PT1745095E - Folhas de polímero e métodos para controlo da aderência das folhas de polímero ao vidro - Google Patents

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PT1745095E
PT1745095E PT05724569T PT05724569T PT1745095E PT 1745095 E PT1745095 E PT 1745095E PT 05724569 T PT05724569 T PT 05724569T PT 05724569 T PT05724569 T PT 05724569T PT 1745095 E PT1745095 E PT 1745095E
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Bruce Wade
Helen Thompson
Michael Yu
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Description

ΕΡ 1 745 095/ΡΤ
DESCRIÇÃO "Folhas de polímero e métodos para controlo da aderência das folhas de polímero ao vidro"
Campo do invento 0 presente invento situa-se no campo das folhas de polímero que compreendem poli(vinilbutirai) e acetato de sódio e métodos para a sua produção e utilização e, mais especificamente, o presente invento situa-se no campo das folhas de polímero que compreendem poli(vinilbutiral), acetato de sódio e um agente de controle de aderência.
Fundamentos 0 poli(vinilbutiral) (PVB) é comummente usado no fabrico de folhas de polímero que podem ser usadas como camadas intermediárias em laminados transmissores de luz, tais como vidros de segurança ou laminados poliméricos. 0 vidro de segurança refere-se tipicamente a um laminado transparente que compreende uma folha de poli(vinilbutiral) disposta entre duas vidraças. 0 vidro de segurança é frequentemente usado para proporcionar uma barreira transparente em aberturas de arquitectura ou automóveis. A sua função principal é absorver energia, tal como a causada pelo golpe de um objecto, sem permitir a penetração através da abertura. Aditivos para a formulação da folha geralmente incluem pelo menos um agente de controle de aderência (daqui em diante, "ACA") para modificar a aderência da folha ao vidro, de modo a ser mantido um nível desejado de aderência para impedir a fragmentação do vidro em pedaços mantendo ainda uma absorção de energia adequada se um impacto ocorrer. 0 vidro de segurança pode ser formado por um processo em que duas camadas de vidro e uma camada intermediária de plástico, tal como poli(vinilbutiral), são montadas numa pré-prensa, dispostas num pré-laminado e acabados num laminado opticamente transparente. A fase de montagem pode envolver a colocação de um pedaço de vidro, a sobreposição de uma folha de poli(vinilbutiral) nesse vidro, a colocação de um segundo pedaço de vidro na folha de poli(vinilbutiral) , e depois o 2 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ corte do excesso de poli(vinilbutirai) nas extremidades das camadas de vidro. A camada intermediária de plástico pode ser produzida pela mistura de polímero poli(vinilbutiral) com um ou mais plasticizantes e, opcionalmente, com um ou mais outros ingredientes, e processamento da mistura fundida num laminado, que é tipicamente recolhido e enrolado para armazenagem e transporte. 0 processo de fabrico da resina de poli(vinilbutiral) pode exigir o uso de ácidos para catalisar a formação de um acetal de vinil dos precursores álcool vinilico e aldeído. Depois da formação do acetal, o ácido pode ser neutralizado a usar uma base apropriada. Este processo irá tipicamente produzir acetato residual aprisionado dentro da resina de poli(vinilbutiral), que pode influenciar as qualidades tanto de estabilização como de aderência. No entanto, a concentração residual do acetato pode ser um factor limitante quando são desejadas certas aderências e outras características no poli(vinilbutiral) acabado. 0 pedido de patente internacional WO 2004/011538 descreve uma folha que compreende poli(vinilbutiral), acetato de potássio e acetato de magnésio numa razão 3:1 (K:Mg). É indicado que a concentração de sal não deve ser superior a 1000 ppm. O acetato de sódio não é mencionado neste documento. O pedido de patente europeia EP 0373139 A descreve um vidro de segurança laminado que compreende PVB e 3-etil-butirato de magnésio. Agentes de controle de aderência, tais como acetato de potássio ou acetato de sódio, são mencionados como causando certos problemas. O pedido de patente francês FR 1487497 A descreve uma folha de vidro que compreende PVB e acetato de potássio ou acetato de sódio. Numa concretização, o acetato de sódio está presente com um título de 20. No entanto, a combinação de acetato de sódio e um sal de magnésio não é descrita.
Em conformidade, composições e métodos melhorados são necessários para melhorar as características do polímero e 3
ΕΡ 1 745 095/PT folhas de poli(vinilbutiral) , e especificamente folhas de poli(vinilbutiral), sem afectar prejudicialmente a folha de polímero resultante.
Sumário do invento
De acordo com o presente invento, foram agora desenvolvidas folhas de polímero que compreendem poli(vinilbutiral) e acetato de sódio e, mais especificamente, foram desenvolvidas folhas de polímero que compreendem poli(vinilbutiral) contendo acetato de sódio e um agente de controle de aderência. O presente invento proporciona uma folha de polímero, a qual compreende: poli(vinilbutiral) plasticizado; acetato de sódio; acetato de potássio; e um sal de magnésio, em que o título do dito sal de magnésio é de pelo menos 9, em que o título de alcalinidade total é de pelo menos 20, em que a razão do dito título do dito sal de magnésio para o dito título de alcalinidade total é de pelo menos 0,2, e em que a razão das partes por milhão de potássio para partes por milhão de sódio é inferior a 1,0.
Descrição detalhada
De acordo com o presente invento, foi constatado que o acetato de sódio, que funciona tanto como estabilizador e agente de controle de aderência, é um agente de controlo de aderência mais fraco que o acetato de potássio. Este surpreendente resultado permite utilizar uma quantidade proporcionalmente maior de acetato de sódio nas folhas de polímero em relação ao acetato de potássio. Em várias concretizações do presente invento, títulos de acetato de sódio relativamente elevados são utilizados para produzir produtos com melhores índices de amarelecimento e melhor resistência à deslaminação nas extremidades sob certas condições, sem também afectar prejudicialmente o valor de impacto do produto final.
Além disso, quantidades aumentadas de acetato de sódio podem ser utilizadas para substituir, em parte significativa, o componente de acetato de potássio convencional de muitas 4 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ camadas intermediárias de vidro laminado. Estes resultados são especialmente desejáveis em camadas intermediárias de polimero que também contêm agentes de controle de aderência de sal de magnésio, dado que convencionalmente a quantidade de acetato de potássio que pode ser utilizada para produzir um produto com um determinado conjunto de especificações era parcialmente dependente da quantidade de sal de magnésio que foi usada. Como descrito em todo o fascículo, o presente invento proporciona concretizações em que o acetato de sódio é utilizado para reduzir a quantidade de acetato de potássio, embora não exigindo uma diminuição no sal de magnésio e, em algumas concretizações, permitindo um aumento do sal de magnésio. 0 Poli(vinilbutirai), assim como outros acetais de vinilo, pode ser fabricado por vários métodos, como é conhecido no estado da arte. Dois métodos que têm sido empregados são o processo solvente e o processo aquoso (ver, por exemplo, “Vinil Acetal Polymers", in Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3a Ed., Vol. 8, pp. 381-399, por B.E. Wade (2003)). Em qualquer método, o poli(álcool vinílico) reage com um aldeído na presença de catalisadores ácidos inorgânicos ou orgânicos para produzir um poli(vinil-acetal) e água. Se for empregue butiraldeído como aldeído, então o acetal resultante é poli(vinilbutiral).
Podem utilizar-se quaisquer ácidos adequados, que irão geralmente incluir um catalisador ácido primário e ácido acético. Em várias concretizações dos métodos do presente invento, o ácido sulfúrico é usado como o catalisador ácido primário.
Após a formação de acetal por um dos métodos anteriores, a neutralização dos ácidos residuais pode ser conseguida, por exemplo, pela adição de um composto de hidróxido. Conforme divulgado nas Patentes US 5728472 e 3271235 por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio pode ser usado para neutralizar os ácidos. O uso de qualquer um destes hidróxidos pode resultar num título residual de sais de acetato dentro da matriz polimérica (ver por exemplo a Patente US 2496480). Este título residual é geralmente desejável, uma vez que evita a degradação do polímero final, 5 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ devido à acção prejudicial dos óxidos residuais de enxofre (se o ácido sulfúrico for usado como o catalisador ácido primário, por exemplo). 0 uso de hidróxido de potássio como agente de neutralização tem um impacto adicional sobre o poli(vinilbutiral) final, afectando a aderência do polímero, por exemplo ao vidro. Esta aderência da folha de polímero acabada pode ser modificada pela inclusão de compostos aromáticos substituídos com metal, multivalentes e opcionalmente quelantes, tais como os sais de magnésio. 0 presente invento refere-se ao resultado inesperado de elevados níveis de acetato de sódio, relativamente a uma quantidade equivalente molar de acetato de potássio, produzirem uma folha de polímero que é mais aderente ao vidro sob várias condições. 0 presente invento inclui assim folhas poliméricas com um título de acetato de sódio relativamente elevado, assim como métodos para produzir essas folhas poliméricas, e métodos de controlo da aderência nessas folhas poliméricas através do aumento da quantidade de acetato de sódio no produto final.
Em várias concretizações, o presente invento inclui uma folha de polímero, que compreende: poli(vinilbutiral) plasticizado e acetato de sódio num título suficiente para transmitir a aderência desejada à folha de polímero. Em várias concretizações, o título de alcalinidade atribuído ao acetato de sódio na folha de polímero é pelo menos 25, pelo menos 30, pelo menos 35, pelo menos 37, pelo menos 40, pelo menos 43, pelo menos 46 ou pelo menos 50. Em várias concretizações, o sódio está presente na folha de polímero final a pelo menos 100 ppm, pelo menos 120 ppm, pelo menos 140 ppm, pelo menos 150 ppm ou pelo menos 160 ppm numa base de resina de poli(vinilbutiral) . Nestas concretizações, o potássio e o acetato de potássio podem ocorrer como componentes insubstanciais.
Noutras concretizações do presente invento, tanto o acetato de sódio como um sal de magnésio são utilizados como ACAs numa folha de polímero. Nestas concretizações, o controlo de aderência diminuído do acetato de sódio 6 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ opcionalmente permite ο uso de uma quantidade relativamente maior de acetato de sódio e/ou sal de magnésio para atingir a aderência desejada do produto final. Este resultado é particularmente desejável em aplicações tais como vidros pára-brisas, em que as concentrações convencionais de acetato de potássio e sal de magnésio no produto final podem conduzir à deslaminação das extremidades sob condições de temperatura e humidade elevadas. As formulações da folha podem ser optimizadas com maiores concentrações de sal de magnésio para melhorar a estabilidade da extremidade para uma aderência média a elevada e um nível superior do título alcalino total.
Especificamente, em concretizações que compreendem tanto acetato de sódio e um sal de magnésio, a razão do título do sal de magnésio para o título alcalino total pode ser de pelo menos 0,2, pelo menos 0,3, pelo menos 0,4, pelo menos 0,5, pelo menos 0,75, pelo menos 1,0 ou pelo menos 1,2, onde o título do sal de magnésio (determinado como definido em seguida) pode ser pelo menos 12, pelo menos 16, pelo menos 20 ou pelo menos 24, e onde o título alcalino atribuível ao acetato de sódio (determinado como definido em seguida) pode ser pelo menos 20, pelo menos 30, pelo menos 40, pelo menos 50, pelo menos 60, pelo menos 70 ou pelo menos 80.
Como usado aqui, "título alcalino atribuível ao acetato de sódio", significa a porção do título alcalino total que é o resultado do efeito de neutralização ácida do acetato de sódio. Da mesma forma, "título alcalino atribuível ao acetato de potássio" refere-se à porção do título alcalino total que é o resultado do efeito da neutralização ácida do acetato de potássio. A determinação destas proporções é descrita em seguida.
Para além de acetato de sódio e sal de magnésio, as folhas de polímero de acordo com o invento compreendem uma quantidade não substancial de acetato de potássio. Nestas concretizações, o acetato de potássio e acetato de sódio funcionam ambos como agentes de controlo de aderência e estabilizantes, e a razão do título de sal de magnésio para o título alcalino total pode ser de pelo menos 0,2, pelo menos 0,3, pelo menos 0,4, pelo menos 0,5, pelo menos 0,75, pelo menos 1,0 ou pelo menos 1,2, onde o título do sal de magnésio 7 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ (determinado como definido em seguida) pode ser de pelo menos 12, pelo menos 16, pelo menos 20 ou pelo menos 24, e onde o titulo alcalino total (determinado como definido em seguida) é de pelo menos 20, preferivelmente pelo menos 30, pelo menos 40, pelo menos 50, pelo menos 60, pelo menos 70 ou pelo menos 80, e onde a razão de potássio para sódio, medida em partes por milhão (ppm), é inferior a 1,0, de preferência menor que 0,8, menor que 0,6, menor que 0,4 ou menor que 0,2.
Os sais de magnésio que podem ser usados com estas concretizações do presente invento incluem, mas não estão limitados a, os descritos na Patente US 5728472, tais como salicilato de magnésio, nicotinato de magnésio, di(2-aminobenzoato) de magnésio, di-(3-hidroxi-2-naptoato) de magnésio e bis(2-etilbutirato) de magnésio. Os ppm, titulo e razões determinadas aqui para o sal de magnésio podem ser especif icamente aplicados a cada um dos sais de magnésio listados anteriormente e particularmente para bis(2-etilbutirato) de magnésio (Chemical Abstracts N°79992-76-0). Em várias concretizações do presente invento, o sal de magnésio é bis(2-etilbutirato) de magnésio.
Tal como aqui utilizado, "folha de polímero" significa qualquer composição de polímero formada por qualquer método adequado numa camada fina que é adequada para uso como uma camada intermediária em estruturas de vidro laminado.
Um método de fabrico de uma folha de polímero, de acordo com o invento, compreende: a formação de uma resina de poli(vinilbutirai), em que a dita resina compreende qualquer das combinações de acetato de sódio, sal de magnésio e opcionalmente acetato de potássio, a adição de um plasticizante à resina de modo a formar uma massa fundida, e a formação da folha de polímero com a massa fundida, em que a folha de polímero tem qualquer das combinações dos componentes dada aqui ao longo do fascículo. Numa concretização específica, o método compreende a formação de uma resina de poli (vinilbutiral) , em que a dita resina compreende acetato de sódio e um sal de magnésio; a adição de um plasticizante à dita resina para formar uma massa fundida, e a formação da dita folha de polímero com a dita massa 8 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ derretida, em que o título do dito sal de magnésio é de pelo menos 4, em que o título de alcalinidade total é de pelo menos 20, e em que a razão do referido título do sal de magnésio para o título de alcalinidade total é de pelo menos 0,2.
Como utilizado aqui, "resina" refere-se ao componente polimérico (por exemplo, poli(vinilbutiral)) que é removido da mistura que resulta da catálise ácida e subsequente neutralização dos precursores poliméricos. A resina irá geralmente ter outros componentes além do polímero, por exemplo poli(vinilbutiral), tais como acetatos, sais e álcoois. Como utilizado aqui, "massa fundida" refere-se a uma mistura de resina fundida com um plasticizante e opcionalmente outros aditivos.
Para além da concretização específica descrita acima, o método anterior também pode ser utilizado para a produção de qualquer folha de polímero preparada noutra parte deste fascículo que compreenda tanto um sal de magnésio como acetato de sódio, e acetato de potássio, nas gamas para estes componentes determinados em qualquer outra parte. Além disso, outros componentes, como são conhecidos na técnica e noutros locais aqui descritos, podem ser adicionados à folha de polímero durante o processamento para conseguir o produto final desejado.
Em qualquer dos métodos do presente invento aqui determinados, o acetato de sódio e/ou acetato de potássio podem ser adicionados à resina de polímero após a neutralização dos ácidos. Esta técnica pode ser utilizada, por exemplo, quando é desejado aumentar o título ou concentração do acetato de sódio a um nível mais elevado do que o produzido pelo processo de neutralização.
Para qualquer uma das folhas de polímero do presente invento, o hidróxido de potássio pode ser usado além do hidróxido de sódio para o processo de neutralização, e acetato potássio e/ou de acetato de sódio podem ser adicionados separadamente após o processo de neutralização, se desejado. 9 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ
As folhas de polímeros produzidas pelos processos aqui divulgados são parte do presente invento e são incluídas dentro do âmbito do invento.
Para concretizações que compreendem poli(vinilbutirai), o poli(vinilbutiral) pode ser produzido por processos de acetalização conhecidos que envolvam a reacção do poli(álcool vinílico) com butiraldeído na presença de um catalisador ácido, seguido por neutralização do catalisador, separação, estabilização e secagem da resina.
Em várias concretizações, a folha de polímero que compreende poli(vinilbutiral) inclui 10 a 35 por cento em peso (% em peso) de grupos hidroxilo calculados como PVOH, 13 a 30% em peso de grupos hidroxilo calculados como PVOH, ou 15 a 22% em peso de grupos hidroxilo calculados como PVOH. A folha de polímero também pode incluir menos de 15% em peso de grupos éster residuais, 13% em peso, 11% em peso, 9% em peso, 7% em peso, 5% em peso ou menos de 3% em peso de grupos éster residuais calculados como poliacetato de vinilo, sendo o balanço de acetal, de preferência butiraldeído acetal, mas opcionalmente incluindo outros grupos acetais numa menor quantidade, por exemplo um grupo 2-etil-hexanal (ver, por exemplo, Patente US 5137954) ou acetaldeído.
Em várias concretizações, a folha de polímero compreende poli(vinilbutiral) com um peso molecular superior a 30000, 40000, 50000, 55000, 60000, 65000, 70000, 120000, 250000 ou maior que 350000 gramas por mol (g/mol ou Dalton). Pequenas quantidades de um dialdeído ou trialdeído também podem ser adicionadas durante a etapa de acetalização para aumentar o peso molecular acima de 350 g/m (ver, por exemplo, Patentes US 4902464, 4874814, 4814529, 4654179). Tal como utilizado aqui, o termo "peso molecular" significa o peso molecular médio ponderai. Qualquer método adequado pode ser usado para produzir as folhas de polímero do presente invento. Detalhes de processos adequados para o fabrico de poli(vinilbutiral) são conhecidos do perito na especialidade (ver por exemplo Patentes US 2282057 e 2282026). Numa concretização, o método solvente descrito em "Vinyl Acetal Polymers" em Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3a Ed., Vol.8, pp.81-399, por B.E. Wade (2003) pode ser usado. Noutra concretização, 10 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ pode ser usado o método aquoso aqui descrito. O poli(vinil-butiral) está comercialmente disponivel em várias formas, por exemplo, em Solutia Inc., St. Louis, Missouri, como resina Butvar™.
Podem ser incorporados aditivos na folha de polímero para reforçar o seu desempenho num produto final. Esses aditivos incluem, mas não estão limitados a, plasticizantes, corantes, pigmentos, estabilizantes (por exemplo, estabilizantes a ultravioletas), antioxidantes, retardadores de chama, absorventes de IV, combinações de aditivos precedentes e similares, como são conhecidos na técnica.
Em várias concretizações de folhas de polímero do presente invento, as folhas de polímero podem compreender 20 a 60, 25 a 60, 20 a 80 ou 10 a 70 partes de plasticizante por cem partes de resina (phr). Torna-se evidente que outras quantidades podem ser utilizadas como é apropriado para a aplicação particular. Em algumas concretizações, o plasticizante tem um segmento de hidrocarboneto com menos de 20, menos de 15, menos de 12 ou menos de 10 átomos de carbono. A quantidade de plasticizante pode ser ajustada para afectar a temperatura de transição vítrea (Tg) da folha de poli(vinilbutiral). Em geral, maiores quantidades de plasticizante são adicionadas para diminuir a Tg. A folha de polímero de poli(vinilbutiral) do presente invento pode ter uma Tg de 40°C ou menos, 35°C ou menos, 30°C ou menos, 25°C ou menos, 20°C ou menos e de 15°C ou menos.
Qualquer plasticizante adequado pode ser adicionado à resina de polímero do presente invento para formar as folhas de polímero. Plasticizantes usados em folhas de polímero do presente invento podem incluir ésteres de um ácido polibásico ou de um álcool poli-hídrico, entre outros. Plasticizantes adequados incluem, por exemplo, di-(2-etilbutirato) de trietilenoglicol, di-(2-etil-hexanoato) de trietilenoglicol, di-heptanoato de trietilenoglicol, di-heptanoato de tetraetilenoglicol, di-hexiladipato, dioctiladipato, ciclo-hexiladipato de hexilo, misturas de heptil- e nonil-adipatos, diisononil-adipato, heptilnonil-adipato, dibutil-sebacato, 11 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ plasticizantes poliméricos, tais como alquidos sebácicos modificados com óleo, e misturas de fosfatos e adipatos, como divulgado na Patente US N° 3841890, e adipatos como divulgado na Patente US N° 4144217 e misturas e combinações precedentes. Outros plasticizantes que possam ser utilizados são misturados a adipatos feitos a partir de álcoois alquilicos C4 a C9 e ciclo-álcoois C4 a Cio, como divulgado na patente US N° 5013779 e ésteres de adipato C6 a Cs, como hexil-adipato. O polimero de poli(vinilbutiral) e aditivos plasticizantes podem ser processados termicamente e configurados na forma de folha de acordo com métodos conhecidos por uma pessoa competente na matéria. Um exemplo de método de formação de uma folha de poli(vinilbutiral) compreende a extrusão de resina que compreende poli(vinilbutiral) fundido, plasticizante e aditivos (daqui em diante "massa fundida"), forçando a massa fundida através de uma fieira de folha (por exemplo, uma fieira tendo uma abertura que é substancialmente maior numa dimensão do que na dimensão perpendicular). Outro exemplo de método de formação de uma folha de poli(vinilbutiral) compreende espalhar a massa fundida da fieira sobre um rolo, solidificar a resina e posteriormente remover a resina solidificada como uma folha. Em qualquer concretização, a textura da superfície em um ou ambos os lados da folha pode ser controlada pelo ajuste das superfícies de abertura da fieira ou proporcionando a textura na superfície do rolo. Outras técnicas para o controlo da textura da folha incluem variação de parâmetros dos materiais (por exemplo, teor de água da resina e/ou do plasticizante, a temperatura da massa fundida, distribuição do peso molecular de poli(vinilbutiral) , ou combinações dos parâmetros antecedentes). Por outro lado, a folha pode ser configurada para incluir projecções espaçadas que definem uma superfície temporária irregular, a fim de facilitar o desarejamento da folha durante o processo de laminação após o que as temperaturas e pressões elevadas do processo de laminação causam a fusão das projecções na folha, resultando num acabamento suave. Em várias concretizações, as folhas de polímero podem ter espessuras de 0,1 a 2,5 milímetros, 0,2 a 2,0 milímetros, 0,25 a 1,75 milímetros e de 0,3 a 1,5 milímetros (mm). 12 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ
Também incluídos no presente invento estão empilhamentos ou rolos de qualquer uma das composições de folhas de polímero do presente invento aqui revelados, em qualquer combinação.
Também são incluídos no presente invento métodos de produção de pára-brisas e outros produtos de vidro laminado, que compreendem as etapas de disposição de uma folha de polímero do presente invento entre duas camadas de vidro e laminação da pilha de três camadas.
Além disso, o presente invento inclui um vidro de segurança laminado que compreende uma camada de vidro, tipicamente compreendendo dióxido de silício, posta em contacto com qualquer uma das folhas de polímero do presente invento. Também está incluído um vidro de segurança laminado que compreende pelo menos duas folhas de vidro com uma folha de polímero de camada intermediária disposta entre elas, onde a folha de polímero é qualquer uma das folhas de polímero aqui divulgadas como concretizações do presente invento. 0 presente invento inclui também pára-brisas, janelas e outros produtos finais de vidro que compreendem uma folha de polímero do presente invento. Várias características e técnicas de avaliação de folhas de polímeros e/ou vidro laminado serão agora descritas para utilização com o presente invento. A transparência de uma folha de polímero e em particular de uma folha de poli(vinilbutirai) pode ser determinada pela avaliação do valor de turvação, que é uma quantificação da luz não transmitida através da folha. A percentagem de turvação pode ser medida de acordo com a seguinte técnica. Um aparelho para medir a quantidade de turvação, um Hazemeter, modelo D25, o qual está disponível em Hunter Associates (Reston, VA) , pode ser utilizado de acordo com o protocolo A da norma ASTM D1003-61 (Reaprovado em 1977), utilizando Illuminant C, a um ângulo do observador de 2 graus. Em várias concretizações do presente invento, o percentual de turvação é menor do que 5%, menor do que 3%, e menor do que 1%. 13 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ A aderência ao impacto pode ser medida de acordo com a seguinte técnica, e onde "impacto" é aqui referido para quantificar a aderência de uma folha de polimero ao vidro, a seguinte técnica é utilizada para determinar o impacto. Amostras de vidro laminado de dupla-espessura são preparadas com condições de laminação em autoclave padrão. Os laminados são refrigerados a cerca de -17°C (0°F) e manualmente impactados com um martelo para quebrar o vidro. Todo o vidro quebrado que não foi aderido à folha de poli(vinilbutirai) foi então removido e a quantidade de vidro deixada aderida à folha de poli(vinilbutiral) foi visualmente comparada com um conjunto padrão. Os padrões correspondem a uma escala na qual a variação de graus de vidro que permanece aderido à folha de poli(vinilbutirai). Em particular, a um padrão de impacto zero, nenhum vidro é deixado aderido à folha de poli (vinilbutiral) . No padrão de pancada 10, 100% do vidro continua aderido à folha de poli(vinilbutiral) . Para painéis de vidro laminado do presente invento, várias concretizações têm um impacto de pelo menos 3, pelo menos 5, pelo menos 8, pelo menos 9 ou pelo menos 10. Outras concretizações têm um impacto entre 8 e 10, inclusive. O "índice de amarelecimento" de uma folha de polímero pode ser medido de acordo com o seguinte: Formam-se discos de folha de polímero transparentes, moldados de 1 cm de espessura, tendo superfícies lisas poliméricas, que são essencialmente planas e paralelas. O índice é medido de acordo com o método ASTM D 1925, "Standard Test Method for Yellowness Index of Plastics" por um espectrofotómetro de transmitância luminosa no espectro visível. Os valores são corrigidos a 1 cm de espessura usando a espessura de espécime medida.
Tal como aqui utilizado, "título" pode ser determinado para acetato de sódio e acetato de potássio (como utilizado neste fascículo, o "título de alcalinidade total") e sais de magnésio numa amostra de folha utilizando o seguinte método. A fim de determinar a quantidade de resina em cada amostra de folha que é pesada, usa-se a seguinte equação, onde PHR é definido como libras por cem libras de resina incluindo plasticizante e quaisquer outros aditivos para a resina na preparação da amostra de folha original. 14 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ
Gramas de resina em amostra de folha = gramas amostra de folha (100 + PHR)/100
Cerca de 5 g de resina na amostra de folha é a massa alvo utilizada para estimar a quantidade de amostra de folha para iniciar, com a massa de resina calculada na amostra de folha usada para cada determinação de titulo. Todas as titulações devem ser realizadas no mesmo dia. A amostra de folha é dissolvida em 250 ml de metanol num copo. Pode levar até 8 horas para a amostra de folha ser completamente dissolvida. Um branco com apenas metanol também é preparado num copo. A amostra e o branco são cada um titulados com HC1 0,00500 normal utilizando um titulador de pH automatizado programado para parar a um pH de 2,5. A quantidade de HC1 adicionado a cada amostra e ao branco para obter um pH de 4,2 é registada. O titulo de HC1 é determinado de acordo com o seguinte: Título de HC1 [ml de 0,01N HC1/100 g resina] = 50 x (ml de HC1 por amostra - ml de HC1 para intervalo) Gramas de resina calculada
Para determinar o titulo de sal de magnésio, é utilizado o seguinte procedimento:
Adicionam-se ao branco 12 a 15 ml de solução tampão de pH 10,00, preparados a partir de 54 gramas de cloreto de amónio e 350 ml de hidróxido de amónio diluídos num litro com metanol, e 12 a 15 ml de indicador de Erichrome Black T, e a cada amostra de folha, todas já tituladas com HC1, como descrito acima. O titulador é então alterado para uma solução de EDTA de 0,000298 g/ml, preparada a partir de 0,3263 g de etilenodiaminatetraacetato de tetrassódio di-hidratado, 5 ml de água, diluído a um litro com metanol. A titulação com EDTA é medida pela transmitância de luz a 596 nm. A % de transmitância é primeiro ajustada a 100% na amostra ou branco antes da titulação ser iniciada, enquanto a solução tem uma coloração rosa-púrpura brilhante. Quando a transmitância a 596 nm se torna constante, a titulação com EDTA está completada e a solução terá uma coloração indigo escura. O volume de EDTA titulado para alcançar o ponto final de azul 15 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ índigo é registado para o branco e para cada amostra de folha. 0 título do sal de magnésio é determinado de acordo com o seguinte: Título de sal de magnésio [como 1x10 7 mol de sal de magnésio por grama de resina] = 0,000298 g/ml EDTA x (ml de EDTA por amostra - ml de EDTA para branco) (gramas de resina na amostra de folha) x 380,2 g/mol EDTA χ 0,0000001 A partir deste resultado, o título de alcalinidade total, como lxlCT7 mol de sal de acetato por grama de resina, pode ser calculado de acordo com o seguinte: Título de alcalinidade total = Título de HC1 da folha - (2 χ título total de sal de magnésio A porção do título de alcalinidade total atribuída a cada acetato de sódio ou acetato de potássio pode ser determinada pela determinação primeiro do título de alcalinidade total, como descrito acima. Após a determinação do título de alcalinidade total, análises destrutivas sobre a folha de polímero podem ser realizadas por espectroscopia de emissão de plasma acoplado indutivamente (ICP), resultando numa concentração em ppm para potássio e uma concentração em ppm para sódio. 0 título de alcalinidade atribuído ao acetato de sódio é aqui definido como o título de alcalinidade total multiplicado pela razão [ppm de sódio/(ppm de sódio + ppm de potássio)]. 0 título de alcalinidade atribuído ao acetato de potássio é aqui definido como o título de alcalinidade total multiplicado pela razão [ppm de potássio/(ppm de sódio + ppm de potássio)].
Em virtude do presente invento, é agora possível proporcionar uma folha de poli(vinilbutiral) e outras folhas de polímero com características superiores de resistência à deterioração. Os títulos mais elevados de acetato de sódio, e acetato de sódio e um sal de magnésio, aqui divulgados proporcionam uma estabilidade melhorada, em especial em ambientes em que a folha de polímero é exposta a altas 16 ΕΡ 1 745 095/ΡΤ temperaturas e elevados teores de humidade, sem alterar inaceitavelmente as qualidades de aderência da folha de polímero. Por exemplo, uma folha de polímero pode ser formada compreendendo acetato de sódio em qualquer das qamas dadas para além de qualquer das gamas dadas para o plasticizante, quando apropriado, para formar muitas permutações que estão dentro do âmbito do presente invento, mas que não seria prático enumerar.
Lisboa, 2009-01-22

Claims (10)

  1. ΕΡ 1 745 095/ΡΤ 1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Folha de polímero, que compreende: poli(vinilbutiral) plasticizado; acetato de sódio; acetato de potássio; e, um sal de magnésio, em que o título do dito sal de magnésio é pelo menos 9,0, em que o título de alcalinidade total é pelo menos 20, em que a razão do dito título do dito sal de magnésio para o dito título de alcalinidade total é pelo menos 0,2, e em que a razão de partes por milhão de potássio para partes por milhão de sódio é inferior a 1,0.
  2. 2. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que o dito título de alcalinidade é pelo menos 30.
  3. 3. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que o dito título de alcalinidade é pelo menos 40.
  4. 4. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que o dito título de alcalinidade é pelo menos 50.
  5. 5. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que o dito título do dito sal de magnésio é pelo menos 8.
  6. 6. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que o dito título do dito sal de magnésio é pelo menos 10.
  7. 7. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que a referida razão do dito título do dito sal de magnésio para o dito título de alcalinidade total é pelo menos 0,3.
  8. 8. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que a referida razão do dito título do dito sal de magnésio para o dito título de alcalinidade total é pelo menos 0,4.
  9. 9. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que a razão de partes por milhão do dito sódio para partes por milhão do dito potássio é menor que 0,8. ΕΡ 1 745 095/ΡΤ 2/2
  10. 10. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, em que o referido sal de magnésio é bis (2-etilbutirato) de magnésio. Lisboa, 2009-01-22
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070153384A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Ouderkirk Andrew J Reinforced reflective polarizer films
US20070236939A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-11 3M Innovative Properties Company Structured Composite Optical Films
US7842395B2 (en) * 2006-11-01 2010-11-30 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having a gradient region
US8216683B2 (en) * 2007-08-03 2012-07-10 Solutia Inc. Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents
DE102007000818A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Feuchtigkeitsaufnahme
CN101878111B (zh) * 2007-10-16 2014-04-02 旭硝子欧洲玻璃公司 具有改善的稳定性的导电层状玻璃
CN103261113B (zh) * 2010-12-09 2016-10-19 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
WO2014163119A1 (ja) * 2013-04-03 2014-10-09 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、熱線遮蔽樹脂シート材、自動車および建造物
JP5855796B1 (ja) * 2014-03-31 2016-02-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス
CN108883981B (zh) * 2016-03-30 2021-09-24 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃
JP7381460B2 (ja) * 2019-01-09 2023-11-15 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
KR20240148862A (ko) * 2022-02-09 2024-10-11 솔루티아인코포레이티드 감소된 염을 갖는 중합체 중간층

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2282026A (en) * 1939-04-29 1942-05-05 Du Pont Treatment of polyvinyl acetal resins
US2282057A (en) * 1939-04-29 1942-05-05 Du Pont Purification and stabilization of polyvinyl acetal resins
US2496480A (en) * 1946-06-12 1950-02-07 Shawinigan Resins Corp Preparation of polyvinyl acetal resins of improved stability
US3271235A (en) * 1965-09-21 1966-09-06 Monsanto Co Laminated safety glass
FR1487497A (fr) 1966-05-27 1967-07-07 Monsanto Co Verre de sécurité stratifié
US3841890A (en) 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticizer systems for polyvinyl butyral interlayers
US4391867A (en) * 1977-12-16 1983-07-05 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Polyvinyl butyral ink formulation
US4144217A (en) 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
DE3429441A1 (de) * 1984-08-10 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Thermoplastische, weichmacherhaltige polyvinylbutyralformmassen
US4814529A (en) 1985-07-02 1989-03-21 Cartier George E Cross-linked polyvinyl butyral
US4902464A (en) 1985-07-02 1990-02-20 Monsanto Company Cross-linked polyvinyl butyral
US4874814A (en) 1985-07-02 1989-10-17 Monsanto Company Cross-linked polyvinyl butyral
US4654179A (en) 1985-07-02 1987-03-31 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet roughness control
US4968743A (en) * 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Process for preparing polyinyl butyral sheet
US4968744A (en) * 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Polyvinyl butyral polyblend
US4999253A (en) * 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US4968745A (en) * 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Method of producing ionomeric polyvinyl butyral
US4999078A (en) * 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
US5013779A (en) 1989-12-08 1991-05-07 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof
US5069942A (en) * 1990-04-30 1991-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for improving adhesion of polysiloxane coatings to polymeric substrates via reduced alkali metal cation content
JPH04323243A (ja) * 1991-04-24 1992-11-12 Sekisui Chem Co Ltd 可塑化ポリビニルアセタールシートの製造方法
US5427861A (en) * 1991-08-12 1995-06-27 Monsanto Company Laminated glazing panel having improved resistance to light exposure
US5137954A (en) 1991-09-30 1992-08-11 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
DE4133023A1 (de) * 1991-10-04 1993-04-08 Hoechst Ag Polyvinylacetale mit verbessertem schmelzviskositaetsverhalten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4309638A1 (de) * 1993-03-25 1994-09-29 Hoechst Ag Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale mit gegenüber Silikatglas verbesserten haftungsreduzierenden Eigenschaften, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5425879A (en) * 1993-11-01 1995-06-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of base residues from poly(vinyl alcohol) reaction-slurries
DE69518015T2 (de) * 1995-03-14 2001-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Verfahren zur herstellung von polyvinylbutyralfolien
WO1997038350A1 (en) * 1996-04-10 1997-10-16 Donnelly Corporation Electrochromic devices
US5728472A (en) * 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
EP2261187A1 (en) * 1997-07-17 2010-12-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
JPH11157887A (ja) * 1997-12-01 1999-06-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
ATE504436T1 (de) * 1999-10-01 2011-04-15 Sekisui Chemical Co Ltd Zwischenschichtfilm für verbundglas
DE10018517A1 (de) * 2000-04-13 2001-10-18 Clariant Gmbh Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
WO2002049982A1 (en) * 2000-12-18 2002-06-27 Bridgestone Corporation Film-reinforced glasses
DE10140131B4 (de) * 2001-08-16 2007-05-24 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Silan-modifizierte Polyvinylacetale
CA2494021A1 (en) 2002-07-31 2004-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinylbutyral interlayer sheet with improved adhesion to glass and a process for preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
ES2319314T3 (es) 2009-05-06
AU2005223743C1 (en) 2010-07-22
AU2005223743B2 (en) 2010-03-04
RU2006135460A (ru) 2008-04-27
BRPI0508816A (pt) 2007-08-07
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US7125607B2 (en) 2006-10-24
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DE602005011956D1 (de) 2009-02-05
PL1745095T3 (pl) 2009-06-30
ATE418579T1 (de) 2009-01-15
CA2559758A1 (en) 2005-09-29
EP1745095A1 (en) 2007-01-24
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US20050208315A1 (en) 2005-09-22
KR20060129465A (ko) 2006-12-15

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