PT2440592E - Dispersões de poliuretano baseadas em poli(thf) - Google Patents

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Description

1
DESCRIÇÃO "DISPERSÕES DE POLIURETANO BASEADAS EM POLI(THF)" A presente invenção refere-se à utilização de dispersões de poliuretano aquosas novas produzidas utilizando, pelo menos, dois poliéter poli(tetrametilenoglicol) polióis diferentes massas molares médias e, pelo menos, dois componentes de poliisocianato diferentes para o revestimento ou produção de roupa para o exterior, artigos em couro sintético, sapatos, tecidos de estofamento, itens próprios para o interior de automóveis e itens de desporto.
As dispersões de poliuretano aquosas são conhecidas na literatura, por exemplo como a base de composições de revestimento e adesivos. Estas dispersões têm uma ampla gama de propriedades ajustáveis. Contudo, não é sempre possível produzir películas com o perfil de propriedade desejado, por exemplo, porque a composição necessária dos blocos de construção adequados não conduz a uma dispersão estável.
Devido à sua excelente flexibilidade e elasticidade a baixa temperatura, as dispersões de poliuretanos também são utilizadas para o revestimento de suportes têxteis. Neste caso, é particularmente importante que os polímeros sejam, tanto quanto possível, construídos a partir de blocos de construção com uma baixa tendência para a hidrólise.
No documento WO-07022885, são reveladas dispersões de poliuretanos elásticas que são construídas a partir de poliéster polióis com uma elevada proporção de etilenoglicol e/ou dietilenoglicol. Devido às ligações éster instáveis, contudo, os produtos não são estáveis à hidrólise.
No documento DE-A 10122444, são descritas dispersões de poliuretanos baseadas em policarbonato e 2 politetrametilenoglicol, que também exibem elevada elasticidade. Contudo, as dispersões reveladas exibem um alongamento que está significativamente abaixo dos 1000%.
No documento WO-06075144, são reveladas soluções de poliuretano construídas a partir de diisocianatos, politetrametilenoglicóis e poliiminas, as películas das quais exibem elevada elasticidade. Os produtos não são aquosos, contudo, e, portanto, não são suficientemente amigos do ambiente. 0 objeto da presente invenção foi providenciar dispersões de poliuretano aquosas que conduzem a películas com elevada elasticidade, boas propriedades mecânicas e um toque agradável e que são adequadas para o revestimento ou produção de roupa para o exterior, artigos em couro sintético, sapatos, tecidos de estofamento, itens próprios para o interior de automóveis e itens de desporto. 0 objeto foi atingido pela utilização de composições que contêm dispersões de poliuretano aquosas que compreendem poliuretanos obtidos de
Al) pelo menos dois di ou poliisocianatos orgânicos que são diferentes um do outro, A2) pelo menos dois poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis A2a) e A2b) que são diferentes um do outro, cada com a estrutura (HO- (CH2-CH2-CH2-CH2-O) X-H) , em que os precursores de diol relevantes estão presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) tem um peso molecular médio em número Mn que é 10 a 80% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b), A3) compostos opcionalmente funcionais hidroxi com pesos moleculares de preferencialmente 62 a 399 g/mol e A4) agentes hidrofilizantes opcionalmente não iónicos, e um ou mais compostos funcionais amino B), 3 caracterizadas por, com base na massa total do poliuretano, menos de 20 % peso de precursores de diol com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol está contido que não correspondem a A2), para o revestimento ou produção de roupa para o exterior, artigos em couro sintético, sapatos, tecidos de estofamento, itens próprios para o interior de automóveis e itens de desporto. São preferidas dispersões de poliuretano aquosas produzidas utilizando, pelo menos, dois poliéter poli (tetrametilenoglicol) polióis ( (HO-CH2-CH2-CH2-CH2-O) x-H) com diferentes pesos moleculares médios em número Mn A2a) e A2b), em que os precursores de diol relevantes estão presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 600 a 3000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) tem um peso molecular médio em número Mn que é 30 a 70% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b). A determinação do peso molecular médio em número Mn ocorre por cromatografia de permeação em gel contra um padrão de poliestireno em tetrahidrofurano a 23°C. A dispersão contém preferencialmente menos de 10 % peso, em particular preferencialmente menos de 5 % peso, de precursores de diol com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol, baseado em cada caso na quantidade total do poliuretano, que não correspondem a A2).
Ainda mais preferencialmente, não estão contidos quaisquer precursores de diol que não correspondem a A2). São particularmente preferidas dispersões de poliuretano aquosas que compreendem poliuretanos que consistem em
Al) dois di ou poliisocianatos orgânicos que são diferentes um do outro, A2) dois poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis A2a) e A2b) que são diferentes um do outro, cada com a estrutura (HO- (CH2-CH2-CH2-CH2-O) X-H) , em que os 4 precursores de diol relevantes estão presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) tem um peso molecular médio em número Mn que é 10 a 80% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b), e um ou mais compostos funcionais amino B).
Poliuretanos dentro do significado da invenção são compostos poliméricos que têm, pelo menos, duas, preferencialmente, pelo menos, três unidades de repetição que contêm grupo uretano com a seguinte estrutura:
O o—
De acordo com a invenção, também são incluídos que esses poliuretanos, como um resultado da sua produção, também têm unidades de repetição que contêm grupo ureia com a seguinte estrutura:
O como são formados durante terminados de isocianato A) amino B). a reação dos pré-polímeros com os compostos funcionais
Numa modalidade preferida, as dispersões de poliuretano aquosas essenciais à invenção são produzidas de modo que A) são produzidos pré-polímeros funcionais de isocianato a partir de
Al) pelo menos dois di ou poliisocianatos orgânicos que são diferentes um do outro, A2) pelo menos dois poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis A2a) e A2b) que são diferentes um do outro, cada com a estrutura (HO- (CH2-CH2-CH2-CH2-O) X-H) , em que os precursores de diol relevantes estão presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 5 g/mol, preferencialmente 600 a 3000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) tem um peso molecular médio em número Mn que é 10 a 80%, preferencialmente 30 a 70% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b), A3) compostos opcionalmente funcionais hidroxi com pesos moleculares de preferencialmente 62 a 399 g/mol e A4) agentes hidrofilizantes opcionalmente não iónicos e B) os seus grupos NCO livres são depois reagidos total ou parcialmente com um ou mais compostos funcionais amino B) , tais como aminas primárias e/ou secundárias e/ou diaminas, sendo os poliuretanos assim obtidos dispersos em água antes, durante ou após a etapa B).
Numa modalidade particularmente preferida, A2a) tem um peso molecular médio em número Mn de 400 a 1500, em particular preferencialmente de 600 a 1200, mais em particular preferencialmente de 1000 g/mol. Ao mesmo tempo A2b) tem um peso molecular médio em número Mn de 1500 a 8000, em particular preferencialmente de 1800 a 3000, mais em particular preferencialmente de 2000 g/mol. A razão de peso de A2a) para A2b) está preferencialmente no intervalo de 0,1 para 10, em particular preferencialmente no intervalo de 0,2 para 10, mais em particular preferencialmente no intervalo de 1 para 6.
Numa modalidade particularmente preferida, a dispersão de poliuretano de acordo com a invenção não tem outros dióis com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol.
Os poliuretanos que são essenciais à invenção são preferencialmente moléculas lineares ou ramificadas, em particular preferencialmente moléculas lineares. O peso molecular médio em número dos poliuretanos utilizados preferencialmente de acordo com a invenção é 6 tipicamente 1000 a 200000 g/mol, preferencialmente 5000 a 150000 g/mol.
Na produção dos poliuretanos que são essenciais à invenção, a produção de um pré-polímero funcional de isocianato A) ocorre em particular preferencialmente primeiro e depois numa segunda etapa B) a reação do pré-polímero funcional de isocianato A) com uma diamina ou várias diaminas com extensão de cadeia. Além disso, é possível adicionar aminas monofuncionais como terminadores de cadeia para controlar o peso molecular.
Como componente B) , por um lado podem ser utilizadas preferencialmente aminas que não têm grupos iónicos ou ionogénicos, tais como grupos anionicamente hidrofilizantes (referidos a seguir como componente Bl)) e, por outro lado, além disso são utilizadas preferencialmente aminas que têm grupos iónicos ou ionogénicos, tais como grupos anionicamente hidrofilizantes (referidos a seguir como componente B2)).
Preferencialmente na etapa B) , é reagida a reação do pré-polímero A), uma mistura dos componentes Bl) e os componentes B2) . Ao utilizar o componente Bl) pode ser construída uma massa molar elevada sem a viscosidade do pré-polímero funcional de isocianato previamente produzido aumentar até um grau que impediria o processamento. Os poliuretanos utilizados de acordo com a invenção têm preferencialmente grupos aniónicos, preferencialmente grupos sulfonato. Estes grupos aniónicos são introduzidos nos poliuretanos utilizados de acordo com a invenção através da componente amina B2) utilizada na etapa B) . Os poliuretanos utilizados de acordo com a invenção contêm ainda opcionalmente componentes não iónicos para fins hidrofilizantes. Em particular preferencialmente, são contidos exclusivamente grupos sulfonato nos poliuretanos utilizados de acordo com a invenção para hidrofilizar, que são introduzidos no poliuretano através das diaminas 7 correspondentes como componente B2).
Para conseguir uma boa estabilidade de sedimentação, o tamanho da partícula médio em número das dispersões de poliuretanos especiais é preferencialmente inferior a 750 nm, em particular preferencialmente inferior a 500 nm, mais preferencialmente em particular no intervalo de 20 a 450 nm determinado por espectroscopia de correlação a laser após diluição com água desionizada (instrumento: Malvern Zetasizer 1000, Malvern Inst. Limited). O conteúdo em sólidos das dispersões de poliuretanos de acordo com a invenção é geralmente 10 a 70, preferencialmente 30 a 65, em particular preferencialmente 40 a 60 % peso. Os conteúdos em sólidos são determinados aquecendo uma amostra pesada a 125°C até ser atingido um peso constante. Ao peso constante, o conteúdo em sólidos é calculado pesando a amostra de novo.
Estas dispersões de poliuretanos preferencialmente têm menos de 5 % peso, em particular preferencialmente menos de 0,2 % peso, com base na massa das dispersões, de aminas orgânicas não ligadas. Poliisocianatos adequados do componente Al) são os poliisocianatos alifáticos, aromáticos ou cicloalifáticos com uma funcionalidade NCO igual ou superior a 2 que são conhecidos por si da pessoa habilitada na arte. Pelo menos dois di ou poliisocianatos diferentes são utilizados aqui, estando a razão de peso no caso de dois componentes isocianato preferencialmente no intervalo de 1,05 a 10, em particular preferencialmente no intervalo de 1,1 a 5 e mais preferencialmente em particular no intervalo de 1,5 a 3 (componente com a maior proporção por massa dividida pelo componente com a menor proporção por massa).
Numa modalidade preferida, apenas os componentes diisocianato são incorporados como componente poliisocianato Al) e numa variante particularmente preferida, precisamente dois componentes diisocianato Al) 8 diferentes são incorporados.
Exemplos destes diisocianatos adequados são diisocianato de 1,4-butileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de 2,2,4- e/ou 2,4,4-trimetilhexametileno, os bis(4,4'-isocianatociclohexil)metanos isoméricos ou misturas dos mesmos com qualquer conteúdo isomérico, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4- e/ou 2,6-tolueno, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 2,2'- e/ou 2,4'- e/ou 4,4'-difenilmetano, 1,3- e/ou l,4-bis(2-isocianatoprop-2-il)benzeno (TMXDI), 1,3- bis(isocianatometil)benzeno (XDI) e diisocianato alquil-2,β-hexanoato (diisocianato de lisina) com grupos C1-C8 alquilo.
Além dos poliisocianatos previamente mencionados, também é possível utilizar porções de diisocianatos modificados com uma funcionalidade de ^ 2 com estrutura uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, iminooxadiazinediona ou oxa-diazinetriona e misturas destes. São utilizadas preferencialmente misturas de poliisocianato do tipo previamente mencionado com grupos isocianato ligados exclusivamente de forma alifática ou cicloalifática ou misturas destes e uma funcionalidade NCO média da mistura de 2 a 4, em particular preferencialmente 2 a 2,6, mais preferencialmente em particular 2 a 2,4 e mais preferencialmente em particular 2.
Como componente Al), são utilizados preferencialmente em particular diisocianatos selecionados do grupo que consiste em diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, bis (4,4'-isocianatociclohexil)metanos isoméricos e misturas dos mesmos.
Como componente A2), pelo menos dois poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis A2a) e A2b) com a estrutura 9 (HO- (CH2-CH2-CH2-CH2-O) X-H) ) estão presentes, estando os dióis relevantes presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol, preferencialmente 600 a 3000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) com um peso molecular médio em número Mn que é 10 a 80%, preferencialmente 30 a 70% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b).
Além dos poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis com a estrutura (HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O) X-H) ) , podem estar contidos polióis poliméricos adicionais, preferencialmente em quantidades de 0 a 20 % peso, em particular preferencialmente em quantidades de 0 a 10 % peso, mais preferencialmente em particular em quantidades de 0 a 5 % peso com base no componente total A2). Estes são os polióis poliéster, polióis poliacrilato, polióis poliuretano, polióis policarbonato, polióis poliéter, polióis poliéster poliacrilato, polióis poliuretano poliacrilato, polióis poliuretano poliéster, polióis poliuretano poliéster, polióis poliuretano policarbonato e polióis poliéster policarbonato que são conhecidos por si na tecnologia de revestimentos com poliuretano. Além disso, estes podem ser utilizados individualmente ou em quaisquer misturas um com o outro como componente A2) . Preferencialmente apenas os poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis são utilizados como componente A2).
Estes poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis (poliéteres politetrametilenoglicol) são obtidos, por exemplo, por polimerização do tetrahidrofurano através da abertura do anel catiónico.
Como componente A3) é possível utilizar quaisquer polióis, preferencialmente polióis não poliméricos, no intervalo de peso molecular mencionado como preferido de 62 a 399 mol/g com até 20 átomos de carbono, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1/3- 10 butilenoglicol, ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, hidroquinona dihidroxietil éter, bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil)propano) , bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano) hidrogenado, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerol, pentaeritritol e quaisquer misturas dos mesmos uns com os outros.
Também são adequados éster dióis no intervalo de peso molecular mencionado, tais como ácido a-hidroxibutil-e-hidroxicapróico éster, ácido ω-hidroxihexil-y-hidroxibutirico éster, ácido adipico (β-hidroxietil) éster ou ácido tereftálico bis(β-hidroxietil) éster.
Além disso, também é possivel utilizar compostos que contêm grupo hidroxilo reativo com isocianato monofuncionais como componente A3) . Exemplos destes compostos monofuncionais são etanol, n-butanol, etilenoglicol monobutil éter, dietilenoglicol monometil éter, dietilenoglicol monobutil éter, propilenoglicol monometil éter, dipropilenoglicol monometil éter, tripropilenoglicol monometil éter, dipropilenoglicol monopropil éter, propilenoglicol monobutil éter, dipropilenoglicol monobutil éter, tripropilenoglicol monobutil éter, 2-etilhexanol, 1-octanol, 1-dodecanol e 1-hexadecanol.
Numa modalidade preferida da invenção, o poliuretano utilizado de acordo com a invenção contém 0 a 10 % peso do componente A3) , em particular preferencialmente 0 a 5 % peso do componente A3), baseado em cada caso na massa total do poliuretano.
Como componente A4) para a produção dos poliuretanos utilizados de acordo com invenção, são utilizados opcionalmente um ou mais agentes hidrofilizantes não iónicos reativos a isocianato.
Compostos hidrofilizantes não iónicos adequados como componente A4) são, por exemplo, éteres polioxialquilenos 11 que têm grupos reativos a isocianato, tais como grupos hidroxi, amino ou tiol. São preferidos álcoois poliéter de óxido de polialquileno monohidroxifuncionais com uma média estatística de preferencialmente 5 a 70, em particular preferencialmente 7 a 55 unidades de óxido de etileno por molécula, como pode ser obtido numa maneira conhecida por alcoxilação de moléculas de partida adequadas (por exemplo, em Ullmanns Encyclopádie der technischen Chemie, 4a edição, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim páginas 31-38). Estes são ou éteres de óxido de polietileno puros ou éteres de óxido de polialquileno mistos, que contêm preferencialmente pelo menos 30 % molar, em particular preferencialmente pelo menos 40 % molar, unidades de óxido de etileno, baseadas em todas as unidades de óxido de alquileno contidas.
Compostos não iónicos particularmente preferidos são poliéteres de óxido de polialquileno mistos monofuncionais com 40 a 100 % molar de óxido de etileno e 0 a 60 % molar unidades de óxido de propileno.
Moléculas de partida adequadas para estes agentes hidrofilizantes não iónicos são preferencialmente monoálcoois saturados tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, os pentanóis isoméricos, hexanóis, octanóis e nonanóis, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, os metilciclohexanóis isoméricos ou hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano ou álcool tetrahidrofurfurílico, dietilenoglicol monoalquil éteres, tais como dietilenoglicol monobutil éter, álcoois insaturados tais como álcool alílico, álcool 1,1-dimetilalílico ou álcool oleico, álcoois aromáticos tais como fenol, os cresóis isoméricos ou metoxifenóis, álcoois aralifáticos tais como álcool benzílico, álcool anisílico ou álcool cinamílico, monoaminas secundárias tais como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, bis(2-etilhexil)amina, N-metil- e N- 12 etilciclohexilamina ou diciclohexilamina e aminas secundárias heterocíclicas tais como morfolina, pirrolidina, piperidina ou ΙΗ-pirazol. Moléculas de partida preferidas são monoálcoois saturados do tipo anteriormente mencionado. São utilizados em particular preferencialmente como moléculas de partida dietilenoglicol monobutil éter ou n-butanol. Óxidos de alquileno adequados para a reação de alcoxilação são preferencialmente óxido de etileno e óxido de propileno, que podem ser utilizados em qualquer ordem ou numa mistura durante a reação de alcoxilação. 0 componente B) é preferencialmente selecionado de amina primária ou secundária e/ou diaminas. Compreende em particular preferencialmente diaminas.
Como componente B) é particularmente preferivel utilizar aminas que não têm grupos iónicos ou ionogénicos, tais como grupos anionicamente hidrofilizantes (doravante componente Bl)) e também é particularmente preferivel utilizar aminas que têm grupos iónicos ou ionogénicos, tais como grupos anionicamente hidrofilizantes (doravante componente B2)) . Mais preferencialmente em particular na etapa B) da reação do pré-polímero é reagida uma mistura do componente Bl) e componente B2).
Como componente Bl) pode ser utilizado, por exemplo, di- ou poliaminas orgânicas, tais como, por exemplo, 1,2-etilenodiamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, diamina de isoforona, misturas de isómeros de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina, 4,4-diaminodiciclohexilmetano, hidrato de hidrazina e/ou dimetiletilenodiamina.
Além disso, também é possível utilizar como componente Bl) compostos que, além de um grupo amino primário, também têm grupos amino secundários ou além de um grupo amino (primário ou secundário) também têm grupos OH. Exemplos 13 destes são aminas primárias/secundárias, tais como dietanolamina, 3-amino-l-metilaminopropano, 3-amino-l-etilaminopropano, 3-amino-l-ciclohexilaminopropano, 3-amino-l-metilaminobutano, alcanolaminas, tais como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol ou neopentanolamina.
Além disso, também é possível utilizar como componente Bl) compostos amina reativos a isocianato monofuncionais, tais como, por exemplo, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxi-propilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilamino-propilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina ou derivados substituídos das mesmas adequadas, amida aminas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monoquetima de aminas diprimárias ou aminas primárias/terciárias, tais como N,N-dimetil-aminopropilamina.
Como componente Bl), são em particular preferencialmente utilizadas 1,2-etilenodiamina, bis (4-aminociclohexil)metano, 1,4-diaminobutano, diamina de isoforona, etanolamina, dietanolamina e dietilenotriamina.
Mais preferencialmente em particular, o componente B) compreende, pelo menos, um componente B2) que tem uma ação anionicamente hidrofilizantes. Tais aminas do componente B2) contêm preferencialmente um ácido sulfónico ou grupo sulfonato, em particular preferencialmente um grupo sulfonato sódico. Compostos anionicamente hidrofilizantes adequados como componente B2) são preferencialmente os sais alcalinometais de ácidos mono e diaminossulfónicos. Exemplos destes agentes hidrofilizantes aniónicos são sais de ácido 2-(2-aminoetilamino)etanossulfónico, ácido etilenodiamina propil- ou -butilsulfónico, ácido 1,2- ou 1,3-propilenodiamina-B-etilsulfónico ou taurina. Além disso, o sal de ácido ciclohexilaminopropanossulfónico 14 (CAPS) do documento WO-A 01/88006 pode ser utilizado como um agente hidrofilizante aniónico.
Agentes hidrofilizantes aniónicos B2) mais particularmente preferidos são aqueles que contêm grupos sulfonato como os grupos iónicos e dois grupos amino, tais como os sais de ácido 2-(2-aminoetilamino)etilsulfónico e ácido 1,3-propilenodiamina-p-etilsulfónico.
Os poliuretanos utilizados de acordo com a invenção contêm, em particular, preferencialmente, pelo menos, um grupo sulfonato. O grupo aniónico no componente B2) pode também ser opcionalmente um grupo carboxilato ou ácido carboxilico. O componente B2) é depois preferencialmente selecionado de ácidos diaminocarboxílicos.
Para o fim da hidrofilização, também é possível utilizar misturas de agentes hidrofilizantes aniónicos B2) e agentes hidrofilizantes não iónicos A4).
Numa modalidade preferida para a produção das dispersões de poliuretanos especiais, os componentes AI a A4) e Bl) a B2) são utilizados nas seguintes quantidades, com as quantidades individuais sempre a somarem até 100 % peso: 5 a 40 % peso componente Al), 55 a 90 % peso componente A2), 0,5 a 20 % peso soma dos componentes A3) e/ou Bl), 0,1 a 25 % peso soma dos componentes A4) e/ou B2) , em que são utilizados, com base nas quantidades totais dos componentes Al) a A4) e Bl) a B2), em particular preferencialmente 0,1 a 5 % peso de agentes hidrofilizantes aniónicos ou potencialmente aniónicos B2) .
Numa modalidade particularmente preferida para a produção das dispersões de poliuretanos especiais, os componentes Al) a A4) e Bl) a B2) são utilizados nas seguintes quantidades, com as quantidades individuais 15 sempre a somarem até 100 % peso: 5 a 35 % peso componente Al), 60 a 90 % peso componente A2), 0,5 a 15 % peso soma dos componentes A3) e/ou Bl), 0,1 a 15 % peso soma dos componentes componente A4) e/ou B2), em que são utilizados, com base nas quantidades totais dos componentes Al) a A4) e Bl) a B2), em particular preferencialmente 0,2 a 4 % peso de agentes hidrofilizantes aniónicos ou potencialmente aniónicos B2).
Numa modalidade mais particularmente preferida para a produção das dispersões de poliuretanos especiais, os componentes Al) a A4) e Bl) a B2) são utilizados nas quantidades seguintes, com as quantidades individuais sempre a somarem até 100 % peso: 10 a 30 % peso componente Al), 65 a 85 % peso componente A2), 0,5 a 14 % peso soma dos componentes A3) e/ou Bl) , 0,1 a 13,5 % peso soma dos componentes A4) e/ou B2), em que são utilizados, com base nas quantidades totais dos componentes Al) a A4) e Bl) a B2), em particular preferencialmente 0,5 a 3,0 % peso de agentes hidrofilizantes aniónicos ou potencialmente aniónicos de B2) . A produção das dispersões de poliuretanos pode ser realizada em uma ou mais etapa (s) numa fase homogénea ou, numa reação multi-etapas, parcialmente numa fase dispersa. Após a poliadição de Al) a A4) ter sido completa ou parcialmente realizada, ocorre preferencialmente uma etapa de dispersão, emulsificação ou dissolução. Isto é opcionalmente seguido por uma poliadição adicional ou modificação numa fase dispersa. É possível utilizar todos os processos conhecidos da arte antecedente aqui, tais como, por exemplo, um processo de mistura de pré-polímero, processo de acetona ou processo 16 de dispersão de derretimento. 0 processo de acetona é empregue preferencialmente.
Para a produção pelo processo de acetona, os componentes A2) a A4) e o componente poliisocianato Al) são normalmente inicialmente carregados total ou parcialmente para a produção de um pré-polímero de poliuretano funcional de isocianato e diluído opcionalmente com um solvente que é miscível em água, mas inerte em relação aos grupos isocianato, e aquecido a temperaturas no intervalo de 50 a 120°C. Para acelerar a reação de adição do isocianato é possível utilizar os catalisadores conhecidos na química do poliuretano.
Solventes adequados são os solventes alifáticos convencionais, ceto-funcionais, tais como acetona ou 2-butanona, que podem ser adicionados não apenas no início da produção, mas opcionalmente também posteriormente em porções. Acetona e 2-butanona são preferidas e acetona é particularmente preferida. A adição de outros solventes sem grupos reativos a isocianato também é possível.
Os componentes de Al) a A4) que não foram ainda opcionalmente adicionados no início da reação são subsequentemente medidos.
Na produção do pré-polímero de poliuretano de Al) a A4) a razão molar dos grupos isocianato para grupos reativos a isocianato é em geral preferencialmente 1,05 para 3,5, em particular preferencialmente 1,1 para 3,0 e mais preferencialmente em particular 1,1 para 2,5. A reação dos componentes Al) a A4) para formar o pré-polímero ocorre parcial ou completamente, mas preferencialmente completamente. Desta forma, os pré-polímeros de poliuretano que contêm grupos isocianato livres são obtidos como a própria substância ou em solução.
Na etapa neutralizante para a conversão total ou parcial dos grupos potencialmente aniónicos em grupos aniónicos, bases tais como as aminas terciárias, por 17 exemplo, trialquilaminas com preferencialmente 1 a 12, em particular preferencialmente 1 a 6 átomos de C e mais em particular preferencialmente 2 a 3 átomos de C em cada residuo alquilo ou bases metais alcalinas tais como os hidróxidos correspondentes, em particular preferencialmente bases metais alcalinas tais como os hidróxidos correspondentes, são preferencialmente utilizadas.
Como agente neutralizante podem ser utilizadas, mais em particular preferencialmente bases inorgânicas, tais como solução de amónia aquosa ou hidróxido de sódio ou de potássio. A quantidade de substância das bases é preferencialmente entre 50 e 125 % molar, em particular preferencialmente entre 70 e 100 % molar, da quantidade de substância dos grupos ácidos a serem neutralizados. A neutralização também pode ocorrer ao mesmo tempo que a dispersão se a água da dispersão já contiver o agente neutralizante.
Depois, numa etapa adicional de processamento, se isto ainda não aconteceu ou aconteceu apenas em parte, o pré-polímero obtido é dissolvido com a ajuda de cetonas alifáticas tais como acetona ou 2-butanona.
Na extensão da cadeia na etapa B) , os componentes funcionais NH2 e/ou NH são reagidos com os grupos isocianato remanescentes do pré-polímero. A extensão/terminação da cadeia é realizada preferencialmente antes da dispersão em água.
Se os agentes hidrofilizantes aniónicos que correspondem à definição de B2) com grupos NH2 ou NH são utilizados para a extensão da cadeia, a extensão da cadeia dos pré-polímeros ocorre preferencialmente antes da dispersão. O grau da extensão da cadeia, isto é, a razão equivalente de grupos reativos a NCO dos compostos utilizados para a extensão da cadeia e a terminação da 18 cadeia para grupos NCO livres do pré-polímero, é em geral preferencialmente entre 40 e 150%, em particular preferencialmente entre 50 e 110%, mais preferencialmente em particular entre 60 e 100%.
Os componentes amina Bl) e B2) podem ser utilizados opcionalmente na forma diluída em solvente ou em água no processo, de acordo com a invenção, individualmente ou em misturas, sendo possível em princípio a adição em gualquer ordem.
Se são utilizados solventes aquosos ou orgânicos como agente diluente, o conteúdo do agente diluenteno componente utilizado em B) para a extensão da cadeia é preferencialmente 40 a 95 % peso. A dispersão ocorre preferencialmente após a extensão da cadeia. Para este fim, o polímero de poliuretano dissolvido e de cadeia estendida, opcionalmente sob corte forte, tal como, por exemplo, agitação vigorosa, ou é adicionado à água da dispersão ou, contrariamente, a água da dispersão é agitada nas soluções de polímero de poliuretano de cadeia estendida. Preferencialmente, a água é adicionada ao polímero de poliuretano de cadeia estendida dissolvido. O solvente ainda contido nas dispersões após a etapa de dispersão é geralmente depois removido por destilação. Também é possível removê-lo durante a própria dispersão. O conteúdo residual dos solventes orgânicos nas dispersões de poliuretanos assim produzido é preferencialmente 0 a 10 % peso, em particular preferencialmente 0 a 3 % peso, com base na dispersão global. 0 pH das dispersões de poliuretano aquosas utilizadas de acordo com a invenção é preferencialmente inferior a 8,0, em particular preferencialmente inferior a 7,5, mais preferencialmente em particular entre 5,5 e 7,5.
Aditivos e auxiliares e substâncias suplementares 19 podem ser adicionadas à dispersão de poliuretano, de acordo com a invenção, tais como inibidores de espuma, agentes espessantes ou tixotrópicos, antioxidantes, estabilizadores leves, emulsionantes, plastificantes, pigmentos, preenchidores, aditivos para estabilizadores de madeixa, biocidas, reguladores de pH e/ou agentes de controlo do fluxo. Estes aditivos estão preferencialmente presentes numa concentração até 15 % peso, em particular preferencialmente 0,01% a 10 % peso, com base no peso total.
Materiais de suporte adequados são preferencialmente tecidos têxteis, substratos rasos de metal, vidro, cerâmica, cimento, pedra natural, couro, fibras naturais e plásticos tais como PVC, poliolefinas, poliuretano ou semelhante. Estruturas tridimensionais também são adequadas como materiais de suporte. Materiais fibrosos são particularmente preferidos como suportes para as composições de acordo com a invenção. O termo tecidos têxteis dentro do significado da presente invenção é compreendido como, por exemplo, tecidos de tecelagem e tricotados e tecidos sem ser de tecelagem ligados e não ligados. Os tecidos têxteis podem ser feitos de fibras sintéticas, fibras naturais e/ou misturas das mesmas. Em principio, os têxteis feitos a partir de quaisquer fibras são adequados para o processo de acordo com a invenção. Por meio da composição de acordo com a invenção, os suportes podem ser tratados ou acabados de qualquer forma convencional, preferencialmente revestindo ou ligando as fibras juntas ou ligando substratos juntos. A composição é aplicada ao suporte utilizando um aplicador ou dispositivos de revestimento convencionais, por exemplo, uma faca, por exemplo, uma faca de revestimento, rolos ou outro equipamento. Também é possível vaporização ou mergulho. A aplicação pode ocorrer em um ou em ambos os lados. 20
Os suportes têxteis secos podem ser tratados à superfície antes, durante ou após aplicação da composição de acordo com a invenção, por exemplo, por pré- revestimento, polindo, aveludando, levantando e/ou por secagem em tambor.
As composições de acordo com a invenção também podem ser aplicadas num material de suporte em vários revestimentos. A presente invenção também providencia substratos revestidas ou ligados com os compostos de revestimento ou composições de acordo com a invenção. Devido às suas excelentes propriedades de aplicação, as composições de acordo com a invenção ou as camadas ou ligações feitas a partir delas são utilizadas para o revestimento ou produção de roupa para o exterior, artigos em couro sintético, sapatos, tecidos de estofamento, itens próprios para o interior de automóveis e itens de desporto.
Exemplos:
Todos os dados quantitativos, proporções e percentagens, a menos que especificado o contrário, são baseados no peso e na quantidade total ou no peso total das composições. A menos que indicado o contrário, todas as medições analíticas referem-se a medições a temperaturas de 23°C.
Os conteúdos em sólidos são determinados aquecendo uma amostra pesada a 125°C até ser atingido um peso constante. Quando o peso é constante, o conteúdo em sólidos é calculado pesando a amostra de novo.
Os conteúdos em NCO foram determinados volumetricamente de acordo com o documento DIN-EN ISO 11909, a menos que o contrário seja expressamente mencionado. A monitorização dos grupos NCO livres foi realizada através de espectroscopia por infra-vermelhos (banda a 2260 cm-1) . 21
As viscosidades dadas foram determinadas por viscometria rotacional de acordo com o documento DIN 53019 a 23°C com um viscómetro rotacional de Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, Alemanha. A determinação dos tamanhos das partículas médios (é indicada a médio em número) das dispersões de poliuretanos ocorreu por espectroscopia de correlação a laser (instrumento: Malvern Zetasizer 1000, Malvern Inst.
Limited) após diluição com água desionizada. A estabilidade de armazenamento das dispersões foi testado ao longo de um período de 6 meses após a produção por armazenamento à temperatura ambiente.
Substâncias e abreviaturas utilizadas:
Diaminossulfonato: PolyTHF® 2000: NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-S03Na (45% em água) politetrametilenoglicol poliol, OH número 56 mg KOH/g, peso molecular médio em número 2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha)
PolyTHF® 1000: politetrametilenoglicol poliol, OH número 112 mg KOH/g, peso molecular médio em número 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha)
Poliéter LB 25: poliéter monofuncional baseado em óxido de etileno / óxido de propileno, peso molecular médio em número 2250 g/mol, OH número 25 mg KOH/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen,
Alemanha)
Exemplo comparativo 1: 425 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a)) foram aquecidos a 70°C. Depois, uma mistura de 64,0 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 84,5 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) foi adicionada e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido 22 com 1020 g de acetona a 50°C e depois uma foi medida solução de 8,4 g de etilenodiamina (componente Bl)), 40,6 g de diaminossulfonato (componente B2)) e 173 g de água. O periodo de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 250 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo, com o espessamento a ocorrer durante a destilação não sendo obtida qualquer dispersão. A utilização de dois componentes isocianato em Al) mas apenas um componente politetrametilenoglicol poliol em A2) não conduziu a uma dispersão estável.
Exemplo comparativo 2: 78,7 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a)) e 366,3 g de PolyTHF® 2000 (componente A2b)) foram aquecidos a 70°C. De seguida, 99,4 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) foram adicionados e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido com 888 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 3,5 g de etilenodiamina (componente Bl)), 40,6 g de diaminossulfonato (componente B2) ) e 247 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 209 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo foi obtida uma dispersão com partículas grosseiras que, após 24 horas, estava presente em fases separadas.
Conteúdo em sólidos: 53%
Tamanho da partícula (LCS): 1050 nm
Viscosidade: 1400 mPas A utilização de apenas um componente isocianato em Al) com a utilização concomitante de dois componentes politetrametilenoglicol poliol com diferentes pesos moleculares médios em A2) não conduziu a uma dispersão estável. 23
Exemplo 3 (de acordo com a invenção): 450 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a) ) e 2100 g de PolyTHF® 2000 (componente A2b)) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 225,8 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 298,4 g de diisocianato de isoforona (componente Al) ) e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico NCO. O pré-polimero terminado foi dissolvido com 5460 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 29,5 g de etilenodiamina (componente Bl)), 143,2 g de diaminossulfonato (componente B2) ) e 610 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 1880 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo. Conteúdo em sólidos: 56%
Tamanho da partícula (LCS): 276 nm
Viscosidade: 1000 mPas A combinação da utilização de dois componentes isocianato diferentes em Al) com a utilização simultânea de dois componentes politetrametilenoglicol poliol com diferentes pesos moleculares médios em A2) conduziu a uma dispersão estável.
Exemplo 4 (de acordo com a invenção): 450 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a) ) e 2100 g de PolyTHF® 2000 (componente A2b)) foram aquecidos a 70°C.
Depois, foi adicionada uma mistura de 225,8 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 298,4 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) e a mistura foi agitada a 100-115°C para abaixo do valor teórico NCO. 0 pré-polimero terminado foi dissolvido com 5460 g de acetona a 50°C e depois uma foi medida solução de 351 g de diaminossulfonato (componente B2)) e 610 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 1880 g de água. Seguiu- se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo. Conteúdo em sólidos: 42%
Viscosidade: 1370 mPas
Exemplo 5 (de acordo com a invenção) : 164 5 g de
PolyTHF® 2000 (componente A2b)), 352,5 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a)) e 158,6 g de poliéter LB 25 (componente A4) ) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 177 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 234 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) a 70°C dentro de 5 min e a mistura foi agitada para abaixo do valor teórico NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido com 4560 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 23,1 g de etilenodiamina (componente B) ) e 45,2 g de diamina isoforona (componente B) ) e 294 g de água dentro de 10 min. O período de agitação secundário foi de 10 min. Foi depois realizada a dispersão em 10 min adicionando 1650 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo com um conteúdo em sólidos de 49%.
Tamanho da partícula (LCS): 255 nm
Viscosidade 420 mPas
Exemplo 6 (de acordo com a invenção): 2 8 0,0 g de
PolyTHF® 2000 (componente A2b)), 40,0 g de PolyTHF® 1000 (componente A2b)), 1,8 g de trimetilolpropano (componente A3) ) e 140,4 g de poliéter LB 25 (componente A4)) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 23,5 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 31,1 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) a 70°C em 5 min e a mistura foi agitada para abaixo do valor teórico NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido com 920 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 2,6 g de etilenodiamina (componente B)) em 19,3 g de água em 10 min. O período de agitação secundário foi de 10 min. 25 oi depois realizada a dispersão em 10 min adicionando 1040 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo com um conteúdo em sólidos de 43%. As perdas de água da destilação foram compensadas cobrindo com água e a viscosidade foi ajustada adicionando água até a mistura poder ser prontamente agitada.
Tamanho da partícula (LCS): 69 nm
Viscosidade 2150 mPas
Exemplo 7 (de acordo com a invenção): 262,5 g de PolyTHF® 2000 (componente A2a)) e 163,1 g de PolyTHF® 2900 (componente A2b)) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 28,2 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 37,3 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido com 870 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 3,0 g de etilenodiamina (componente Bl)), 22,8 g de
diaminossulfonato (componente B2) ) e 85 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 450 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo, cobrindo com água, e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo.
Conteúdo em sólidos: 51%
Tamanho da partícula (LCS): 201 nm
Viscosidade: 512 mPas
Exemplo 8 (de acordo com a invenção) 72,8 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a) ) e 340 g de PolyTHF® 2000 (componente A2b)) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 36,5 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 48,2 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico 26 NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido com 880 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 2,5 g de etilenodiamina (componente Bl)), 2,8 g de dietilenotriamina (componente Bl)), 22,0 g de diaminossulfonato (componente B2)) e 102 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 400 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo.
Conteúdo em sólidos: 50%
Tamanho da partícula (LCS): 294 nm
Viscosidade: 312 mPas
Exemplo 9 (de acordo com a invenção): 75,0 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a) ) e 350 g de PolyTHF® 2000 (componente A2b)) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 37,6 g de diisocianato de hexametileno (componente Al)) e 49,7 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico NCO. 0 pré-polímero terminado foi dissolvido com 910 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 13,9 g de isoforona diamina (componente Bl)), 23,9 g de diaminossulfonato (componente B2) ) e 170 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 360 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo. Conteúdo em sólidos: 49%
Tamanho da partícula (LCS): 208 nm
Viscosidade: 132 mPas
Exemplo 10 (de acordo com a invenção): 84,4 g de PolyTHF® 1000 (componente A2a) ) , 393 g de
PolyTHF® 2000 (componente A2b)) e 10,0 g de poliéter LB 25 (componente A4)) foram aquecidos a 70°C. Depois, foi adicionada uma mistura de 53,3 g de diisocianato de 27 hexametileno (componente Al) ) e 70,4 g de diisocianato de isoforona (componente Al)) e a mistura foi agitada a 100-115°C para apenas abaixo do valor teórico NCO. O pré-polímero terminado foi dissolvido com 1000 g de acetona a 50°C e depois foi medida uma solução de 26,2 g de isoforona diamina (componente Bl)), 5,6 g de etilenodiamina (componente Bl)), 13,9 g de diaminossulfonato (componente B2) ) e 250 g de água. O período de agitação secundário foi de 15 min. De seguida, foi realizada dispersão adicionando 130 g de água. Seguiu-se a remoção do solvente por destilação em vácuo e foi obtida uma dispersão com um prazo de validade longo.
Tamanho da partícula (LCS): 232 nm
Viscosidade: 160 mPas
Testes de aplicação comparativos:
Para o teste, as dispersões foram ajustadas a uma viscosidade espalhável utilizando Borchi Gel ALA como espessante e foi aplicada uma película húmida espessa de 500 pm ao papel de libertação matt. A secagem ocorreu a 50°C e depois o condicionamento foi realizado durante 3 minutos a 150°C. As películas obtidas foram sujeitas a um teste tênsil de acordo com o documento DIN 53504.
Película do exemplo 100% módulo [MPa] Força tênsil [MPa] Alongamento na quebra [%] 3 1,8 38,2 1450 5 0, 9 6, 8 1090 9 1,7 46, 7 1390 10 2,5 33, 7 1030
As películas feitas a partir das dispersões de poliuretanos, de acordo com a invenção, exibiram boas propriedades mecânicas, elevada elasticidade e rápida recuperação após o alongamento em 100 e 300%. Além disso, as películas feitas a partir das dispersões, de acordo com a invenção, exibiram um toque agradável. 28
Além disso, foi produzida uma espuma batida que utiliza a dispersão do Exemplo 10 batendo até um peso por litro de 500 g/1. A espuma foi estabilizada com Stokal SR e STA e espessada com Borchi Gel ALA. Foi aplicada uma película húmida espessa de 500 pm da espuma no papel de libertação. A secagem ocorreu a 50°C e depois o condicionamento foi realizado durante 3 minutos a 150°C. As películas obtidas foram sujeitas a um teste tênsil de acordo com o documento DIN 53504.
Espuma do Exemplo 100% módulo [MPa] Força tênsil [MPa] Alongamento na quebra [%] 10 0, 9 5, 2 750 29
DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO
Esta lista de documentos referidos pelo autor da presente solicitação de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.
Documentos de patente referidos na descrição • WO 07022885 A [0004] • DE 10122444 A [0005] • WO 06075144 A [0006] • WO 0188006 A [0050]
Literatura não relacionada com patentes referida na descrição • Ullmanns Encyclopãdie der technischen Chemie. Verlag Chemie, vol. 19, 31-38 [0040]

Claims (6)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Utilização de composições que contêm dispersões de poliuretano aquosas que compreendem poliuretanos obtidos de Al) pelo menos dois di ou poliisocianatos orgânicos que são diferentes um do outro, A2) pelo menos dois poliéter poli (tetrametilenoglicol) dióis A2a) e A2b) que são diferentes um do outro, cada com a estrutura (HO- (CH2-CH2-CH2-CH2-O) X-H em que os precursores de diol relevantes estão presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) tem um peso molecular médio em número Mn que é 10 a 80% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b), A3) opcionalmente compostos funcionais hidroxi com pesos moleculares de preferencialmente 62 a 399 g/mol e A4) agentes hidrofilizantes opcionalmente não iónicos, e um ou mais compostos funcionais amino B), caracterizada por, com base na massa total do poliuretano, menos de 20 % peso do precursores de diol com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol estão contidos que não correspondem a A2), para o revestimento ou produção de roupa para o exterior, artigos em couro sintético, sapatos, tecidos de estofamento, itens próprios para o interior de automóveis e itens de desporto.
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o peso molecular médio em número dos poliuretanos estar no intervalo entre 1000 e 200000 g/mol, preferencialmente no intervalo entre 5000 e 150000 g/mol.
3. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por serem utilizados como componente A2) dois 2 poliéter poli(tetrametilenoglicol) dióis A2a) e A2b) que são diferentes um do outro, cada com a estrutura (HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-0) X-H), em que os precursores de diol relevantes estão presentes com pesos moleculares médios em número Mn de 400 a 8000 g/mol e o diol com a menor massa molar A2a) tem um peso molecular médio em número Mn que é 10 a 80% do peso molecular médio em número Mn do diol com a maior massa molar A2b).
4. Utilização de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela utilização como componente Al) de pelo menos dois diisocianatos orgânicos que são diferentes um do outro.
5. Utilização de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela utilização como componente Al) de dois diisocianatos orgânicos que são diferentes um do outro.
6. Utilização de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 5, caracterizada por os poliuretanos conterem grupos aniónicos, preferencialmente grupos sulfonato.
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