PT1824932E

PT1824932E - Compostos azo

Info

Publication number: PT1824932E
Application number: PT05817675T
Authority: PT
Inventors: Robert Egli; Thomas Grabenstein
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2004-12-10
Filing date: 2005-12-12
Publication date: 2010-09-10
Also published as: JP2008523189A; KR20070085948A; EP1824932A1; ZA200704268B; US20080161545A1; DE602005022760D1; CN101072835A; TW200628556A; ES2347341T3; CN101072835B; KR101177153B1; US7812141B2; EP1824932B1; BRPI0518854B1; BRPI0518854A2; WO2006061438A1

Description

1 DESCRIÇÃO "COMPOSTOS AZO" A invenção presente diz respeito a novos corantes dispersos, à sua preparação, e à sua utilização para corar ou imprimir materiais hidrofóbicos regenerados ou sintéticos e/ou misturas que incluam materiais hidrofóbicos regenerados ou sintéticos. A invenção presente diz respeito a novos corantes com a fórmula (I)

na qual R1 signifique benzilo ou alquilo C1-2; alilo; propargilo; fenilo, R2 signifique -CH2CH2CN, R3 signifique H ou CH3, bem como misturas destes compostos. 2

Qualquer alquilo presente é linear ou ramificado a não ser que se indique expressamente algo em contrário.

Na fórmula I, preferivelmente R1 significa alquilo C1-2; alilo; propargilo; R2 significa -CH2CH2CN, R3 significa H ou CH3, bem como misturas destes compostos. São especialmente preferidos os corantes com a fórmula (I), e suas misturas, em que R1 signifique alquilo C1-2; R2 signifique -CH2CH2CN, R3 signifique H ou CH3.

Os mais preferidos são os corantes com a fórmula (I), e suas misturas, em que R1 signifique alquilo CH3; R2 signifique -CH2CH2CN, R3 signifique H.

Nos corantes mais preferidos o substituinte R1 significa CH3. Nos corantes mais preferidos o substituinte R3 significa H. 3

Nos outros corantes mais preferidos o substituinte R3 significa CH3.

Os novos compostos mencionados acima, de acordo com a fórmula (I), bem como as suas misturas, são corantes disperses muito úteis. A possibilidade de modificar grupos hidroxilo, por exemplo por acilação, é conhecida na técnica anterior (GB-A-1.019.782, Nakagawa Ryoichi et al.i "Disperse Azo Dyes". Chemical Abstracts + índices, American Chemical Society, Columbus, US, 80, N°. 14, 1974, página 75). A esterificação de grupos deste tipo foi referida por Zollinger (Rys, Zollinger, Farbstoffchemie, Ein Leiffaden, Verlag Chemie, DE 1976, páginas I, 64-65). Não é no entanto apresentada qualquer motivação para o perfil de substituição apresentado no átomo de Azoto do composto do acoplamento. A produção destes corantes é levada a cabo acoplando uma amina diazotizada com a fórmula (II)

com uma amina com a fórmula (III) 4

em que todos os substituintes tenham os mesmos significados tal como se definiram acima. A diazotização e o acoplamento são conduzidos através de processos conhecidos na generalidade. A diazotização é levada a cabo utilizando por exemplo nitrito de sódio num meio aquoso. Também se pode levar a cabo a diazotização utilizando outros agentes de diazotização, por exemplo ácido nitrossulfúrico. Durante a diazotização pode estar presente no meio reaccional mais um ácido, por exemplo ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido propiónico, ácido clorídrico, ou misturas destes ácidos, por exemplo misturas de ácido fosfórico com ácido acético. A diazotização é convenientemente levada a cabo adentro da gama de temperaturas de entre -10 e 10 °C, preferivelmente entre 0°C e 5°C. O acoplamento do composto diazotizado com a fórmula (II) e a componente de acoplamento com a fórmula (III) é levado a cabo de um modo conhecido por si próprio, por exemplo em meio ácido, aquoso ou aquoso orgânico, preferivelmente adentro da gama de temperaturas de entre 0°C e 50°C, mais preferivelmente entre 20°C e 40°C. Os ácidos utilizados são, por exemplo, ácido clorídrico, ácido 5 acético, ácido sulfúrico ou ácido fosfórico. Podem por exemplo levar-se a cabo a diazotização e o acoplamento no mesmo meio reaccional.

Os nitritos dos metais alcalinos, tais como, por exemplo, o nitrito de sódio, sob a forma de um sólido ou de uma solução aquosa, ou em ácido nitrossulfúrico, são empregues como agentes nitrosantes. A preparação do ião diazónio, tipicamente por reacção com excesso de ácido nitroso ou algo equivalente tal como o ácido nitrosilssulfúrico, a baixa temperatura, para que se forme o ião electrof ilico Aril-N2+, está descrita na literatura, por exemplo em Advanced Organic Chemistry, Fieser & Fieser, páginas 736-740, ou em Organische Chemie, K. Peter, C. Vollhardt, páginas 1154-1157, Ia Edição, 1988.

Os compostos com as fórmulas (II) e (III) são conhecidos ou podem ser facilmente produzidos por processos conhecidos por um especialista da técnica.

Os novos corantes com a fórmula (I), bem como as suas misturas, podem ser utilizados para colorir e para imprimir materiais fibrosos hidrofóbicos semi-sintéticos e, preferivelmente, sintéticos, em especial materiais têxteis. Também se podem colorir ou imprimir materiais têxteis constituídos por misturas de tecidos contendo estes 6 materiais fibrosos hidrofóbicos semi-sintéticos, recorrendo aos corantes desta invenção.

Os materiais têxteis adequados são sobretudo o 2½ acetato de celulose, o triacetato de celulose, as poliamidas e os poliésteres e poliuretanos com elevada massa molecular, bem como as suas misturas com celulose.

Os materiais têxteis hidrofóbicos sintéticos são sobretudo constituídos por poliésteres lineares aromáticos, por exemplo os constituídos com base em ácido tereftálico e glicóis, em especial etilenoglicol, os resultantes de condensação do ácido tereftálico com 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano; de policarbonatos, por exemplo os constituídos por condensação de a,a-dimetil-4,4'-dihidroxidifenilmetano com fosgénio, e de fibras baseadas em poli(cloreto de vinilo), poliamida e poliuretanos. Os materiais têxteis hidrofóbicos preferidos que são utilizados a título de substratos, são misturas de fibras em poliuretano com fibras em poliéster.

Os materiais hidrofóbicos sintéticos podem assumir formas estruturais do tipo de folhas ou de fios, e eles podem ser processados, por exemplo, em novelos ou em materiais têxteis tecidos, tricotados ou enlaçados. Os novos corantes também são adequados para tingir materiais sintéticos hidrofóbicos que assumam a forma de micro fibras. 7 É prático transformar os novos corantes de acordo com a fórmula (I) antes de os utilizar numa formulação de corantes. Isto pode ser feito moendo o corante a uma dimensão média de partícula de entre 0,1 e 10 mícron. Pode levar-se a cabo a redução de dimensões na presença de agentes dispersantes. Tipicamente, mói-se o corante húmido com um dispersante, e depois seca-se em vazio ou faz-se uma secagem por atomização. As pastas para impressão e os banhos para tintura por imersão podem ser preparados adicionando água à formulação obtida deste modo.

Os novos corantes de acordo com a fórmula (I) são aplicados aos materiais têxteis por métodos de tingimento ou impressão conhecidos, por exemplo aqueles que se descreveram no pedido de patente Francês N°. 1.445.371.

Tipicamente, tingem-se materiais fibrosos de poliéster a partir de uma dispersão aquosa pelo processo de escape na presença dos dispersantes aniónicos ou catiónicos habituais e na presença ou na ausência dos agentes de intumescimento habituais (veículos) , a uma temperatura de entre 65°C e 140°C.

Tinge-se de preferência o 2½ acetato de celulose a uma temperatura de entre 65°C e 85°C e o triacetato de celulose a temperaturas de até 115°C.

Os novos corantes são adequados para o tingimento pelo processo do termossol, para o processo de escape, para 8 o processo contínuo e para a impressão como também para os processos de criação de imagem usando um modem, por exemplo impressão por termo-transferência, impressão por jacto de tinta, impressão por jacto de tinta de uma massa fundida a quente, ou para processos de impressão convencionais. 0 processo termossol, o processo de escape e o processo contínuo são todos eles processos de tingimento bem conhecidos e estão descritos, por exemplo, em M. Peter e H.K. Rouette: "Grundlagen der Textilveredelung; Handbuch der Technologie, Verfahren und Maschinen", 13a edição revista, 1989, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt am Main, Alemanha, ISBN 3-87150-277-4; sendo de interesse especial as seguintes páginas: páginas 460-461, 482-495, 556-566 e 574-587.

No processo de impressão por jacto de tinta, as gotículas individuais da tinta são aspergidas a partir de uma tubeira sobre um substrato, de um modo controlado. O método do jacto de tinta contínuo e o método envolvendo gotículas a pedido são empregues predominantemente para este objectivo. No caso do método do jacto de tinta contínuo, as gotículas são continuamente produzidas e as gotículas que não são necessárias para a impressão são desviadas para um recipiente de recolha, e são recicladas. No caso do processo descontínuo de gotículas a pedido, por outro lado, as gotículas são geradas e utilizadas em impressão apenas quando são necessárias, isto é, as gotículas apenas são produzidas quando tal é necessário 9 para a impressão. Podem gerar-se as gotículas, por exemplo, por intermédio de uma cabeça piezoeléctrica do aparelho de jacto de tinta, ou por intermédio de energia térmica (jacto bolha).

Numa impressora utilizando jacto de tinta a partir de massa fundida quente, carregam-se tintas sólidas que se fundem numa impressora capaz de fundir as tintas na cabeça da máquina impressora por jacto de tinta, ejectando-se a tinta liquida que rapidamente volta a solidificar quando se dá o impacto contra o substrato. As impressoras de jacto de tinta fundida a quente convencionais operam com uma cabeça de impressão e temperaturas do jacto de tinta de entre cerca de 120 e cerca de 150°C. A estas temperaturas, o jacto de tinta sólida está fundido e o liquido tem uma viscosidade pequena, em geral de 8 a 25 cP quando medido à temperatura do jacto.

Os processos tradicionais de impressão são bem conhecidos e diferem no que toca ao modo de transferir a tinta ou a pasta de impressão para o substrato: Por exemplo, podem aplicar-se tintas ou pastas usando tipos em relevo (por exemplo prensa de letras, flexográfica), a partir de uma superfície plana (litográfico) , a partir de uma superfície em baixo relevo (entalhe) ou através de um stencil (peneiro em seda). Para aplicação por métodos diferentes, sobre substratos diferentes, são necessárias tintas com propriedades diferentes. 10

Os tingimentos são levados a cabo a partir de um licor aquoso no processo de escape, e a razão do licor pode ser seleccionada de entre uma larga gama de valores, por exemplo entre 1:4 e 1:100, preferivelmente entre 1:6 e 1:50. O periodo de tingimento é de entre 20 e 90 minutos, preferivelmente entre 30 e 60 minutos.

Os licores do corante podem adicionalmente conter outros aditivos, por exemplo auxiliares de tingimento, dispersantes, agentes molhantes e antiespumas. O licor também pode conter ácido inorgânicos, tais como ácido sulfúrico ou ácido fosfórico, ou de uma forma conveniente também ácidos orgânicos, por exemplo ácido fórmico ou ácido acético, e/ou sais, tais como o acetato de amónio, o sulfato de amónio ou o sulfato de sódio. Os ácidos servem principalmente para ajustar o pH do licor do corante que é preferivelmente de entre 4 e 5.

Os corantes dispersos estão habitualmente presentes nos licores do corante sob a forma de uma dispersão de finos. São dispersantes adequados para a preparação desta dispersão, por exemplo, dispersantes aniónicos, tais como condensados de ácidos sulfónicos aromáticos com formaldeido, de óleo de creosole sulfonatado com formaldeido, sulfonatos de lenhina ou copolimeros de derivados de ácido acrilico, preferivelmente condensados de 11 ácidos sulfónicos aromáticos com formaldeído, ou lenhina sulfonatada, ou dispersantes não iónicos baseados em óxidos de polialquileno, que se podem obter, por exemplo, por reacção de poliadição, a partir de óxido de etileno ou de óxido de propileno. Estão listados outros dispersantes adequados adicionais na US 4.895.981 ou na US 5.910.624.

As tintas ou pastas adequadas contêm a) pelo menos um corante com a fórmula (I) ou misturas de compostos com a fórmula (I), b) água ou um meio, incluindo uma mistura de água com um solvente orgânico, um solvente orgânico anidro ou um sólido com um ponto de fusão baixo, e c) opcionalmente outros aditivos.

Nas tintas ou pastas inclui-se preferivelmente uma quantidade total de corantes com a fórmula (I) acima, que seja de entre 1 e 35 %, em peso, em particular de entre 2 e 35 %, em peso, preferivelmente de entre 2 e 30 %, em peso, mais preferivelmente de entre 2,5 e 20 %, em peso, com base no peso total da tinta ou pasta.

As tintas incluem 99-65 %, em peso, em particular 98-65 %, em peso, preferivelmente 98-70 %, em peso, mais preferivelmente 97,5-80 %, em peso, de um meio tal como os mencionados em b) acima, o qual inclui água ou uma mistura de água com um solvente orgânico, um solvente orgânico anidro ou um sólido com um ponto de fusão baixo. 12

Quando o meio referido em b) for uma mistura que inclua água e um solvente orgânico ou um solvente orgânico anidro, então o corante com a fórmula (I) ou as misturas desses corantes estarão preferivelmente completamente dissolvidas nesse meio.

Preferivelmente, o corante com a fórmula (I) ou as misturas destes corantes terão uma solubilidade não inferior a 2,5 %, em peso, no referido meio b), a 20°C.

Quando se utilizar a composição de tinta da invenção para imprimir substratos tipo papel ou substratos hidrofóbicos feitos a partir de polímeros do tipo acetato, poliéster, poliamida, poliacrilonitrilo, poli(cloreto de vinilo) ou poliuretano, e suas misturas, utilizam-se de preferência as tintas em conjunto com as composições que se seguem.

Quando o meio for uma mistura de água com um solvente orgânico, a razão entre os pesos da água e do solvente orgânico será preferivelmente de entre 99:1 e 1:99, mais preferivelmente de entre 99:1 e 50:50, sendo especialmente preferíveis valores de entre 95:5 e 80:20. É preferível que o solvente orgânico a incluir na mistura com água seja um solvente miscível com a água, ou uma mistura de diversos solventes miscíveis com a água. Os solventes orgânicos solúveis em água são os álcoois Ci-6, preferivelmente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, 13 n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-pentanol, ciclopentanol e ciclohexanol; as amidas lineares, preferivelmente dimetilformamida ou dimetilacetamida; as cetonas e os ceto-álcoois, preferivelmente acetona, metiletilcetona, ciclohexanona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona; éteres misciveis com a água, preferivelmente tetrahidrofurano e dioxano; dióis, preferivelmente dióis possuindo 2 a 12 átomos de carbono, por exemplo 1,5-pentanodiol, etilenoglicol, propilenoglicol, butilenoglicol, pentilenoglicol, hexilenoglicol, tiodiglicol, oligoalquilenoglicóis e polialquilenoglicóis, preferivelmente dietilenoglicol, trietilenoglicol, polietilenoglicol e polipropilenoglicol; trióis, preferivelmente glicerol e 1,2,6-hexanotriol; éteres monoalquilicos em C1-4 de dióis, éteres monoalquílicos em C1-4 de dióis possuindo 2 a 12 átomos de carbono, em especial preferivelmente 2-metoxietanol, 2-(2- metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-[2-(2- metoxietoxi)etoxi]etanol, 2-[2-(2-etoxietoxi)etoxi]etanol e éter monoalilico de etilenoglicol; amidas ciclicas, preferivelmente 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama e 1,3- dimetilimidazolidona; ésteres ciclicos, preferivelmente caprolactona; sulfóxidos, preferivelmente sulfóxido de dimetilo e sulfolano.

Numa composição preferida, o meio definido em b) acima inclui água e pelo menos 2, ou mais, mais 14 preferivelmente 2 a 8, solventes orgânicos solúveis em água.

Os solventes solúveis em água que são especialmente preferidos são as amidas ciclicas, em especial a 2-pirrolidona, a N-metilpirrolidona e a N-etilpirrolidona; dióis, preferivelmente o 1,5-pentanodiol, o etilenoglicol, o tiodiglicol, o dietilenoglicol e o trietilenoglicol; e éteres monoalquilicos em C1-4 de dialquilicos em C1-4 de dióis, mais preferivelmente éteres monoalquilicos em C1-4 de dióis possuindo 2 a 12 átomos de carbono, em especial preferivelmente o 2— [2— (2 — metoxietoxi)etoxi]etanol.

Um meio preferido tal como definido em b) acima, inclui: (i) 75 a 95 partes em peso de água e (ii) 25 a 5 partes de um ou mais dos seguintes solventes: dietilenoglicol, 2-pirrolidona, tiodiglicol, N-metilpirrolidona, ciclohexanol, caprolactona, caprolactama e 1,5-pentanodiol, em que as partes são em peso e o conjunto das partes de (i) e de (ii) somam 100.

Encontram-se exemplos de outras composições de tintas úteis que incluem água e um ou mais solventes 15 orgânicos nas especificações das Patentes US 4.963.189, US 4.703.113, US 4.626.284 e EP 425.150A.

Quando o meio tal como definido em b) inclui um solvente orgânico anidro (isto é, com menos do que 1 %, em peso, de água), este solvente terá um ponto de ebulição de 30 a 200°C, mais preferivelmente de 40-150°C, em especial preferivelmente de 50-125°C. O solvente orgânico pode ser insolúvel em água, solúvel em água, ou serem misturas de tais solventes. Os solventes orgânicos solúveis em água que são preferidos são todos os solventes orgânicos solúveis em água mencionados acima, bem como as suas misturas.

Incluem-se nos solventes insolúveis em água preferidos, entre outros, os hidrocarbonetos alifáticos; os ésteres, preferivelmente o acetato de etilo; os hidrocarbonetos clorados, preferivelmente o CH2CI2; e os éteres, preferivelmente o éter dietilico; bem como misturas destes.

Quando o meio liquido tal como se definiu em b) inclui um solvente orgânico insolúvel em água, é preferível adicionar-se um solvente polar para aumentar a solubilidade do corante no meio líquido. 16 São exemplos de tais solventes polares os álcoois Ci-4, preferivelmente etanol ou propanol; as cetonas, preferivelmente a metiletilcetona. 0 solvente orgânico anidro pode ser constituído por um único solvente ou por uma mistura de 2 ou mais solventes diferentes.

Quando se trata de uma mistura de solventes diferentes, prefere-se uma mistura que inclua 2 a 5 solventes anidros diferentes. Isto torna possível proporcionar-se um meio tal como definido em b) que permite um bom controlo das propriedades de secagem e de estabilidade da composição de tinta durante a armazenagem. Têm um interesse específico as composições de tinta que incluem um solvente orgânico anidro ou misturas destes, quando são necessários períodos de secagem muito curtos e em especial quando elas são utilizadas para impressões sobre substratos hidrofóbicos e não absorventes, tais como plástico, metal e vidro.

Os meios de impressão com baixo ponto de fusão preferidos têm um ponto de fusão de entre 60 e 140°C. Incluem-se nos sólidos úteis com baixo ponto de fusão os ácidos gordos com cadeia comprida, bem como os álcoois correspondentes, preferivelmente os que têm uma cadeia carbonada em Ci%-2Ar bem como as sulfonamidas. Os veículos convencionais com baixo ponto de fusão para tintas incluem 17 em geral diversas proporções de ceras, resinas, plastificantes, agentes de adesividade, modificadores de viscosidade e antioxidantes. A composição de tintas e as pastas para impressão da invenção podem também incluir a titulo de auxiliares componentes adicionais que se utilizam normalmente em tintas de jacto de tinta ou em pastas para impressão, por exemplo tampões, melhoradores da viscosidade, melhoradores da tensão superficial, aceleradores da fixação, biocidas, inibidores da corrosão, agentes de alisamento superficial, agentes secativos, agentes humidificantes, aditivos para preparação de tintas, estabilizadores à luz, agentes que absorvam UV, branqueadores ópticos, agentes que diminuam a coagulação, tensioactivos iónicos ou não iónicos e sais condutores. Estes auxiliares são preferivelmente adicionados numa quantidade de 0-5 %, em peso, às tintas. Nas pastas de impressão, podem constituir até 70 %, em peso, em especial até 60 %, em peso, preferivelmente até 55 %, em peso, com base no peso total da pasta para impressão.

Para impedir precipitações nas composições de tinta da invenção, os corantes utilizados têm que ser purificados e limpos. Isto pode fazer-se utilizando os métodos de purificação conhecidos habituais.

Quando as composições da invenção são utilizadas para imprimir materiais têxteis fibrosos, dá-se preferência à utilização das composições seguintes. 18

Quando se imprimem materiais têxteis em fibra, são aditivos úteis, para além dos solventes incluindo a água, os espessantes sintéticos, espessantes naturais ou espessantes naturais modificados nos quais se podem incluir os éteres de celulose não iónicos solúveis em água, os alginatos ou o éter de goma de alfarroba. Todos estes, os éteres de celulose não iónicos solúveis em água, os alginatos e o éter de goma de alfarroba, são utilizados a titulo de espessantes para ajustar a tinta a uma viscosidade bem determinada.

Incluem-se nos éteres não iónicos de celulose solúveis em água por exemplo os derivados metilcelulose, etilcelulose, hidroxietilcelulose, metil-hidroxietilcelulse ou hidroxipropilmetilcelulose. Prefere-se a metilcelulose ou em especial a hidroxietilcelulose. Utilizam-se habitualmente os éteres de celulose na tinta em quantidades de entre 0,01 e 2 %, em peso, em especial entre 0,01 e 1 %, em peso, preferivelmente entre 0,01 e 0,5 %, em peso, com base no peso total da tinta.

Incluem-se nos alginatos úteis em especial os alginatos de metal alcalino, preferivelmente o alginato de sódio. Estes são habitualmente utilizados na tinta em quantidades de entre 0,01 e 2 %, em peso, em especial de 0,01 e 1 %, em peso, preferivelmente entre 0,01 e 0,5 %, em peso, com base no peso total da tinta. 19

As pastas para impressão incluem até 7 0 %, em peso, de agentes espessantes, preferivelmente até 55 %, em peso, de agentes espessantes. Nas pastas para impressão utilizam-se os agentes espessantes numa quantidade de 3 a 70 %, em peso, em especial de 5 a 60 %, em peso, preferivelmente entre 7 e 55 %, em peso, com base no peso total da pasta para impressão.

No processo de impressão por jacto de tinta preferem-se composições de tinta com uma viscosidade de entre 1 e 40 mPa.s, em especial de entre 5 e 40 mPa.s, preferivelmente entre 10 e 40 mPa.s. São especialmente preferidas as composições que possuem uma viscosidade de 10 a 35 mPa.s.

Preferem-se as composições de tinta que apresentam uma tensão superficial de 15-73 mN/m, em especial 20-65 mN/m, e em particular preferivelmente de 30-5 0 mN/m.

Preferem-se as composições de tinta que apresentam uma condutividade de 0,1-100 mS/cm, em especial de 0,5-70 mS/cm, em particular preferivelmente de 1,0-60 mS/cm.

As tintas podem ainda incluir substâncias tampão, por exemplo acetato, fosfato, bórax, borato ou citrato. São exemplos o acetato de sódio, o hidrogenofosfato dissódico, 20 o borato de sódio, o tetraborato de sódio e o citrato de sódio.

Os tingimentos e as impressões que assim se obtêm demonstram uma boa resistência global; é especialmente digna de nota a resistência à migração térmica, a termofixação e a resistências a dobras sucessivas, em especial uma excelente resistência em húmido.

Nos exemplos seguintes, as partes e as percentagens são em peso. As temperaturas são apresentadas em graus Célsius. EXEMPLO 1

Diazotização:

Dissolvem-se 15,4 partes de 2-amino-5-nitrofenol em 13,7 partes de uma solução fria de hidróxido de sódio a 30 % e 36,5 partes de HC1 a 30 % e em seguida, durante um periodo de 1 hora, adicionam-se 6,9 partes de nitrito de sódio sob a forma de uma solução aquosa (a 40 %) , a uma temperatura de 0 - 5°C. Agita-se a solução durante 2 horas a 0 - 5°C e adiciona-se 0,1 partes de ácido aminossulfónico para se destruir o excesso de nitrito de sódio.

Acoplamento: 21 21 Adiciona-se continuamente à solução de sal de diazónio uma solução de 20,8 partes de N-cianoetil-N- metoxietilaminobenzeno em 100 partes de ácido acético glacial. Agita-se a solução durante 24 horas a 30°C.

Separa-se por filtração o corante precipitado, lava-se com água e seca-se em vazio a 60°C. 0 corante isolado com a fórmula (IV)

^CHjCHjO-CH, CHjCHjCN (IV) apresenta um valor de Àmax de 505 nm (em DMF) e tinge o poliéster em tons de vermelho com uma boa estabilidade, em especial sendo estável em húmido. TABELA 1/Exemplos 2-6

EXEMPLO DE APLICAÇAO A

Moem-se em húmido 17,5 partes do corante de acordo com o exemplo 1 sob a forma do bolo de filtração húmido, por um método conhecido, com 32,5 partes de um agente dispersante comercial baseado em sulfonatos de lenhina, e pulveriza-se a um pó. Adicionam-se 1,2 partes desta preparação de corante em 2.000 partes de água desmineralizada a 70°C, contendo 40 partes de sulfato de 23 amónio; ajusta-se o valor do pH do fabrico de corante a 5 com ácido fórmico a 85 %. Colocam-se no banho corante 100 partes de tecido de fibra em poliéster lavado, fecha-se o contentor, aquece-se a 130°C ao longo de 20 minutos, e continua-se a tingir durante mais 60 minutos a esta temperatura. Depois de arrefecer, retira-se o tecido de fibra poliéster do banho de corante, passa-se por água, lava-se com sabão e limpa-se por redução do hidrossulfito de sódio, do modo habitual. Depois de uma termofixação (a 180°C, 30 segundos), obtém-se um efeito corante vermelho brilhante com muito boa estabilidade global, em especial com boa estabilidade à luz e à sublimação, em especial uma excelente estabilidade em húmido. Podem utilizar-se de modo análogo os corantes dos exemplos 2 a 10, obtendo-se tingimentos com muito boa estabilidade global

Pode-se tingir um novelo de poliéster de um modo análogo ao que se levou a cabo nos exemplos 2-10.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO B

Dissolvem-se 2,5 partes do corante obtido no Exemplo 1 sob agitação a 25°C numa de 20 partes de dietilenoglicol e 77,5 partes de água para se obter uma tinta para impressão adequada para impressão com jacto de tinta. 24

Também se podem utilizar os corantes dos Exemplos 2 a 10 ou as misturas de corantes dos Exemplos 1 a 10 de um modo análogo ao descrito no Exemplo de Aplicação B.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO C

Uma pasta para impressão de acordo com a invenção é constituída por 500 g de um espessante (éter de goma de alfarroba, por exemplo Indalca™), 10 g de um acelerador de fixação (por exemplo Printogen HDN™), 10 g de um agente de nivelação (por exemplo Sandogen CN™), 10 g de um tampão dispersante para tingir (por exemplo Sandacid PB™; a 1:2) e 10 g de um corante do exemplo 1 adicionando-se água até 1.000 g. (Adquiriu-se Indalca junto da Cesalpinia S.p.A, Itália; Sandogen, Printogen e Sandacid são marcas registadas da Clariant AG, Muttenz/Suíça).

Utiliza-se esta pasta de impressão para se imprimirem substratos baseados em papel, materiais em 25 fibras têxteis e filmes plásticos, bem como transparências em plástico.

Também se podem utilizar os corantes dos Exemplos 2 a 10 ou as misturas de corantes dos Exemplos 1 a 10 de um modo análogo ao que se descreveu no Exemplo de Aplicação C.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO D

Imprimiu-se um tecido em poliéster Interlock com uma impressora convencional, utilizando a pasta para impressão do EXEMPLO DE APLICAÇÃO C. Seca-se o tecido impresso resultante durante 3 minutos a 110°C e depois trata-se com vapor quente durante 7 minutos a 175°C. Passa-se água da torneira fria pelo tecido durante 5 minutos, e depois lava-se durante 5 minutos com água desmineralizada. Limpou-se o tecido tratado deste modo em ambiente redutor num banho contendo 4 g/L de Na2<303, 2 g/L de sal sódico de hidrossulfito (a 85 %) e 1 g/L de Lyogen DFT™* (marca registada de Clariant AG, Muttenz, Suíça). Em seguida passou-se por mais água da torneira durante 15 minutos, após o que se secou num passo final. Obteve-se um tecido em poliéster com uma impressão a vermelho brilhante, apresentando uma estabilidade global muito boa, em especial a estabilidade à luz e à sublimação, particularmente uma estabilidade excelente em húmido. 26

Também se podem utilizar os corantes dos Exemplos 2 a 10 ou as misturas de corantes dos Exemplos 1 a 10 de um modo análogo ao que se descreveu no Exemplo de Aplicação D.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO E

Prepara-se de preferência a composição para impressão por jacto de tinta aquecendo o meio a 40°C e depois adicionando-lhe um corante do exemplo 1. Agita-se a mistura até os corantes se terem dissolvido por completo. Arrefece-se então a composição até à temperatura ambiente e adicionam-se os restantes ingredientes.

As fracções das componentes individuais da composição de tinta são 6 partes 20 partes 74 partes do corante do exemplo 1. de glicerol e de água.

Utiliza-se esta composição de tinta para imprimir substratos do tipo de papel, materiais em fibras têxteis e filmes plásticos bem como transparências plásticas.

Também se podem utilizar os corantes dos Exemplos 2 a 10 ou as misturas de corantes dos Exemplos 1 a 10 de um modo análogo ao que se descreveu no Exemplo de Aplicação E.

EXEMPLO DE APLICAÇÃO F

Imprimiu-se um tecido em poliéster Interlock utilizando a tinta de impressão do EXEMPLO DE APLICAÇÃO E. Tratou-se o tecido impresso de forma análoga à descrita no tratamento após a impressão para o EXEMPLO DE APLICAÇÃO D. Obteve-se deste modo um tecido em poliéster com uma impressão em vermelho brilhante, com uma muito boa estabilidade global, em especial com resistência à luz e à sublimação, em particular uma excelente estabilidade em húmido.

Também se podem utilizar os corantes dos Exemplos 2 a 10 ou as misturas de corantes dos Exemplos 1 a 10 de um modo análogo ao que se descreveu no Exemplo de Aplicação F.

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um corante com a fórmula (I)

na qual R1 signifique alquilo C1-2; alilo; propargilo; benzilo ou fenilo, R2 signifique -CH2CH2CN, R3 signifique H ou CH3, bem como misturas destes compostos.

2. Um corante de acordo com a reivindicação 1, no qual R1 signifique alquilo Ci_2; alilo; propargilo; R2 signifique ?-CH2CH2CNf? R3 signifique H ou CH3, bem como misturas destes compostos. 2

3. Um corante de acordo com a Reivindicação 2, no qual R1 signifique alquilo Ci_2; R2 signifique -CH2CH2CN, R3 signifique H ou CH3, bem como misturas destes compostos.

4. Um corante de acordo com a Reivindicação 3, no qual R1 signifique alquilo C1-2; R2 signifique -CH2CH2CN, R3 signifique H, bem como misturas destes compostos.

5. Um processo para a produção de um corante com a fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por se acoplar uma amina diazotizada com a fórmula (II)

em que todos os substituintes tenham os significados atribuidos em qualquer uma das reivindicações 3 anteriores, com uma amina com a fórmula (III)

em que todos os substituintes tenham os significados atribuídos em qualquer uma das reivindicações anteriores.

6. Utilização de um corante disperso com a fórmula (I), ou de misturas destes, de acordo com as reivindicações 1 a 4, para tingir ou para imprimir fibras ou fios ou materiais produzidos a partir destes, que inclua materiais orgânicos sintéticos ou semi-sintéticos, hidrofóbicos, preferivelmente misturas de poliésteres com poliuretanos.

7. Utilização de um corante disperso com a fórmula (I), ou de misturas destes, de acordo com as reivindicações 1 a 4, para o processo de impressão com jacto de tinta ou para processo de jacto de tinta a partir de massa fundida.

8. Composição que inclua um corante com a fórmula (I), ou misturas destes, de acordo com as reivindicações 1 a 4.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, 4 composição esta que seja uma pasta para impressão ou uma tinta para impressão, ou uma tinta para impressão por jacto de tinta, ou uma tinta para impressão por jacto de tinta a partir de uma massa fundida.

10. Fibras ou fios ou matérias produzidos a partir daqueles, que incluam materiais orgânicos sintéticos ou semi-sintéticos, hidrofóbicos, que hajam sido tingidos ou impressos com um corante com a fórmula (I) ou com misturas destes corantes, tal como se reivindicou nas reivindicações 1 a 4.