições do revestimento preparadas desta maneira são especialmente apropriadas para a preparação de camadas de revestimento pigmentadas ou transparentes de um revestimento de multicamadas de secagem ao ar ou de secagem forçada. Eles podem no entanto também ser endurecidos a temperaturas superiores de, por exemplo, 80 - 140CC. Elas são apropriadas para a pintura de veículos e pinturas industriais, especialmente para a pintura de reparação de veículos automóveis e partes de automóveis.
As composições de revestimento são aplicadas de acordo com processos conhecidos, como por exemplo pulvenzação, imersão, aplicação com rolo ou com lâmina niveladora. Uma camada de verniz transparente pode por exemplo ser aplicada de acordo com o processo húmido-em-húmido sobre vernizes primários convencionais ou aquosos, depois do que ambas as camadas são endurecidas conjuntamente, por exemplo, durante 15-20 minutos a por exemplo 50 - 80°C ou pode aplicar-se a camada de verniz de cobertura pigmentada sobre camadas de demão de massa de enchimento de 1K ou de 2K usuais.
Uma vantagem essencial do componente de reserva preparado de acordo com o processo da presente invenção é a sua muito boa estabilidade de armazenagem também durante um intervalo de tempo mais longo de por exemplo 2-3 anos. As composições de revestimento de dois componentes preparadas com este componente de reserva têm um tempo de processamento de cerca de 2 - 4 horas. Os revestimentos obtidos a partir das composições de revestimento possuem, em comparação com os obtidos com composições de revestimento preparadas como habitualmente, uma melhoria de brilho e de poder de cobertura. A invenção é mais pormenorizadamente esclarecida nos seguintes exemplos. A indicação P (partes) refere-se respectivamente a partes em peso.
Exemplo 1 1 1 Preparação de um Componente de Reserva A) 600 P rle fnmetilolprnpann, 444 P de ácido gordo de óleo de coco e 421 P de anidndo tetra-hidroftálico são misturadas e fundidas cuidadosamente. Sob agitação e sob atmosfera de azoto, aquecem-se a 170 - 230°C lentamente em conjunto com 100 P de xileno, de modo que a água da reacçào seja destilada azeotropicamente de maneira uniforme e o índice de acidez desça para um valor inferior a 0,3. B) Num vaso de reacçào seco, suspendem-se 212 P de ácido dimetilolpropiónico em 1000 P de acetona e, depois da adição de 704 P de isoforonadiisocianato, fazem--se reagir por subida temperatura até 60°C.
Misturam-se 500 P do produto da reacção A) com 300 P do produto reacçào B) e aquece-se cuidadosamente até se observar uma tonalidade de calor libertado. Depois de terminar a tonalidade de libertação de calor, agita-se a 60°C durante o tempo necessário para que o teor de NCO seja menor que 0,2%. Em seguida, adicionam-se 14 P de dimetiletanolamina. Seguidamente adicionam-se os seguintes aditivos de vernizes usuais no comércio pela sequência indicada: 107 P de butilglicol, 17 P de uma combinação de agentes de protecção contra a acção da luz constituída por um agente absorvedor de UV do tipo de benzotriazol e um agente de captação dos radicais do tipo HALS (HALS = '‘hmdered amine light stabilizer” estabilizador à acção da luz de amina esturvada), 4 P de um agente espessante de poliuretano e 7 P de um agente auxiliar do escoamento à base de polissiloxano. 17 17
Homogeneíza-se a 50°C durante 30 minutos. Em seguida, diluí-se com água desionizada e destila-se a acetona em vácuo de modo a obter-se uma dispersão de escoamento fácil (sólidos: cerca de 40% em peso / 60 minutos, 150°C). O componente de reserva preparado desta forma, mesmo também depois de uma duração dc armazenagem maior do que dois anos, não apresenta quaisquer fenómenos de coagulação e/ou de sedimentação. 1.2. Preparação de um verniz 2K. (Verniz transparente de dois componentes)
Em 100 P do componente de reserva de acordo com o Exemplo 1 agitam-se homogeneamente 19 P de um poliisocianato usual no comércio à base de um trimero de hexametilenodiísocianato (índice de NCO : 17%). Em seguida, regula-se com água desionizada até uma viscosidade de 20 segundos (Copo 4 D1N / 23CC). A composição do revestimento tmha um tempo de possibilidade de processamento de 4 horas. 2. Exemplo (Comparação) 2.1, Preparação do agente ligante
Preparam-se os componentes A) e B) de maneira correspondente ao Exemplo 1. Misturam-se 500 P do produto da reacção A) com 300 P do produto da reacção B) e aquece-se cuidadosamente até se observar uma tonalidade da libertação de calor. Depois de terminar a tonalidade de libertação de calor, agita-se a 60°C até o teor de NCO ser menor do que 0,2%. Em seguida, adicionam-se 14 P de dimetiletanolamina e 100 P de água desionizada e. depois de 5 minutos, mais 600 P de água desionizada. Em seguida, agita-se sob aquecimento a 70°C e destila-se a acetona em vácuo. Obtém-se uma dispersão escoável com cerca de 43% em peso de sólidos. 18 2.2. Preparação de um Componente de Reserva
Em 500 P da dispersão preparada de acordo com o exemplo de preparação 2.1. introduzem-se processando homogeneamente os seguintes aditivos de vernizes usuais no comércio pela sequência indicada: 13 P de butilglicol, 2 P de uma combinação de agente de protecção contra a acçào da luz de um absorvedor de UV do tipo de benzotriazol e um captador de radicais do tipo HALS, 0,6 P de um agente espessante de poliuretano e 0,8 P de um agente auxiliar do escoamento à base de polissiloxano Com água desionizada, regula-se para um teor de sólidos de 40% em peso. Depois de alguns meses já se observa uma nítida sedimentação das partículas da dispersão
2.3. Preparação de um verniz transparente 2K
Em 100 P do componente de reserva de acordo com o Exemplo de
Comparação 2.2 agitam-se homogeneamente 19 P de um poliisocianato usual no comércio à base de trimero de hexametilenodiisocianato (índice de NCO: 17%). Em seguida, com água desionizada regula-se uma viscosidade de 20 segundos (Copo 4 DÍN / 23°C). A composição de revestimento tem um tempo de possibilidade de processamento de apenas de 2,5 horas.
Lisboa, 12 de Janeiro de 2001

Claims (8)

  1. Reivindicações 1. Processo para a preparação de uma composição de revestimento de dois componentes por mistura de um agente ligante aquoso com a função hidroxi, que contém grupos iónicos, hidrófilos não iónicos e/ou ácidos ou básicos neutralizáveis com um componente que contém funções reactivas com grupos hidroxi lo, um pouco antes da aplicação da composição de revestimento de dois componentes, caractenzado pelo facto de se preparar o agente ligante com a função hidroxi sob a forma de um componente de reserva aquoso estável durante a armazenagem, que se prepara por mistura do agente ligante com a função hidroxi, que pode existir em presença de dissolventes orgânicos, em fase não aquosa com pelo menos uma pane dos adim os usuais de vernizes previstos, neutralização pelo menos parcial dos grupos ácidos ou básicos existentes efectuada antes, durante ou depois da mistura com os aditivos, homogeneização da mistura obtida e subsequente passagem para a fase aquosa e adição de um resto eventualmente existente de aditivos usuais em vernizes.
  2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caractenzado pelo facto de, como aditivo usuais de vernizes, se adicionar um ou mais agentes de protecção contra a acção de luz, agentes auxiliares do escoamento, agentes que influenciam a reologia, agentes espessantes, agentes antiespumificantes, agentes molhantes, agentes antiformação de pele, agentes de anti-sedimentação. agentes floculantes. agentes de obtenção do aspecto mate. agentes adesivos, aditivos da estrutura, aditivos de melhoria do brilho, catalisadores e/ou dissolventes.
  3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo tacto de se neutralizarem, pelo menos parcialmente, grupos ácidos ou básicos ? existentes depois de realizada a mistura e a homogeneização em fase não aquosa com os aditivos, por adição de agentes de neutralização e nova homogeneização.
  4. 4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto a homogeneização se realizar a alta temperatura.
  5. 5. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de na dispersão aquosa, simultaneamente com a adição de aditivos usuais restantes ou subsequentemente, se introduzirem um ou mais pigmentos e/ou cargas.
  6. 6. Utilização da composição de revestimento de dois componentes preparada de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 na preparação de camadas de revestimentos pigmentadas ou transparentes em envernizamentos de multicamadas.
  7. 7. Utilização de acordo com a reivindicação 6 na preparação de envernizamentos de multicamadas no sector dos veículos automóveis.
  8. 8. Utilização de acordo com a reivindicação 7 na preparação de envernizamento de reparação no sector dos veículos automóveis. Lisboa, 12 de Janeiro de 2001
PT97102944T 1996-02-29 1997-02-22 Processo para a preparacao de um composto de agentes ligantes para composicoes de revestimento aquosas de dois componentes PT792898E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19607672A DE19607672C1 (de) 1996-02-29 1996-02-29 Verfahren zur Herstellung einer Bindemittelkomponente für wäßrige Zweikomponenten-Überzugsmittel und deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT792898E true PT792898E (pt) 2001-04-30

Family

ID=7786780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT97102944T PT792898E (pt) 1996-02-29 1997-02-22 Processo para a preparacao de um composto de agentes ligantes para composicoes de revestimento aquosas de dois componentes

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0792898B1 (pt)
JP (1) JPH101544A (pt)
AT (1) ATE198076T1 (pt)
AU (1) AU1264097A (pt)
CA (1) CA2198792A1 (pt)
DE (2) DE19607672C1 (pt)
DK (1) DK0792898T3 (pt)
ES (1) ES2153999T3 (pt)
GR (1) GR3035327T3 (pt)
PT (1) PT792898E (pt)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395820B1 (en) 1999-11-15 2002-05-28 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous polymer emulsion-polyester polyol blend for reducing or eliminating flooding and floating in water-based two component polyurethane coatings

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2930410A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von stabilen waessrigen dispersionen von oligo- oder polyurethanen, sowie ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer flexible oder nicht- flexible substrate
DE4000889A1 (de) * 1990-01-13 1991-07-25 Herberts Gmbh Bindemittelzusammensetzung zur herstellung von pigmentpasten und waessrige ueberzugsmittel, die diese pigmentpasten enthalten
DE4111392A1 (de) * 1991-01-19 1992-10-15 Bayer Ag Verwendung von bindemittelkombinationen und ein verfahren zur herstellung von beschichtungen
DE4135571A1 (de) * 1991-10-29 1993-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen
DE4137429A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA2105271A1 (en) * 1992-09-08 1994-03-09 Wolfgang Diener Aqueous coating agent and aqueous emulsion, process for the preparation and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DE59702746D1 (de) 2001-01-18
ATE198076T1 (de) 2000-12-15
EP0792898A3 (de) 1998-04-15
EP0792898B1 (de) 2000-12-13
ES2153999T3 (es) 2001-03-16
EP0792898A2 (de) 1997-09-03
AU1264097A (en) 1997-09-04
CA2198792A1 (en) 1997-08-29
GR3035327T3 (en) 2001-04-30
DE19607672C1 (de) 1998-03-12
JPH101544A (ja) 1998-01-06
DK0792898T3 (da) 2001-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7875355B2 (en) Multi-layer coating system including a hydroxyl modified polyurethane dispersion binder
US6239209B1 (en) Air curable water-borne urethane-acrylic hybrids
EP1042417B1 (de) Pigmentpaste, pastenharz und beschichtungsmittel unter deren verwendung
US5908895A (en) Aqueous dispersion of silane-functional polyurethane resins, coating compositions and use thereof
EP0576952A2 (de) In Wasser lösliche dispergierbare Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Einbrennlacken
AT410213B (de) Wasserverdünnbare bindemittel für ''soft-feel''-lacke
DE1245590B (de) Monoisocyanate als wasserbindende Mittel fuer Polyurethanmassen
US10233340B2 (en) Aqueous coating composition comprising a thickener preparable from at least one polyamide and at least one further polymer
JP5355082B2 (ja) プラスチックコーティングのための低vocプライマー
EP0632076B1 (de) Verfahren zur Mehrschichtlackierung
EP1042383B1 (de) Wasserverdünnbare bindemittelzusammensetzung
US7462679B1 (en) Process for preparing functionalized oils; adhesives and coatings and interpenetrating polymer networks prepared from the functionalized oils
RU2124540C1 (ru) Способ получения водорастворимых лаковых связующих веществ
AT411998B (de) Oberflächenschutz für lackierte flächen
CA2512367A1 (en) Conductive primer composition for ambient cure
PT792898E (pt) Processo para a preparacao de um composto de agentes ligantes para composicoes de revestimento aquosas de dois componentes
KR100484060B1 (ko) 저온경화및하이솔리드형수용성도료조성물
DE19538061C2 (de) Wasserverdünnbarer Polyester
JP2003533568A (ja) 芳香族ポリウレタンポリオール
EP1883520A1 (de) Wässrige 2-komponenten-lackformulierung und deren verwendung bei der herstellung von formteilen
JPH0411593B2 (pt)
JPS61223060A (ja) ウレタン樹脂塗料組成物
JPH10176137A (ja) ポリオレフィン系樹脂成形品用塗料